CS214105B1

CS214105B1 - Způsob přípravy 1-styrylpyrenu a jeho derivátů

Info

Publication number: CS214105B1
Application number: CS313180A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Pirkl
Original assignee: Jaromir Pirkl
Priority date: 1980-05-06
Filing date: 1980-05-06
Publication date: 1982-04-09

Abstract

Způsob přípravy 1-styrylpyrenu a jeho derivátů kondenzací benzylfosfitové sloučeniny obecného vzorce CH2I(OR)2 Y kde X značí vodík, chlor nebo -CN skupinu, Y značí vodík, chlor, fenyl nebo - COOCHj skupinu a R je metyl - či etylskupina, s 1-pyrenaldehydem v prostředí dimetylformamidu. Vyráběné sloučeniny jsou použitelné jako účinné látky pro přípravu opticky zjasňujících prostředků pro umělé hmoty a vlákna.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 1-styrylpyrenu a jeho derivátů obecného vzorce

kde X, Y značí vodík nebo střídavě vodík a chlor, nebo X značí CN skupinu a Y značí vodík. Přípravu 1-styrylpyrenu Dopisuje Drehfal a Ponsold (Ber. 22» ^72, 1966). Postupuje složitým způsobem přes 1-fenyl-2/pyrenyl-3-/etylenkarbonylovou-l-kyselinu a výtěžek je velmi malý. Ostatní deriváty jsou nové a nebyly v literatuře popsány. Deriváty pyrenu nesoucí heterocyklické jádro (fr.pat.č. 1 345 260, 1 505 653 brit. pat.č. 1 222 970) nebo modifikovanou kyrboxyskupinu (něm.pat.č. 1 961 544), v roztoku intenzivně fluoreskují a slouží ve formě vodných disperzí k oDtickému zjasňování umělých vláken nebo samy o sobě ke zjasňováni umělých hmot.

Nyní bylo nalezeno, že 1-styrylpyren a jeho nové deriváty shora uvedeného složení lze nřipravit ve vysokém výtěžku kondenzací benzylfosiltových sloučenin obecného vzorce II

CH₂P(0R)₂

kde X, Y mají shora uvedenv význam a R představují metyl- nebo etylskupinu, s 1-pyrenaldehydem v dimetylformamidu, za přidání metylátu nebo etylátu sodného. Potřebné benzylfosfitové sloučeniny se získají snadno zahříváním příslušně substituovaných benzylchloridů s trietylfosfitem (Kosolapoff, Am.Soc. 67, 2259, 1945) nebo pomocí dimetylfosfitu a použijí se v ekvivalentním nebo až o 50 % zvýšeném množství. Stejně dobře dostupný je 1-pyrenáldehyd z pyrenu (Vollmann a j., Ann. 521» 107, 1937). Množství dimetylformamidu může kolísat v širokých mezích, reakce částečně probíhá i v jeho nepřítomnosti, volí se však takové množství, aby mohlo dojít k úplnému ororeagováni a přitom bylo ještě hospodárné. Metylát nebo etylát sodný se bere ve formě běžně používaného roztoku v bezvodých alkoholech. Jejich množství se pohybuje mezi ekvivalentním až o 50 % zvýšeným množstvím na použitou benzylfosfitovou sloučeninu. Reakční teplota se přitom udržuje v mezích 30 až 65 °C. Při nižší teplotě komponenty málo reagují a vyšší teplota může působit rozklad použitého dimetylformamidu. Reakční doba je velmi krátká; řádově v desítkách minut dostačuje k úplné reakci. Reakční směs přitom obvykle zhoustne vyloučeným produktem, ještě za tepla se naředí etanolem a směs se po ochlazení filtruje a promyje vodou a alkoholem. Získají se ihned velmi čisté produkty.

Postupem podle vynálezu se ve vysokém výtěžku připraví 1-styrylpyren a dosud neznámé další jeho deriváty použitelné jako účinné látky pro přípravu opticky zjasňujících prostředků pro zjasnění umělých hmot a vláken. Uvedené příklady popisují princip přípravy; uváděné díly jsou hmotnostní.

Příklad 1

Ve směsi 60 dílů benzyldimetylfosfitu a 200 dílů dimetylformamidu se rozpustí 46 dílů 1-pyrenaldehydu a při počáteční teplotě 25 °C se připustí 28 dílů etylátu sodného ve formě 150 dílů suspenze v bezvodném etanolu. Teplota rychle stoupá a udržuje se přichlazováním pod 65 °C. Pak se ještě 10 minut míchá, směs se naředí 400 díly etanolu a při 20 °C se odsaje. Koláč na filtru se promyje etanolem a vodou do bezbarvého a čirého výtoku. Po vysušení se získá 55 dílů 1-styrylpyrenu o teplotě tání 155 až 156 °C.

Příklad 2

Mírným ořihřátím se rozpustí směs 23 dílů 1-pyrenaldehydu, 28,5 dílů 4-cnlorbenzyldietyl fosfitu a 1Ó0 dílů dimetylformamidu. Při počáteční teplotě 30 °C se za rychlého míchání ořie pustl 7 dílů metylátu sodného ve formě 30 % roztoku v bezvodém metanolu. Teplota se přichlazováním udržuje pod 65 °C. Po 10 minutovém mícháni se hustá směs naředí 100 díly metanolu, ochladí na 20 °C, odsaje a promyje metanolem a vodou do bezbarvého a čirého filtrátu. Po vysušení se získá 31 dílů čistého Prchlorstyryl-l-pyřenu o teplotě táni 157 až 159 °C.

Stejnými postupy se získají i ostatní uváděné látky s výtěžky a o teplotách tání popsanými v tabulce:

derivát	styryloyrenu	výtěžek	teplota	fluorescence
X	Y	% teorie	tání °C	v roztoku
H	H	90	155 až 156	fialověmodrá
Cl	H	85	135 až 134	modrá
H	Cl	91	157 až 159	modrá
CN	H	85	230 až 231	zelenomodrá
H	C00CH₃	92	160 až 167	zelenomodrá
H	fenyl	89	148	modrá

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob přípravy 1-styrylpyrenu a jeho derivátů obecného vzorce kde-Χ,Υ značí vodík nebo střídavě vodík a chlor, nebo X značí vodík a Y fenyl či -COOCHj skupinu, nebo X značí CN skupinu a Y značí vodík, vyznačený tím, že se kondenzují benzylfosfitové sloučeniny obecného vzorce ?

CH₂P(0R)₂ kde X,Y mají shora uvedený význam a R představuje metyl- či etylskupinu v ekvivalentním nebo až 1 50 % zvýšeném množství s 1-pyrenaldehydem v prostředí dimetylformamidu za přidání ekvivalentního nebo až 50 % zvýšeného množství metylátu či etylátu sodného při teplotě v rozmezí 30 až 65 °C a vyloučené látky se izolují.