CS214084B1 - Způsob přípravy kyseliny 4,5-dichlornaftalen-l,8-dikarboxylově - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy kyseliny 4,5-dichlor ­ naftalen-l ,8-dikarboxylové chlorací disod- né soli kyseliny naftalen 1 , 4,5 ,8-tetra- karboxylové při teplotě 60 až 90 °C vod ­ ným roztokem alkalického chlornanu v množ ­ ství odpovídajícím 1,3 až 2 ekvivalentům. Kyselina 4,5-dichlornaftalen-l,8-dikarbo- xylová je jedním ze základních mezipro ­ duktů pro přípravu opticky zjasňujících prostředků naftalimidové řady. Další vy ­ užiti tohoto meziproduktu je při syntéze .některých typů organických barviv, přede ­vším disperzních, kypových a některých pigmentů.

Description

Vynález se týká nového způsobu přípravy kyseliny 4,5-dichlornaftalen-l,8-dikarboxylové.

Příprava této látky byla dříve prováděna oxidací 5,6-dichloracenaftenu různými oxidačními činidly, přičemž se nejlepších výtěžků, i když zároveň velmi nízkých, dosahovalo při oxidaci dvojchromanem draselným v roztoku kyseliny octové. Nízký výtěžek této reakce je způsobován především konkurenčně probíhající oxidací na dichloracenaftenchinon. Pro technické využiti neměla tato reakce tedy žádný význam. Později byl objeven způsob přípravy této

í. -ny 1,4,5,8-naftalentetrakarboxylové plynným chlorem ve vodném prostředí za přídavku tlumících činidel, jako uhličitanů alkalických kovů, octanů nebo fosforečnanů, nebo i s využitím roztoku chlornanu alkalického kovu, přidávaného do prostředí vodného roztoku kyseliny octové.

Vzhledem k tomu, že optimální oblast hodnoty pH, při které k reakci dochází, je mezi hodnotami 4,5 a 6, lze usuzovat i na možnost automatické regulace hodnoty pH během chlorace uskutečňované například řízeným dávkováním roztoku hydroxidu alkalického kovu, i když přímo tento způsob popsán není.

Nyní byl nalezen a vypracován způsob přípravy kyseliny 4,5-dichlornaftalen-l,8-dikarboxylové spočívající v tom, že se chloruje disodná sůl kyseliny 1,4,5,8-naftalentetrakarboxylové při teplotě 60 až 90 °C vodným roztokem chlornanu sodného o koncentraci 100 až 180 g/1 v množství odpovídajícím 1,3 až 2 ekvivalentům a vzniklý produkt se po přídavku nejméně 2 ekvivalentů minerální kyseliny izoluje. Rychlost přidáváni roztoku chlornanu sodného je závislá jak na použitém zařízení, tak na zvolené reakčni teplotě. Pvakticky lze rychlost dávkování volit takovou, aby nedocházelo během ehlorace k většímu úniku plynného chloru z reakční směsi. Za těchto podmínek sodná sůl kyseliny naftalentetrakarboxylové společně se sodnou solí vznikající kyseliny 4,5-dichlornaftalen-l,8-dikarboxylové stačí svým vlastním tlumicím účinkem udržet hodnotu pH reakčni směsi v oblasti pro průběh reakce optimální. Množství reakčního rozpouštědla, tj. vody, je možno volit tak, aby reakční směs byla dobře mlchatelná a bylo možno v ni dobře rozmíchat roztok chlornanu sodného. Při použití většího množství vody je výtěžek produktu o něco nižší, ale je vyvážen vyšším obsahem žádané sloučeniny, při reakci v suspensi je výtěžek ehlorace o něco nižší, i když celkový výtěžek surového produktu je vyšší. Vzniklá suspenze produktu může být přímo odsáta, výhodnější je však z hlediska výtěžku provést vykyselenl směsi sodných solí na volné kyseliny přídavkem dvou nebo více ekvivalentů minerální kyseliny, například kyseliny sírové nebo chlorovodíkové, přičemž po odsátí reakční směsi na nuči nebo v kalolise je možno provést promytí produktu vodou do ztráty kyselosti. Množství kyseliny potřebné na uvolnění kyseliny dichlornaftalendikarboxylové závisí i na obsahu volného hydroxidu alkalického kovu v použitém, většinou komerčně dodávaném roztoku chlornanu. Získaný produkt může být dále sušen nebo být použit k dalším syntézám i ve formě pasty.

Tento způsob přípravy, poskytující vysoký výtěžek produktu vysoké kvality, který proti popsaným způsobům je daleko jednodušší, nevyžaduje speciální aparaturu ani automatické zařízení pro regulaci hodnoty pH a tím je vhodný pro nízkonásadové operace nebo výrobu.

Kyselina 4,5-dichlornaftalen-l,8-dikarboxylová je jedním ze základních meziproduktů pro přípravu optických zjasňovacích prostředků naftalimidové řady, které jsou používány přede214 084 vším pro povrchové zjasňování umělých vláken, hlavně pak polyesterových. Další široké využití tohoto meziproduktu je při syntéze některých typů organických barviv, především barviv disperzních, kypových a některých pigmentů.

Dále uvedené příklady ilustrují přípravu kyseliny 4,5-dichlornaftalen-l,8-dikarboxylové. Uváděné díly v příkladech jsou hmotnostní.

Příklad 1.

309 dílů kyseliny naftalen-l,4,5,8-tetrakarboxylové se vnese do 1 600 dílů vody, ve které bylo předtím rozpuštěno 80 dílů hydroxidu sodného. Směs je za mícháni vyhřátá na teplotu 80 °C a při této teplotě je do ní během 4 hodin přikopáno 1 660 dílů technického roztoku chlornanu sodného, obsahujícího 160 g NaOCl v litru. Po skončení dávkování chlornanu je reakční směs udržována na reakční teplotě ještě 2 hodiny, poté je ochlazena na teplotu 20 °C, přídavkem 200 dílů kyseliny chlorovodíkové za míchání dojde k vyloučení kyseliny 4,5-dichlornaftalen-1,8-dikarboxylové, která se po ochlazení reakční směsi na teplotu 10 °C odsaje. Po vysušeni v lískové sušárně při teplotě 120 °C činí výtěžek 226 dílů o čistotě 94 %.

Příklad 2.

309 dílů kyseliny naftalen-l,4,5,8-tetrakarboxylové se vnese do 1 200 dílů vody, ve které bylo předem rozpuštěno 80 dílů hydroxidu sodného. Směs je za míchání ohřátá na teplotu 60 °C a při této teplotě je do ni přidáno během 5 hodin 162 dílů technického roztoku chlornanu sodného, obsahujícího 172 g NaOCl v litru. Po skončení dávkování je reakční směs vyhřátá na 90 °C a na této teplotě udržována ještě další 2 hodiny. Pak je pomalu za. míchání přidáno 200 dílů 50% kyseliny sírové a po ochlazení reakční směsi na teplotu 10 °C je vyloučená látka odsáta. Po vysušeni je výtěžek produktu 232 dílů o čistotě 88 %. Teplota tání se pohybuje v rozmezí 350 až 355 °C. Přídavkem 20 dílů síranu sodného lze z filtrátů vyloučit ještě dalších 25 dílů surového produktu.

Claims (1)

1. Způsob přípravy kyseliny 4,5-dichlornaftalen-1,8-dikarboxylové, vyznačený tím, že se disodná sůl kyseliny naftalen-l,4,5,8-tetrakarboxylové chloruje při teplotě 60 až 90 °C vodným roztokem chlornanu sodného o koncentraci 100 až 180 g NaOCl v litru v množství odpovídajícím 1,3 až 2 ekvivalentům a vzniklý produkt se po přídavku minimálně dvou ekvivalentů minerální kyseliny izoluje.