CS213355B2 - Method of preparation of polymerous alkoxysilane - Google Patents

Method of preparation of polymerous alkoxysilane Download PDF

Info

Publication number
CS213355B2
CS213355B2 CS7886A CS8678A CS213355B2 CS 213355 B2 CS213355 B2 CS 213355B2 CS 7886 A CS7886 A CS 7886A CS 8678 A CS8678 A CS 8678A CS 213355 B2 CS213355 B2 CS 213355B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
carbon atoms
alkyl
alkoxysilane
aryl
Prior art date
Application number
CS7886A
Other languages
English (en)
Inventor
Walter L Magee
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of CS213355B2 publication Critical patent/CS213355B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/025—Silicon compounds without C-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/04—Esters of silicic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/04—Esters of silicic acids
    • C07F7/06—Esters of silicic acids with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Vynález se týká polymerních alko-xysilanů, použitelných -jako -pojivá pro ' lití metodou vytaveného -modelu a ' pro zinkové nátěry, a způsobu ' výroby ·těchto polymerních álkoxysilanů.
Dosud 'byly (popsány -různé organopblysíloxany. Tyto látky se obvykle připravují 'částečnou · -hydrolýzou 'křemičitanů ' nebo· ortokřemičitanů a fungují jako 'pojivá vulkanizací v přítomnosti atmosférické vlhkosti. Avšak při používání v komerčním měřítku trpí tyto produkty některými nevýhodami. Například přítomnost zbylých 'hydroxylových skupin v polymeru ' způsobuje předčasnou želatlnaci Ί v nepřítomnosti vlhkosti. Při prodeji produktů je pak třeba uvádět' údaje o době želatinace, -ovlivňující dobu 'skladovatelnosti produktu, 'která je -obvykle asi jeden rok.
Byly činěny pokusy zavést 'do těchto látek různé organické zbytky. Jako příklad lze uvést polymerkaptoorganosílany a polyhydroxyorganosilany a siloxany popsané v patentu USA č. 3 '388 144 a organopolysiloxany s koncovými acyloxyskupinami podle patentu USA č. 3 595 885. Získané siloxany však nejsou odolné vůči rozpouštědlům a jejich použití je tedy omezeno na oblasti, kde se tato· vlastnost nevyžaduje.
Další úsilí bylo zaměřeno na přípravu or2 íganopolyisUoxanů, jsou . za. . ux^rčit^-oh poc^rníi^ek stabilní, ale mají omezené· použití. Například v _ patentu ' USA 'č. -3 '804. '639' bylo 'navrženo kondenzovat tetraalkyl- -nebo' tetraalkoxyalkylortosilikát v 'hydrdsylovém rozpouštědle, například v nižším-;.alkanolu nebo v monoalkyletheru glykolu v přítomnosti peroxidu a katalytického . 'množství vhodné silné organické kyseliny, například p-toLuensulfonové kyseliny. ' Při reakci šíje k výměně 'alkoxyskupih 'hyar&xyibvěho 'rozpouštědla 'za jednu nebo více alkoxyskupfn. reagujících otřosilikátů.
Konečný produkt může být vulkanižován v úplné nepřítomnosti vlhkosti. Avšak tyto směsi nemají -po vulkanižac! dCštatéěhý obsah kysličníku křemičitého, aby byly vhodné pro lití metodou vytaveného modelu, kde je nezbytný vysoký obsah anorganických 'složek. Navíc použití organických ' rozpouštědel •a peroxidů představuje při formulaci, skladování a použití získaného pojivá . problémy z hlediska bezpečnosti.
Dalším pokusem bylo zavedení _ sulfátových skupin' do organosiloxanů. Například v patentu USA č. 3 655 712 jsou ' popsány polysiloxanové směsi s koncovými . '' skupinami sírové kyseliny. Směsi se připravuji reakcí určitých organopolysi-oxanů s ''.-HzSžOz nebo Sě sírovou·- kyselinou nébů reakcí organo halpgenpolysiloxanů se sírovou kyselinou. Přítomnost koncových skupin sírové kyseliny nestabilizuje směs proti předčasné želatinaci, poněvadž jsou přítomny hydroxylové skupiny. Navíc jsou směsi odvozeny z organosllikonů, a tudíž jsou nevhodné pro· licí aplikace, kde je důležitá rozpustnost pojivové pryskyřice.
Další příklad sulfonovaných organosiliko·nových sloučenin je popsán v patentu USA č. 3 187 033. Silanové a organosiloxanové výchozí materiály se sulfonují na uhlíkových atomech, a nikoli na atomech křemíku, a získají se materiály, které jsou hydroíyticky stálé a nepodléhají vulkanizaci.
Nyní bylo v souvislosti s vynálezem nalezeno·, že polymerní alkoxysilany, které vulkanizují, jsou-li vystaveny vlhkosti, ale jsou stálé při skladování, lze získat zavedením alkylsulfonových nebo arylsulfonových skupin do polymeru. Polymery dále obsahují alkoxy- a/nebo arylotxysilylskupiny, a mohou tedy při vypalování přecházet na kysličník křemičitý.
Polymerní alkoxysilany podle vynálezu mají průměrný obecný vzorec I,
O
...... II ,
Si (OR)a (O-S-Ri)b O4_e_b (I)
II o kde každý ze substituentů
R je nezávisle zvolený alkyl nebo alkoxy'iálkyl .s 1 až' 18. uhlíkovými atomy, aryl se -6 až 13 kruhovými uhlíkovými atomy nebo 'íálkylsubstituovaný aryl, kde aryl má 6 až :13 kruhových uhlíkových atomů· a alkyl 1 .až.5 uhlíkových atomů, • každý: ze substituentů ? <Rk’ .je: nezávisle zvolený alkyl s 1 až 18 •uhlíkovými atomy,· aryl se 6 až 13 kruhovými uhlíkovými atomy nebo alkylsubstituovaný aryl, kde aryl má 6 až 13 kruhových uhlíkových atomů a alkyl i až 5 uhlíkových atomů, • a má hodnotu 1 až 3 a b má hodnotu 0,0001 až 1,0.
Polymerní alkoxysilany obecného vzorce I se připravují tak, že se 1 mol alkoxysllanu obecného vzorce II,
Si (OR)a Οι.,, (II) kde
R a a mají výše uvedený význam, nechá reagovat s 0,0001 až 1 mol organosulfonové kyseliny obecného vzorce III,
RiSOjH (III) . kde .„·. .. R1 má výše, uvedený význam, a s 0,3 až 1,5 mol vody.
R může například znamenat alkyl, cykloalkyl, aryl, alkaryl, aralkyl a alkoxyalkyl, konkrétně například methyl, lsopropyl, butyl, dodecyl, oktadecyl, cyklopentyl, cyklohexyl, fenyl, xylyl, mesityl, ethylfenyl, benzyl, fenylethyl, tolyl, naftyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, oktadecyloxymethyl atd.
Příklady skupin R1 jsou stejné jako uvedené příklady pro R, s výjimkou alkoxyalkylu. Například lze použít methansulfonovou, oktadecylsulfonovou, benzensulfonovou, p-toluensulfonovon, naftylsulfonovou a kresylsulfonovou kyselinu.
Molární poměr dvou reakčních složek, přítomných v největším množství, tj. alkóxysilanu vzorce II a vody, závisí na konkrétním výchozím alkoxysllanu vzorce II. Například při použití částečně hydrolyzovaných prepolymerů je třeba méně vody. Obvykle se používá takové množství vody, aby proběhla 30 až 80% hydrolýza alkoxysilanu vzorce II. Molární poměr alkoxysllanu vzorce II a vody se tedy může pohybovat v rozmezí asi od 1: 0,3 asi do· 1:1,5 a výhodně asi od 1:0,5 asi do 1:1,2. Organosulfonová kyselina vzorce III by měla být použita v molárním poměru asi od 0,0001:1 asi do 1:1, vztaženo na množství použitého alkoxysilanu yzorce II. Výhodný molární poměr je asi 0,001:1 až asi 0,1 :1.
Tři uvedené reakční složky mohou být současně nasazeny do vhodné reakční nádoby nebo, je-li to žádoucí, může být voda postupně přidávána ke směsi sulfonové kyseliny a alkoxysilanu. Při smísení dochází к ©xotermní reakci a je obvykle žádoucí reakční směs zahřívat za účelem odstranění vedlejšího produktu obecného vzorce ROH, kde R: má shora uvedený význam. Toto zahřívání je možno provádět asi od 80 asi do -140 bC v závislosti na konkrétním vedlejším produktu vznikajícím při reakci;
Výhodněji se reakce provádí ve dvou stupních. Nejprve se. vhodný alkoxysilan nechá z podstatné části zhydrolyzovat v přítomnosti organosulfonové kyseliny a pak se přidá další alkoxysilan, načež se reakční směs zahřeje za účelem odstranění současně vznikajícího alkanolu.
Třetí způsob získávání polymerních alkoxysilanů vzorce I spočívá v tom, že se nejprve nechá reagovat alkoxysilan vzorce II s organosulfonovou kyselinou vzorce III v nepřítomnosti vody za vzniku monomeru obecného· vzorce IV,
II (RO)X Si (OSRi)y (IV)
O kde
R a R1 mají výše uvedený význam a
x. a y mají hodnoty, jejichž součet činí 4, přičemž y je menší . než 1.
Přidáním vody k tomuto monomeru a odstraněním současně vznikajícího alkanolu destilací se · získají polymerní alkoxysilany průměrného· obecného. vzorce I.
Polymery · vyrobené podle vynálezu obsahují 20 až 70, · výhodně · 45 až 55 % hmotnostních kysličníku křemičitého a distribuce molekulové ' hmotnosti může být obecně ovlivněna příslušným nastavením reakčních podmínek. Například podíl nízkomolekulárního polymeru může· být podstatně redukován snížením množství alkoxysllanu přidávaného během .druhého reakčního stupně.
Polymerní alkoxysilany vzorce I, připravené podle vynálezu, jsou stabilní směsi s vynikající dobou skladovatelnosti, poněvadž nemohou vulkanizovat · v nepřítomnosti vlhkosti. Je-li · vulkanizace4 žádoucí, je nejvhodnější, jsou-l-i vystaveny asi 50°/o relativní vlhkosti. Avšak bylo zjištěno, že vulkanizují během 1 hodiny při relativní vlhkosti 10 °/o a nižší, což je u těchto· stabilních skladovatelných materiálů výborná zpracovatelská vlastnost.
Polymerní .alkoxysilany vzorce I jsou použitelné v · mnoha oblastech. Jsou například vhodné pro použití při formulaci zinkových nátěrových hmot k ochraně železných povrchů. Tyto · nátěrové · hmoty· obvykle · obsahují 5 až' 15 % hmotnostních polymerního alkoxyšilanu vzorce I · a ·' 95 až ·85 · % hmotnostních práškového, zinku. Mohou· ·být · přidány další složky, jako· nastavovadla, plniva a pigmenty v množství až 20 % z hmotnosti zinku.
Další důležité použití nacházejí polymerní alkoxysilany vzorce I při přípravě forem pro· lití · metodou · vytaveného modelu. Tyto žáruvzdorné · formy · - se připravují smísením žáruvzdorného · materiálu, rozetřeného· · na prášek, s polymerním alkoxysilanem a s dostatečným množstvím· rozpouštědla k dosažení příslušné viskozity · pro výrobu formy. Pak · se vyrobí forma nanesením získané směsi na matrici a vytvrzením. Alternativně je možno přidat želatinační . činidla pro urychlení vulkanízace. Vhodná želatinační činidla jsou známá a patří mezi ně například amoniak, uhličitan amonný atd.
Po vytvrzení se forma stáhne z matrice, vysuší a do formy se nalije roztavený kov. Je třeba zdůraznit, že přítomnost alkoxy-, alkotxyalkyl- a aryloxyskupin v polymerních alkoxysilanech · podle vynálezu umožňuje sloučeninám proniknout do . látek obsahujících při vypalování podstatné množství kysličníku křemičitého, což je při této aplikaci velmi žádoucí vlastnost.
Všechny polymerní alkoxysilany vzorce I mají vynikající vlastnosti, ale zvlášť výhodné jsou sloučeniny vzorce I, kde R je nižší alkyl, tj. alkyl s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R1 nižší alkyl, fenyl nebo alkylfenyl, kde alkylový substituent je methyl nebo ethyl, a má hodnotu 1,2 až 2,.4!! a b má hodnotu 0,001 až 0,1.
Následující příklady mají sloužit k ilustraci vynálezu. · Všechny díly jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.
Přikladl
Tento· příklad ilustruje přípravu methansulfátotriethoxys-ilanu.
V 50 ml baňce, opatřené krátkou destilační hlavou, se míchá ethylsilíkát, kondenzovaný (obsahující asi 95 % hmotnostních tetraethylorthosilikátu, 20,8 g, 0,1 mol), a methansulfonová · kyselina ·· (9,6 g, 0,1 mol) při 13 kPa. Po 30 minutách se tlak sníží na
1,3 kPa a reakční směs se destiluje.
Shromáždí se frakce vroucí při 101 až 105 °C (1,3 kPa). Infračervenou spektroskopií nebyla v destilátu nalezena· žádná hydroxylová absorpce mezi 3400 a 3600 cm“1 a byla nalezena silná absorpce SOž ·při 1350 cm“1. .
Nukleárně magnetickou resonanční spektroskopií byla nalezena .přítomnost · · terminálních methylových protonů, projevující se jako triplet při 1,25 δ, potvrzující ;přítomnost .9 protonů, přítomnoot. methansulfonových protonů, projevující · se jako, singlet při 3,0 δ, potvrzující přítomnost 3 · protonů, · a přítomnost methylenových protonů, projevujících se jako kvartet při 3,9 δ, potvrzující přítomnost 6 protonů.
Získané údaje souhlasí s tímto vzorcem pro produkt:
O
II < (C2H50)3-SÍ—O.—S—CH3 o
Kapalný produkt je extrémně citlivý vůči vlhkosti a při vystavení atmosférické vodě rychle hydrolyzuje · na bílý prášek.
Příklad 2
A. Příprava polymerních alkoxysilanů
Ve dvanáctilitrovém tříhrdlém reaktoru, opatřeném mechanickým míchadlem, nálevkou a Claisenovým adaptérem s teploměrem a Newmanovou destilační hlavou, se· míchá ethylsilikát (40% SiOž) (2976 g), ve 400 g ethanolu pod dusíkem. Během 1 hodiny se přidá roztok p-toluensulfonové kyseliny (72 gramy), vody (432· g) a 100 g ethanolu tak, že teplota stoupne na 50 °C a zůstane na této hodnotě.
Ke konci přidávání se směs začne· zahřívat, aby se udržela teplota. Po skončení přidávání se· reakční směs· udržuje na teplotě 50 °C po dobu 1,5 · hodiny, přičemž se přidá kondenzovaný ethylsiliká-t {4160 g), .a směs se nechá stát přes noc při teplotě místnosti. Reakční směs se zahřeje, aby se odstranil vedlejší . produkt a rozpouštědlo· ethano!, přičemž desttlace začíná při &0 °C. Po 3 hodinách stoupne teplota reakční směsi na 110 “C 'a destilace se podstatně zpomalí. Po dalších 2 hodinách při 110 °C se . produkt ochladí a pod dusíkem naplní do láhve. Získá se -výtěžek 5,26 kg po odstranění 2,7 kg ethanolu. Analýzou čiré žluté kapaliny bylo nalezeno 44,0 % S1O2 (teorie 43,8 %), vypočítaný vzorec látky je
O · '11
Si( OC&H-s MOS—C7H7)0,009O o
Doba životnosti této látky při 65 °C je větší než . 1 rok oproti 6 měsícům .pro obchodní pojivo ' Silbond H-4, což je předhydrolyzované .ethylsilikátové pojivo, dodávané firmou Stauffer Chemical Company.
B. Příprava suspenze
Vzorek připravený v části A se zředí na obsah SiCte 10% denaturovaným ethanolem a .získá se pojivo A a srovnává se s obchodním pojivém Silbond H-4 při této· formulaci suspenze:
4,00 díly pojivá
9,85 dílu žáruvzdorné látky
Žáruvzdorná látka obsahuje 1,0 díl hmot, křemičitanu zirkonu, mletého na —200 mesh, dodávaného. firmou M and T Company, a 3,5 dílu taveného kysličníku křemičitého —120 mesh zn. Rancosíl firmy Ranson and Randolph Co.
Pojivo A má při výrobě forem ve všech ohledech uspokojivé. vlastnosti:
C. Příprava nátěrové hmoty
Vzorek připravený v části A se zředí na obsah S1O2 18 % pomocí 95% ethoxyethanolu a získá se .pojivo. B, které se použije pro přípravu zinkové nátěrové hmoty o tomto složení:
pojivo: B Celíte 4991 Bentone 271 zinek
Celíte 499 je rozsivkový kysličník křemičitý, dodávaný firmou Johns Manville Corp.,
Bentone 27 je organicky modifikovaný jíl, dodávaný firmou N. L. Industries.
S použitím Silbondu H-6 místo pojivá B byla připravena podobná nátěrová hmota.
24,1 dílu
2,1 dílu
0,3 dílu 73,5 dílu
Obě hmoty ' byly naneseny štětcem na pískem otryskané ocelové zkušební desky a vysušeny do! tloušťky 3 mm. Ke stanovení tvrdosti bylo použito standardní zkoušky tužkou. Odolnost vůči rozpouštědlům byla stanovena potírání nátěru hadříkem nasyceným . methylethylketonem. Skla-dovatelnost představuje dobu, po kterou nedojde k želatinaci. Výsledky jsou uvedeny v tabulce.
Silbond H-6 Pojivo B tvrdost (30 min J odolnost vůči rozpouštědlům skladovatelnost (hj méně než 6B 6 B dobrá až dobrá velmi dobrá větší než 45
Příklad 3
A. Příprava polymerního alkoxysilanu
Reakce se provádí s použitím složek -a ' . v podstatě stejného způsobu popsaných v .příkladu ' .2, . avšak .. množství kondenzovaného ethylsilikátu, přidávaného- v druhém stupni, činí pouze 2080 g.
Z reakčního produktu. se odhání ethano1 až do obsahu 50 % SiO2, stanoveno podle množství odstraněného ethanolu. Analýzou izolovaného produktu ve formě světle. Žluté kapaliny byl^o zjištěno přibližně 50,1 procenta SÍO2 [průměr ze dvou -ttncovvrT}. Produkt, získaný . ve formě 91% (hmotnostně}.roztoku v ethanolu, má tento vypočtený vzorec:
Si (OC3H5)15(OS2C7H7)0,012O1,3 '
B. Příprava formy
Pojivo připravené v části A se smísí s taveným kysličníkem křemičitým —120 mesh Rancosíl ve hmotnostním. poměru 4,00 díly pojivá k 9,85 dílu taveného- kysličníku křemičitého.
Vosková matrice se předem povlékne ponořením do suspenze taveného kysličníku křemičitého 325 mesh v koloidním kysličníku křemičitém, vysušením, opětným ponořením a vysušením přes noc. Pak se .. matrice ponoří do suspenze Rancosilu —120 mesh a pojivá. Ihned poté se matrice ponoří do fluidního lože taveného kysličníku křemičitého 60 až .80 mesh, aby se urychlila adheze na předcházející nátěry. Postup se opakuje se střídavým namáčením v suspenzi a ve fluidním loži tak dlouho, až je matrice namočena· v suspenzi šestkrát a ve fluidním loži pětkrát. Celý proces trvá pouze 1 hodinu 10 minut, což představuje značné zvýšení rychlosti vulkanizace ve srovnání s podobnou suspenzí obsahující jako pojivo výše popsaný Silbond H-4.
Příklad 4
Tento příklad ukazuje přípravu pro vytvo213355 ření polymeru obsahujícího -skupinu odvozenou z alkyletheru ethylenglykolu.
Ethylsilikát, kondenzovaný [4 mol], a toluensulfonová kyselina (20 g) -se smísí v tříhrdlé -dvoulitrové baňce, opatřené destilační hlavou, míchadlem a nálevkou pro- přidávání. Během 1 hodiny se ke kondenzovanému ethylsilikátu přidá voda (4,8 -mol) v ethylenglyko-lmonoethyletheru (5,56 mol), dodávaném pod značkou „Ethyl Cellosolve” firmou Union Carbide Corporation. Teplota stoupne z asi 24 °C na asi 41 °C a směs se rychle uvede- na teplotu refluxu.
Jak směs refluxuje, mění -se její barva ze světle žluté na bílou. Běh-em dalších 2,5 hodiny se ocdttraní ethanol (756 g) při vzestupu teploty z 88 na 140 °G, kdy destilace ethanolu -přestane. Barva roztoku v tomto okamžiku je tmavě hnědá. Roztok se zahřívá 15 minut při teplotě 140 °G pod dusíkem a pak se ochladí na teplotu místnosti. Hmotnost produktu je 559 g.
Produkt vulkanizuje na pevnou látku při vystavení vzduchu (30% relativní vlhkosti) po dobu 20 minut. Produkt se rozpouští ve vodě, jestliže se voda k němu pomalu přidává. Přídavkem produktu do- vody dojde ke vzniku emulze.

Claims (5)

1. Způsob polyme-rního alkoxysi- lanu obecného vzorce I,
O '11 i
Si (OR)a (O~S-Rl)b O4_a_b (I)
II 2 o
kde každý ze substituentů
R je nezávisle zvolený alkyl nebo alkoxyalkyl s 1 až 18 uhlíkovými atomy, aryl se 6 až 13 kruhovými uhlíkovými atomy nebo alkylsubstituovaný aryl, kde aryl má 6 až 13 kruhových uhlíkových atomů a alkyl 1 až 5 uhlíkových atomů, každý ze substituentů
R1 je nezávisle zvolený alkyl s 1 až 18 uhlíkovými' atomy, aryl se 6 až 13 kruhovými uhlíkovými atomy nebo- alkylsubstituovaný aryl, -kde aryl -má 6 až 13 kruhových uhlíkových atomů a alkyl 1 až 5 uhlíkových atomů, a má hodnotu 1 až 3 a b má hodnotu 0,0001 až 1,0, vyznačující se tím, že se 1 mol -alkoixyssianu obecného vzorce li,
Si (OR)a O4_a (II) ‘ 2 kde
R a a mají výše uvedený význam, nechá reagovat s 0,0001 až 1 mol organosulfonové -kyseliny obecného vzo-rce III,
RíS-OsH (III) kde
Rt má výše uvedený význam, a s 0,3 až 1,5 mol vody.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí alkoxy-silan obecného- vzorce II, kde R je alkyl s 1 až 18 uhlíkovými atomy, a je číslo 1,2 až 2,4 a 0,001 až 0,1 mol organosulfonové kyseliny -obecného vzorce III, kde R1 je alkyl -s 1 až 18 uhlíkovými atomy, fenyl neboalkylfenyl, kde alkylová skupina má 1 -neb-o· 2 uhlíkové atomy.
-
3. Způsob podle bodu 1 -pro přípravu sloučeniny vzorce
O
II (OOHO )3-Si—O—S—CH3
II o
vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí -alkoxysilan obecného vzorce II, kde R je ethyl a a =3, a 1 mol organosulfonové kyseliny obecného vzorce III, kde R1 je methyl.
4. Způsob podle bodu 2 pro přípravu sloučeniny v-zorce
O
II (C2HeO )f—Si— (O—S—-iHHCHJsJo 009 O
II ' o
vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí alkoxysilan obecného vzorce II, kde R je ethyl a a — 2, a 0,009 mol organosulfonové kyseliny obecného vzorce III, - kde R1 je p-tolyl.
5. Způsob podle bodu 2 pro přípravu sloučeniny vzorce
O
II
Si (OC3H5)1,3 (O—S—C7H7)OO12 013 • II '
O vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí alkoxysilan obecného vzorce II, kde R je ethyl -a a = 1,3, a 0,012 mol organosulfonové kyseliny obecného vzorce III, kde R1 je- tolyl.
CS7886A 1977-01-03 1978-01-03 Method of preparation of polymerous alkoxysilane CS213355B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/756,310 US4042612A (en) 1977-01-03 1977-01-03 Polymeric alkoxysilanes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS213355B2 true CS213355B2 (en) 1982-04-09

Family

ID=25042926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS7886A CS213355B2 (en) 1977-01-03 1978-01-03 Method of preparation of polymerous alkoxysilane

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4042612A (cs)
JP (1) JPS5385900A (cs)
AU (1) AU515036B2 (cs)
BE (1) BE862593A (cs)
CA (1) CA1095196A (cs)
CH (1) CH634859A5 (cs)
CS (1) CS213355B2 (cs)
DE (1) DE2800009A1 (cs)
FR (1) FR2376174A1 (cs)
GB (1) GB1572634A (cs)
IL (1) IL53601A (cs)
IT (1) IT1111353B (cs)
NL (1) NL7800083A (cs)
NO (1) NO774488L (cs)
PH (1) PH14224A (cs)
SE (1) SE7800022L (cs)
ZA (1) ZA777443B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4352742A (en) * 1981-04-01 1982-10-05 Basf Wyandotte Corporation Alcohol composition containing novel hydroxy-substituted aliphatic silicone sulfonate-silicate copolymers
US4459421A (en) * 1981-06-12 1984-07-10 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method of preparing (CH3)3 SiNSO and byproducts thereof
US4575559A (en) * 1985-02-12 1986-03-11 Basf Wyandotte Corporation Process for preparing certain sulfophenethylsiloxanes
US5091548A (en) * 1991-05-29 1992-02-25 Basf Corporation Solventless process for preparing sulfophenethylsiloxane or sulfonaphyhylethylsiloxanes
DE10151477A1 (de) * 2001-10-18 2003-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US7597884B2 (en) 2004-08-09 2009-10-06 Alios Biopharma, Inc. Hyperglycosylated polypeptide variants and methods of use
US9617389B2 (en) * 2008-06-10 2017-04-11 Silbond Corporation Stable ethylsilicate polymers
US10442899B2 (en) 2014-11-17 2019-10-15 Silbond Corporation Stable ethylsilicate polymers and method of making the same

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2330717C2 (de) * 1973-06-16 1974-11-07 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur Abtrennung von Sulfatgruppen aus Organopolysiloxanen
DE2331677C2 (de) * 1973-06-22 1975-06-12 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung von äqulllbrlerter Organopolysiloxangemische mit am Silicium gebundenen Organosulfonsäuregruppen

Also Published As

Publication number Publication date
CH634859A5 (de) 1983-02-28
FR2376174A1 (fr) 1978-07-28
ZA777443B (en) 1979-07-25
IL53601A0 (en) 1978-03-10
JPS5385900A (en) 1978-07-28
IT1111353B (it) 1986-01-13
PH14224A (en) 1981-04-02
SE7800022L (sv) 1978-07-04
NO774488L (no) 1978-07-04
CA1095196A (en) 1981-02-03
DE2800009A1 (de) 1978-07-20
AU515036B2 (en) 1981-03-12
NL7800083A (nl) 1978-07-05
AU3166277A (en) 1979-06-21
IL53601A (en) 1981-09-13
BE862593A (nl) 1978-07-03
US4042612A (en) 1977-08-16
GB1572634A (en) 1980-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5358983A (en) Curable silicone composition
JPH0562129B2 (cs)
US3684756A (en) Mold release compositions from mixtures of silicone resins and siloxane fluids
US5073608A (en) Bladder lubricant composition for tire molding
US4385158A (en) Organopolysiloxane composition
JPS59124954A (ja) 硬化性組成物
JP2501040B2 (ja) 離型性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物
CS213355B2 (en) Method of preparation of polymerous alkoxysilane
EP0114512B1 (en) Siloxane-polyester compositions and use thereof
GB1576870A (en) Process for the production of a bodied silicone resin
US3580939A (en) Aminosilanes and compositions containing them
US3433764A (en) Art of producing siloxane condensation products
JPH0748390A (ja) ポリオルガノシロキサンの調製方法及びそれを含むシリコーンエラストマー組成物
JPH093392A (ja) コーティング用樹脂組成物、樹脂コーティング物およびそれらの製造方法
US4624899A (en) Novel organopolysiloxane compositions useful as mold release coatings
US4797445A (en) Non-transferring dry-film mold release agent
US4242252A (en) Preparation of organopolysiloxane resins with weak organic bases
US4238401A (en) Alkoxysilicon materials and method for making
USRE30284E (en) Polymeric alkoxysilanes
US3057822A (en) Organo silicon-titanium copolymers and method of preparation thereof
US4191582A (en) Composition containing polymeric alkoxysilane and refractory material and method for preparing a mold based thereon
US4172737A (en) Composition containing polymeric alkoxysilane and zinc dust
US4788106A (en) Siloxane-polyester compositions
JP2000086765A (ja) 有機ケイ素組成物
US3464937A (en) Polysiloxane resinous compositions containing bis(silyl) aromatic or aromatic ether linkages