CS213038B1 - Arylttiioacetamidoximy - Google Patents

Arylttiioacetamidoximy Download PDF

Info

Publication number
CS213038B1
CS213038B1 CS610580A CS610580A CS213038B1 CS 213038 B1 CS213038 B1 CS 213038B1 CS 610580 A CS610580 A CS 610580A CS 610580 A CS610580 A CS 610580A CS 213038 B1 CS213038 B1 CS 213038B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acetamidoxime
yield
hydrochloride
ethanol
ether
Prior art date
Application number
CS610580A
Other languages
English (en)
Inventor
Miroslav Protiva
Irena Cervena
Marta Hrubantova
Marie Bartosova
Original Assignee
Miroslav Protiva
Irena Cervena
Marta Hrubantova
Marie Bartosova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miroslav Protiva, Irena Cervena, Marta Hrubantova, Marie Bartosova filed Critical Miroslav Protiva
Priority to CS610580A priority Critical patent/CS213038B1/cs
Publication of CS213038B1 publication Critical patent/CS213038B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Tento vynález se týká arylthioacetamidoximů obecného vzorce I,
-SCHiC'
NH, (I)
3 ve kterém každý ze substituentů R a R značí atom vodíku nebo mettioxyl, R značí atom vodíku, methyl, ethyl, atom chloru, methoxyl, ethoxyl, methylthioskupinu nebo ethylthio12 2 3 skupinu, nebo ve kterém substituenty R,R anebo R,R dohromady značí řetězce
3
-CH=CI1-CH=CH- nebo -(CHg)^-, při čemž platí, že nejméně jeden ze substituentů R , R , R je odlišný od atomu vodíku, a jejich solí s farmaceuticky rez.ávadnými anorganickými nebo,í organickými kyselinami, s výhodou hydrochloridů. Látky obecného vzorce I a jejich soli vykazují v testech na myších antireserpiovou účinnost a přicházejí proto v úvahu jako léčiva proti duševním depresím.
Dále je uvedeno n'kolik typických látek odpovídajících obecnému vzorci 1, pro které jsou uvedeny hodnoty akutní toxicity u myši (LU-θ v mg/kg při intravenosním podání) a dávky, kt eré signifikantně antagonisuji reserpinovou ptosu u myši (ED v mg/kg při intraperitoneálním podání) : (4-chlorfenylthio)acetamidoxim (hydrochlorid) 125, 25; (2-methoxyfenylthioíacetamidoxim (hydrochlorid), 125, 25; (3-methoxyfenylthlo)acetamidoxim(hydrochlorid), 120, 24 ; (4-methylthiofenylthio)acetamidoximíhydrochlorid), 120, 24 ; (3,4-dimethoxyfenylthio)acetamidoxim(hydrochlorid), 175, 35; (2-naftylthio)acetamidoxim(hydrochlorid),120, 24
213 038
Látky podle vynálezu vykazuj' rovněž antagonistický účinek vůči reserpinové hypothermii u myší (jsou uvedey účinné dávky ED v mg/kg, které při intraperitoneálnim podání zvyšují o 1 °C rektální teplotu myší ve srovnání s kontrolní reserpinovou skupinou) : (3-methoxyfenylthio)acetamidoxim(hydrochlorid, 24; (l-naftylthio)acetamidoxim(hydrochlorid), 10. Látky podle vynálezu působí též mírně centrálně stimulačně, což se projevuje signifikantním zvyšováním spontánní motility myši ve známém prostředí; nejúčinnější v tomto směru je (3,4dimethoxyfenylthio)acetamidoxim(hydrochlorid), který projevu je terto efekt při subkutánní dávce 15 mg/kg. (4-Chlorfenylthio)aceamidoxim(hydrochlorid) vykazuje též účinek hypotersivní (dávka 25 mg/kg i.v. snižuje krevní tlak normotensních tays o 20 % na nejméně 10 min), účinek diuretický (orální dávka 100 mg/kg zvyšuje diuresu u myší o 100 % ve srovná·! s kontrolní skupinou) a účinek antitusický (orální dávka 125 mg/kg snižuje kašlovou aktivitu krys, vyvolávanou aerosolem vodného roztoku lyseliny citrónové, na 52 % ve srovnání s kontrolou). Je tedy patrné, že látky podle vynálezu mají terapeuticky použitelné účinky, takže je nutné jim přiznat technickou důležitost.
Látky podle vynálezu se připravují postupy, které jsou popsány v příkladech provedení. Výchozími látkami jsou thioferoly obecného vzorce 11,
3 ve kterém symboly R až R značí totéž jako ve vzorci 1. Tyto thiofenoly jsou vesměs známé a lze je získat bud jako komerční reagencie, nebo postupy popsanými v literatuře (v těchto případech jsou citace literatury uvedeny v příkladech provedení). Tyto thiofenoly se převedou reakcí s ekvivalentem roztoku natriummethoxidu v methanolu na sodné soli, které se podrobí působeni chloracetnitrilu ve vroucím methanolu. Resultují (arylthio)acetonitrily obecného vzorce III,
SCH^CN (III)
3 ve kterém symboly R až R značí opět totéž jako ve vzorci I,
Většina těchto meziproduktů jsou látky nové; pokud byly již v literatuře popsány (i když odlišnou metodikou), je v příkladu provedení uvedena opět příslušná literární citace. Převedení nitrilů II na amidoximy I se provádí reakcí s hasl hydroxylaminu (uvolni se z hydrochloridu hydroxylaminu reakcí s ekvivalentem roztoku natriummethoxidu v methanolu) ve vroucím methanolu. Z reakčních směsí se isolačními postupy získají nejdříve base amidoximů vzorce I, z nichž některé dobře krystalují a lze je krystalisací vyčistit a charakterisovat. Surové olejovité base vzorce I nebo čisté krystalické baso vzorce I so převedou neutralisací kyselinami na příslušné soli. Použije-li se k tomu roztok bezvodého chlorovodíku v etheru nebo směsi ethanolu a etheru, získají se dobře krystalisující hydrochloridy, které jsou rozpustné ve voíě a jsou vhodnější než volné base k přípravě lékových forem i k provádění farraakologických testů na zvířatech.
, 213 038
Oalší podrobnosti přípravy látek podle vynálezu jsou uvedeny v příkladech provedení, kde jsou uvedeny též charakteristiky látek podle vynálezu (basi i soli).
Příklady provedení
1. (4-Ethoxyfeny(thio)acetamidoxim
K roztoku 30,9 g 4-ethoxythiofenolu (M.Protiva a spol., CoUect.Czech.Chem.Comrnun. 29. 2161, 1964) v 60 ml methanolu se přidá roztok natriummethoxidu, připravený rozpuštěním 1,6 g sodíku ve 115 ml methanolu. Roztok se míchá 15 min' při teplotě místnosti a potom se zvolna přikape 15,1 g chloracetonitrilu. Směs se míchá 2 h při teplotě místnosti a potom se vaří 5 h pod zpětným chladičem. Za horka se zfiltruje a filtrát se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí ve 35 ml horkého ethanolu a ochlazením se přivodí krystalisace. Získá se 31,0 g (80 %) nového (4-ethoxyfenylthio) acetonitrilu s t.t. 67 - 68 °C. Rekrystali^ací z z ethanolu teplota tání již dále nestoupá.
Reakcí 13,2 hydrochloridu hydroxylaminu s roztokem nadriummethoxidu, připraveným rozpuštěním 4,4 g sodíku v 75 ml methanolu, se získá roztok base hydroxylaminu, ke kterému se přidá 31,0 g (4-ethoxyfenylthio)acetonitrilu a směs se vaří 5 h pod zpětným chladičem. Za horka se zfiltruje a filtrát se odpař! za sníženého tlaku. Zbytek krystaluje ze směsi hexanu a etheru. Filtrací se získá 29,5 g (65 %) base (4-ethoxyTenylthio)acetamidoximu s t.t.
- 55 °C. Roztok 29,5 g této base v 70 ml ethanolu se neutralisuje přidáním roztoku bezvodého chlorovodíku v etheru. Stáním směsy vykrystaluje 21,5 g hydrochloridu.s t.t. 125-128 °C. Rekrystalisací ze směsi ethanolu a etheru se získá analyticky Čistý produkt s t.t. 127-129 °C.
2. (4-Methylfenylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 4-methylthiofenolu s chloracetonitrilem v 91% výtěžku (4-methylfenylthio)acetonitril, vroucí při 168-170/4,27 kPa (viz též A.A. 3antilli a spol., U.S. pat. 3,553.198; Chem Abstr. £5, 5935, 1971). Následující reakcí s hydroxylaminem se v 90% výtěžku získá base (4-methylfenylthio)acetamidoximu, tající při 67,5 -69,5 °C (hexan). Poskytuje hydrochlorid, krystalující ze směsi ethanolu a etheru a tající při 142-145 °C.
3. (4-Ethylfenylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 4-ethylthiofenolu (K.Pelz a M. Protiva, Collect.Czech.Commun. 32, 2161, 1987) s chloracetonitrilem v 56% výtěžku nový (4-ethylfenylthio) acetonitril , t.v. 138 °C/0.13 kPa. Následující reakci s hydroxylaminem se v 90% výtěžku získá olejovitá base (4-ethylfenylthio)acetamidoximu, která poskytuje hydrochlorid s t.t. 125-128 °C (ethanolether).
4. (4-Chlorfenylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 4-chlorthiofenolu s chloracetonitrilem v 63% výtěžku (4-chlorfenylthio)acetonitril tající při 88-89 °C (viz též E.A.Falco a spol., J.Org. Chem. 26, 1143, 1961). Následující reakcí s hydroxylaminem se v 77% výtěžku získá olejovitá base (4-chlorfenylthio)acetamidoximu, která poskytuje hydrochlorid s t.t. 140,5-142 °C (ethanol-ether).
213 038
5. (2-Methoxyfenylthiolacetamidoxim
Podobně jako v 1. přikladu se získá reakcí 2-methoxythiofenolu (F.Mauthner. Ser.Deut. Chem.Ges. 39, 1348, 1906) s chloracetonitrilem v 75% výtěžku nový (2-methoxyfenylt'iio) acetonitril, vroucí při 132-134 °C/0.07 kPa. Následující reakcí s hydroxylaminem se v 75% výtěžku získá krystalická base (2-methoxyfenylthio)acetamidoximu, tající při 113-115 °C (benzen). Poskytuje hydrochlorid tající při 120-122 °C (ethanol-ether).
6. (3-Methoxyfenylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakci 3-methoxythiofenolu (F.Mauthner, Ser. Deut. Chem.Ges. 39, 3596, 1906)-s chloracetonitrilem v 48% výtěžku nový (3-methoxyfenylthio) acetonitril s t.v. 164-168 °C/0.31 kPa. Následující reakcí s hydroxylaminem se ve 40% výtěžku získá olejovitá base (3-methoxyfenylthiolacetamidoximu, která poskytuje hydrochlorid tající při 114-116 °C (ethanol-ether).
7. (4-Methoxyfenylthio)acetamidoxim
8. (4-Methy1thiofenyl)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 4-(methylthio)thiofenolu (J.O.Jílek a spol. Collect.Czech.Sommun. 39, 3338, 1974) s chloracetonitrilem v 60% výtěžku nový (4-methylthio fenylthio)acetonitril s t.t. 62-64 °C (ethanol). Následující reakcí s hydroxylaminem se v 79% výtěžku získá krystalická base (4-méthylthiofenylthio)acetoamidoximu , tající při 70 -72 °C (benzen). Poskytuje hydrochlorid s t.t. 143-146 °C (ethanol-ether).
9. (4-Ethylthiofenylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 4-(ethylthio)thiofeno.lu (J.O. Jílek a spol. Collect.Czech.Chem.Commun. 39. 3338, 1974) s chloracetonitrilem nový (4-ethylthiofenylthio) acetonitril (t.v. 168-170 °C/O,11 kPa) ve výtěžku 66 %. Následující reakci s hydroxylaminem se v 80% výtěžku získá krystalická base (4-ethylthiofenylthio)acetamidoximu s t.t. 63-66 °C (benzen-petrolether). Poskytuje hydrochlorid tající při 117-119 °C (ethanol-ether).
10. (2-Methoxy-4-chlorfenylthio)aeetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 2-methoxy-l-chlorthiofenolu (J.O.Jílek a spol., Collect.Czech.Chem.Commun. 43, 1747, 1978) s chloracetonitrilem v 38% výtěžku nový (2-methoxy-4-ehlorfenylthio)acetonitril vroucí při 176 °C/0,33 kPa. Následující reakcí s hydroxylaminem se v 70% výtěžku získá olejovitá base (2-methoxy-4-chlorfenylthio)acetamidoximu, která poskytuje hydrochlorid s t.t. 152-154 °C (ethanol-ether).
11. (3-Methoxy-4-chlorfenylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 3-methoxy-i-chlorthiofenolu (I.Červená a spol., Collect.Czech.Chem.Commun. 42, 1705, 1977) s chloracetonitrilem v 70% výtěžku nový (3-methoxy-4-chlorfenylthio)acetonitril, vroucí při 168 °C/0,19 kPa. Následující reakcí se v 60% výtěžku získá krystalická base (3-methoxy-4-chlnrfenylthio)acetamidoximu s t.t.. 139-141 °C (benzen). Poskytuje hydrochlorid tající při 143-145 °C (ethanol-ether).
12. (3,4-Dimethoxyfenylthie)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 3, 4-di-rethoxythiof enolu (K.Fries a spol., Justus Liebig Ann.Chem. 468. 172, 1929) s chloracetonitrilem v 74% výtěžku nový (3,4-dimethoxyfenylthie)-acetonitrll s t.t. 101-103 °C (ethanol). Následující reakcí s hydroxyl'> i
213 038 aminem se v 66% výtěžku získá krystalická base (3,4-r'imethoxyfenylthio)acetamidoximu, tající při 142-144 °C (ethanil). Poskytuje hydrochlorid s t.t. 179-182 °C (methanol-ether).
13. (l-Naftylthie)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 1-thionaftolu (F.Taboury, Suli.Soc.Chim.Fr. /3/ 29, 761, 1903) s chloracetonitrilem v 70% výtěžku nový (1-naftylthio)acetonitrýl s t. v. 167 °C/0,21 kPa. Následující reakcí s hydroxylaminem se v 48% výtěžku získá olejovitá base (l-naftylthio)acetamidoximu, která poskytuje krystalický hydrochlorid tající při 139-141 °C (ethanol-ether).
14. (2-Naftylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 2-thionaftolu (O.Dann a M. Kokorudz, Chem. 3er. 91, 172, 1958) s chloracetonitrilem v 54% výtěžku (2-naftylthio)acetoritril, tající při 81-84 °C (viz též A.A.Santilli a spol., U.S.pat. 3,553.198; Chem.Abstr. 75, 5935,1971). Následující reakci s hydroxylaminem se v 88% výtěžku získá krystalická base (2-naftylthio) acetamidoximu s t.t. 93-96 °C. Poskytuje hydrochlorid tající při 149-152 °C (ethanol-ether).
15. (5,6,7 ,8-Tetrahydro-l-naftylthio)acetamidoxim
Podobn·’ jako v 1, příkladu se získá reakcí 5,6,7,8-tetrahydro-l-thionaftalu (F.Krollpfeiffer a spo., Ser.Deut.ChemTGes. 58, 1654, 1925) s chloracetonitrilem v 78% výtažku nový (5,6,7,8-tetrahydro-l-naftylthio)acetonitril s t.v. 160-162 °C/l,33kRa. Následující reakcí s hydroxylaminem se v 70% výtěžku získá olejovitá base (5,6,7,8-tetrahydro-l-naftylthio) acetamidoximu, která poskytuje krystalický hydrochlorid tající při 148-152 °C (ethanol-ether).
16. (5,6,7,8-retrahydro-2-naftylthio)acetamidoxim
Podobně jako v 1. příkladu se získá reakcí 5,6,7,8-tetrahydro-2-thionaftolu (W.Davies a Q.N.Porter, J.Chem.Soc. 1956, 2609) s chloracetonitrilem v 70% výtěžku nový (5,6,7,8tetrahydro-2-nyftylthio)acetonitril vroucí při 173 °C/0,19 kPa. Následující reakcí s hydroxylaminem se v 75% výtěžku získá olejovitá base (5,6,7,8-tetrahydro-2-naftylthio)acetamidoximu, která poskytuje krystalický hydrochlorid tající při 139-141 °C (ethanol-ether).

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Arjřlthioacetamidoxymy obecného vzorce I,
    12 3 ve kterém každý ze substituentů R a R značí atom vodíku nebo methoxyl, R značí atom vodíku, methy, ethyl, atom chloru, methoxyl, ethoxyl, methýlthioskupinu nebo ethylthioskupinu,
    12 2 3 nebo ve kterém subsituenty R,R nebo R,R dohromady značí řetězce -CH=C!I-CH=CH- nebo 1 2 3 (CHg)^-, při čemž platí, že nejméně jeden ze substituentů R , RJ, R je odlišný od atomu vodíku, a jejich soli s farmaceuticky nezávadnými anorganickými nebo organickými kyselinami, s výhodou hydrochloridy.
CS610580A 1980-09-09 1980-09-09 Arylttiioacetamidoximy CS213038B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS610580A CS213038B1 (cs) 1980-09-09 1980-09-09 Arylttiioacetamidoximy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS610580A CS213038B1 (cs) 1980-09-09 1980-09-09 Arylttiioacetamidoximy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS213038B1 true CS213038B1 (cs) 1982-03-26

Family

ID=5407314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS610580A CS213038B1 (cs) 1980-09-09 1980-09-09 Arylttiioacetamidoximy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS213038B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1073925A (en) Sulphur-containing arylamine derivatives
SU548207A3 (ru) Способ получени производных 2-ариламино-2-имидазолина или их солей
US4443468A (en) Benzofuran derivatives, process for their preparation and their therapeutic applications
US4018830A (en) Phenylthioaralkylamines
US4064245A (en) N-Phenoxyphenyl-piperazines
US3948894A (en) 3-Amino-5,6-diaryl-1,2,4-triazines
US3200151A (en) Arylaminoalkyl guanidines
EP0054936B1 (en) Aroyl amino acids
US4008232A (en) 3-Amino-5,6-diaryl-1,2,4-triazines
IL43749A (en) Cyclopropylmethylamine derivatives of n-containing heterocyclic compounds their production and pharmaceutical compositions containing them
CS213038B1 (cs) Arylttiioacetamidoximy
CA2046005A1 (en) Benzhydryl derivatives having calmodulin inhibitor properties
US3226446A (en) Hydroxybenzyloxy-amine derivatives
US3179665A (en) 9-(n-ethyl and n-propyl piperidyl-3'-methyl)-thioxanthenes
EP0030749B1 (en) Carboximidamide derivatives, a process for preparing them and pharmaceutical preparations containing same
US4032648A (en) Method and compositions containing thiochroman compounds for treating cardiac rhythm disorders
PL128998B1 (en) Process for preparing novel 2-amino-3-benzoylphenylacetamides and their derivatives
FR2460294A1 (fr) Nouveaux oxime-ethers, leur procede de preparation et compositions pharmaceutiques les contenant
US4367239A (en) Nitrosourea derivatives, pharmaceutical compositions thereof and method of preparation
US3979516A (en) Anti-inflammatory 3-amino-5,6-diaryl-1,2,4-triazines
CH633552A5 (fr) Procede de preparation de nouveaux benzothiophenes.
US3301874A (en) Thienocyclopentanone antibacterial agents
DK149889B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af dibenzo(d,g)(1,3,6)dioxazocinderivater eller syreadditionssalte deraf
US3124577A (en) Hydroxyalkyl cyclic amlno
DK170043B1 (da) 5-phenyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidinderivater, fremgangsmåde til fremstilling heraf, farmaceutisk middel indeholdende disse samt anvendelse af derivaterne til fremstilling af et farmaceutisk middel