CS213006B1 - Spžoab přípravy kvapalnéha stapavého hnajiva s ebsáhem malybdénu, dusíka a chemicky viazanej kyseliny citránavej - Google Patents

Description

1 213 006

Vynález sa týká spasobu přípravy kvapalnéha stapavéha hnojivá a abseham malybdénu,dusíka a chemicky viazanej kyaeliny citránovej vhodného na výživu a liečenie rastlín.

Rostliny k svajmu hermanickému výveju bezpedmienečne patrebujú akrem iných stepovýchprvkav aj melybdén.

Jednou z najdoležitejších fyziologických funkcií malybdénu je jeha vplyv na nerušenýpriebeh biochemických pročesav viazenia duaíka a na redukciu nitrátového duaíka na dusíkamidický. Činnost a aktivita pádných mikroorganizmov /Azotobacter, Clastridium a iné/, které žijúv symbiéze s leguminazami, schopných viazat vzdušný dusík, bezprastredne závisí ad přítom-na sti asimilavctielných foriem malybdénu v podach.

Je tieŽ známe katalytické posobenie malybdénu pri syntéze prateínav ® regulačnáfunkcia činnosti enzýmev aka napr. xantinoaxidázy, aldehydeaxidázy, nitrátareduktázy anitragenázy. Pozitivně ovplyvňuje poměr arganickéha a anorganického fesfora a jeha distri-búciu v listech rastlín, áalej tvorbu chlarafylu a kyseliny L-askorbovej. Molybdén obmedzu-je kumuláciu cukrov a škrobu v listech, umožňuje ich transport do kerekčného systému a mánezastupitelné funkciu pri inaktivizácii fesfatáz. Společné s člalšími stepovými prvkami akabarem, meáou a zinkem zlepšuje fyzikálne-chemické vlastnosti protoplazmy a riadi vodný re-žim rastlín.

Typickými príznakmi nedostatku malybdénu v rastlinách je tvorba chlorotickéha pletiva,defermácia listov aka dásledok zaslabenej as milácie dusíka rastlinau. Pri vážnou nedos-tatku malybdénu chlorotické pletivo odtuiiera a listová čepel je redukovaná. U niekterýchrastlín sa nedostatek malybdénu prejevuje tým, že odumiera rastový vrchol a srdiečka, zni-žuje sa množstva uzlin na kořenech leguminaz, je spamalené aleba zastavené kvitnutie atvorba semien /jačmeň, kukuřice, pšenice, ovos, raž a iné/.

Medzi restliny, které sú zvlášt citlivé na přítomnost a obsah malybdénu v pode, patriastrukoviny, karfial, řepa, kapusta, šalát, kel, špenát, len, chmel a iné.

Melybdén sa aplikuje v podstatě týmito sposobmi: mimakarenavau foliárnou aplikácimu,t.j. pestrekam ne list, mořením osiva a zepravevaním da pody. Aplikácia malybdénu hlavněmimakareňovým sposebem sa razšírile a'j ve vinohradníctve pri ošetřovaní vinnéj révy, uktarej sa nedostatek malybdénu vyválel nadměrným hnojením dusíkatými hnijívami.

Martvedt J.J., Giardana P.M., Lindsey W.L : /Micronutrients Agriculture, madison,Wisconsin, USA 1972/ adporúčajú používat na hnajenie aka zdroje malybdénu jeha vadarozpust*né seli, napr. malybdénan amonný, malybdénan sodný, želej tažka rozpustné zdroje malybdénuaka je kysličník malybdénavý, sirníky malybdénu a malybdénavé frity. Parhem T.M. a SmeingΪ.Ε.: / US Patent 3 798 020 z raku 1974/, s ohledem na dabrú miešatelnast s kvapslnými hna-jivami absahujúcimi fosforečnany navrhujú používat Fe, Mn, Zn a Cu ve farmě citrátov, pričomdaparučujú aplikovat melybdén výhradně vo farmě vodorozpustných molybdénanov sodných aamonných, aleba vo formě vedorozpustnéhe paramolybdénanu amonného- /NH^/^ Μθγθ2^·4Η2θ.

Doporučované dávky malybdénu pri faliárnej aplikácii sú 0,2 až 0,4 kg Mo.hs-1, priaplikácii do pody 0,3 až 1 kg Ma.ha-^*. 2 213 η n b

Fri faliárnej aplikácii je výhodné používat 0,01 až 0,05&-né vadné rezteky molybdénanuamonného v dávkách 500 až 700 l.ha“\ Padle názoru niekolých autorov /Zach: Kenferencia natému "Mikreelementy v pelnahespadárstve", Turecká 1977/ sú dobré skúsenosti 8 preventivný·hnojení» tažko rozpustným melybdótefosferečnanam amonným a sodným v dávkách 1 až 2 kg tých-ta látak na ha oSetrovanej pády.

Je tiež známe použitie roztěkav aleba suspenzií připravených reakciau selí hetere-polymolybdénovýcn kyselin, napr. melybdáteberitanav, melybdátekremičitanov a malybdáta-fosforečnanov s vadnými reztekmi amoniaku a/aleba alkalických kevav a/aleba niekterých kavavalkalických zemin, které sú předmětem čel. PV 1553-79.

Napriek ternu, že uvedené vadarazpustné zlúčeniny melybdénu umožňujú preventivný ajkuratívny zásah na edstránenie nedostatku molybdénu aj mimakareňavau aplikáciau formou pa-streku uich vadných raztakav aleba ich raztakav v kvapalných hnojivách, naráža ich širšiepaužitie na problémy súvisiace s ich dastupnastau a pamerne vysakau cenau. fialšou nevýhadou sú straty na malybdéne, vznikajúce tým, že tá čest, která stéká poase rastliny, sa z prevežnej miery fixuje na pódny komplex a malybdén prechádza na rostlina-mi tažka resarbovatelnú aleba neresorbavatelnú farmu. V případe prípravkev padla čsl. PV 1553-79 určitými, aj keá nie zásadným nedostatkem,je relativné vysoké pH /cca 3,6/, ča míže v niektorých zmesiech, najma s kvspalnými tzv."kalovými" viaczlažkavými hnajivami sposobovat určité těžkosti. Aj kež v týchta případechje pri aplikácii do pády v porovnaní s malybdén&i a paramalybdénanam retragradácia melyb-dénu znížená, jej možnost nie je vylúčená.

Ostetné uvedené zdroje pomaly resarbavetelného melybdénu /MaOj, MaSg, frity, melybdá-tofosforečnany amonné/ neumažňujú rýchly kuratívny zásah formou aimekereňevej aplikácie.

Teraz sa zistila, že uvedené nedostatky e nevýhody mažna v prevažnej miere adstránitkvapalným stopovým hnojívám absehujúcim malybdén, dusík a chemicky viazanú kyselinu citra-navů, připraveným sposabom padla vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tam, že sa nechá reagovat MeOp NH^OH a kyselina citrónovátak, že na každých 100 hmatnostných dielov MaO^ sa přidá 34,8 až 166,3 hmotnostných dielavNH^OH, 24,5 až 175,2 hmotnostných dielav kyseliny citranavej, pričam teplota reakčnej zmesisa udržuje nn .hudnote 20 nž 30 ®C, s výhodou 60 *.C a pH na hodnotě 3,5 až 7,0 s výhodou 3,7 až 6,5.

Sp&sob přípravy kvapalnéha stopového hnojivé obsahujúceho molybdén, dusík a viazanúcitrónevú kyselinu možno znázornit obecnou reakčnau schémou. 2χΜοΟ-^ + /4x+nz/ NH^OH + /y+z/ Ο^ΗθΟγ.Η,,Ο + aq ..... > -> /2x-y/ /NH4/2 0.Mo02 . y /NH4/2 Oí.yCgH^ J+ + kde 2x = počet malov MoO-j pri x=l, s výhodou x=l ež 50

/y+z/ = 1 až 2,4 malov CgHgO^.HgO, s výhodou y+z= 2 až ěx aólav CgHgOy.HgO y = 1 až /2x-l/ η = 1 ež 3, s výhodou n = 2 3 213 006 Ďelej se zistile, že je vhodné udržovel P:ioq0c Produktu v rozmedzí 3,5 až 7,0, s vý-hodou 3,7 až 6,5.

Kvapalné stepové hnojivo Specifikované a připravené spásobom pedia vynálezu má ná-sledujúce výhody :

Sposob přípravy kvepalného stopového hnojivá pedia vynálezu je poměrně jednoduchý anevyžaduje investičně nákladné technologické zariadeni·. Pri technologickou postupe podlávynálezu sa neuvolňujú škodlivé exhaláty, nevznikajú ani kvapalné ani tuhé odpady a z hle-diska životného prostredia je proces nezávadný, technologický postup je aj energeticky ne-náročný, pretože simultánně alebo tesne za sebou prebiehajúce reakcie sú exotermické, ná-sledkem toho sú tei.elne samonosné a teploty pri miernom chladení neprekročia 60 *C.

Kvapalné stopové hnojivo podlá vynálezu, možno použil v poinohospodírstve ako zdrojbiologicky aktívneho molybdénu na výživu a liečenie rastlín. Je miešateiné s kvapalnýmidusíkatými, dusíkstofosforečnými, dusíketo-fosferečno-rdreselnými, fosforečno-draselnými adraselnými hnojívaná, roztokovéhe, kalového i suspenzního typu. Pri příslušném zriedení vo-dou alebo v zmesi s uvedenými typmi kvapalných hnojív možno kvapalné stopové hnojivo p odlavynálezu aplikoval foliárne /postrekom na list/ alebo do pedy.

Kvapalné stepové hnojivo podlá vynálezu nie je fytotoxické a pri foliárnej aplikáciiv zodpovedajúcej koncentrácii a dávke nepoškoózuje listevú plochu ošetřovaných rastlín.

Pri aplikácii do pády vykazuje vyššiu účinnosl v porovnaní e bežne používaným paramolybdé-nem amonným - /NH^/gMe^O^. 4H2O. Prítomnosl kyseliny citronovej viazanej v komplexe a vcitrátech amonných zvyšuje aktivitu podnej mikroflory. Použitá komplexotvorná látka -- kyselina citrónová - je biologicky plné edbúrateiná a v dosledku toho napomáhá tvorběhumátov.

Kvapalné stopové hnojivo připravené spásobom podle vynálezu a hlavně pri obsahu citrá-tov amonných má vlastnosti tlmivých /ústojných roztokov. Kvapalné stopové hnojivo připrave-né podlá vynálezu umožňuje systémové posobenie molybdénu. Ďalej uvedené příklady objesňujú, ale nijako neobmedzjú predmet vynálezu. Příklad 1 až 12 Pře přípravu kvapclného stopového hnojivá podlauvynálezu sa použili následevé východzie lát-ky /ich zloženie je vyjádřené v hmotnostných %/: technický MeO^ obsahujúci 1./ 65,3%Mo 2./65,39% tóo 3·/ 63,86% Mo , /100%-ný Mo03 obsahuje 66,65% Mo/ NH40H o koncentrácii 25% NH^ /100%ný NH^OH obsahuje 39,97% NH^/Postup :

Do skleněného kotlika opatřeného chladiacim hadem, miešadlom, teploměrem, otvormi pre dávko-vanie kvapalných a tuhých reakčných zložiek sa předložilo potřebné množstvo vody a hydroxiduamonného a za nepřetržitého miešania sa přidalo potremné množstvo MoO^. Reakčná zaes se zamierneho chladenia udržovala na teplete cca 60 *C e po zreagovaní prevážnej časti zadávkova-ného Mo03 sa započalo s dávkováním kryštalickej kyseliny citronovej 0^Ηθ0γ.Η20. Reakčná zmessa chladila tak, aby jej teplota nepřekročila 80 *C. Po zadévkování kyseliny citronovej sareakčná zmes resp. finálny produkt hemogenizoval eště tak dlho, kým při kenštantnam chladenínezačala rýchlo klesal teplota. Finálny produkt sa potom rýchlo ochladil na teplotu miestnosti.Zloženie reakčných zmesí a finálných produktov je uvedené v následujucej tabulke 1 a u reekč-ných zmesí je udávsné tak v hmotn.% technických zložiek, ako aj v hmotn.% čistých zložiek. 213 006 4

Tabulka 1 Příklad % M· v Zlaženie reakčnej zmesi /hmatnestné '%/ MaO-j Zla žky termicky čisté 100 %-né zlažky Mo MaOj amanialkélny N NH4OH /25% NH^/MH4.OH /39.97% NH-j/' C6H8°7♦ H20 přidané H20 1 65,39 66,65 10,0 15,29 15.00 2,92 14,20 7,31 10,95 10,95 59,56 S 2 65,39 66,65 10,0 15,29 15,00 2,94 14,30 7,36 21,9 21,9 48,51 | 3 65,39 66,65 14,0 21,41 21,00 4,09 19,89 10,23 15,33 15,33 43,37 4 65,39 66,65 10,06 15,38 15.10 6,75 32Í83 16.90 2^,04 22,04 29,75 t 5 56,30 _66,65 12,.95 23,00 19,43 6,70 32,58 17.76 34,85 34,85 9,57 6 65,39 66,65 13,7 20,95 20,55 9,97 48,49 24,94 30,01 30,01 0,55 7 65,39 66,65 12,0 18,35 18,00 3,54 17,21 8,86 26,28 26,28 38,16 8 63,86 66,65 12,0 18,80 18,00 7,79 37,89 19.49 29,96 29,96 13,35 9 63,86 66,65 12,85 20,12 19,28 6,55 31,85 16,39 30,68 30,68 17,31 10 65,39 66,65 14,00 21,41 21,00 5,11 24,85 12,78 30,66 30,66 23,08 11 65,39 66,65 14,00 21,41 21,00 6,13 29,81 15,34 30,66 30,66 18,12 12 65,39 66,65 14,00 21,41 21,00 8,14 39,59 20,37 30,66 30,66 8,34

Pakračavání tabulky 1

Zlaženie finélneha praduktu /hmatnestné %/

Ma MaOx /66,65% Ua/ ananiakélny N NH+ viazan4 C6H8°7-H2° žvyšok /Ho0,N05 so4/ 3 píl20*C 10,00 15,00 2,92 3,7δ 10,95 70,29 5,68 10,00 15,00 2,94 3,79 21,9 59,30 cca 4,8 14,00 21,00 4,09 5,27 15,33 58,40 5,68 10,06 15,10 6,75 8,69 22,04 54,17 6,7 12,95 19, »3 6,7 8,63 34,85 37,09 6,5 13,7 20,55 9,97 12,84 30,01 36,6 cca 6,7 12,0 18,00 3,54 4,56 26,28 51,16 cca 4,0 12,00 18,00 7,79 10,03 29,96 42,01 6,5 12,85 19,28 6,55 8,43 30,68 41,61 6,5. 14,00 21,00 5,11 6,58 30,66 41,76 3,76 14,00 21,00 6,13 7,89 30,66 40,45 4,66 14,00 21,00 8,14 10,48 30,66 37,86 cca 5,0

Claims (1)

1. 5 213 006 Stanovené teploty rozpustnosti niektorých z uvedených preduktev metodou zmiznuti® pos-ledného kryštálu /tav'. bědy vyčirenia/ svedčia · dostatočnej ptálosti pri teplotách - 0 *C. a Kvapalné stpevé hnojivo · zložení uveden·* v tabulke 1, příklad 3: tepleta rozpustnosti:-1,3 CKvepslné stopové hnojivo · zložení uveden·* v tab.l,príkl8d 10: tepleta rozpustnosti: -5,4 *CKvepslné stopové hnojivo · zl»žení uveden» v tab.l,příklad 11: tepleta rozpustnosti:-7,35 *CPříklad 13 V rámci biologických /nádobových/ pckusov sa porovnávala účinnost kvapslného stopového hnoji-vá · zložení uvedeno* v tabulke 1, přiklad 5, 8 účinnostou bežne peužívenéh· paramolybdénanuamonného- /NH^/gMOyOg^.4H2O - aplikovaných foliárne, postrekom na list a do pody. Testovanou plodinou bol hrách ELMA,- aplikačně dávky boli odstupňované od 0,2 až do 2 kgMo na hektár. Hodnotiacimi ukszatelmi agrochemickéj účinnosti kvapalného stopového hnojivápodle vynálezu boli výnos suchej a zelenej hmoty a postmortálna dlžka rostliny. Pri aplikácii kvapalného stopového hnojivá připraveného podlá vynálezu do pody v dávke1 kg Mo na hektár s« porovnalo zvýšenie výnosu o 8,$% oproti variantu ošetřenému paramolybdé-nanom amonným. Aplikáciou paramolybdénanu amonného pri tej istej dávke sa oproti molybdénomneošetrenému kontrolnému variantu dosiahlo zvýšenie výnosu o 10%. Absolutné zvýšenie výnosu pri aplikácii kvapalného stopového hnojivá do pody, pripraveněho podlá vynálezu, oproti neošetrenému kontrolnému variantu činí 18,7%. Pri foliórnej aplikácii postrekom na list kvapalného stopového hnojivá připraveného po-dlá vynálezu sa pri dávke 1 kg Mo na hektár pozorovalo zvýšenie výnosu o 23% oproti kontrol-nému, molybdénom neošetrenému variantu. Okrem tejto podstatné vyšáej biologickej účinnosti kvapalného stopového hnojivá připra-veného podlá vynálezu v porovnání s paramolybdénom amonným sa pozorovalo zvýšenie počtukvětných pukov. Skúšky fytotoxicity tohto kvapalného stopového hnojivá boli negativné. P R E D M a T VYNÁLEZU Sposob přípravy kvapalného stopového hnojivá vyznečujúci sa tým, že sa vo vednomprostředí nechá reagoval kysličník molybdenový, hydroxid amonný a kyselina citrónová vmnožstvách 35 až 170 s výhodou 42 až 113 hmotnostných dielov hydroxidu amonného a 25 až 175s výhodou 125,1 až 170,5 hmotnostných dielov kyseliny citronovej ne každých 100 hmotnostnýchdielov kysličnika molybdénového a reakcia prebiehala pri teplete 20 až 80 *C s výhodou60 *C a pri pH 3,5 až 7,0 s výhodou 3,7 až 6,5»