CS212627B1 - Roubované kopolymery polyvinylchloridu s polysiloxany a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

Vynélez se týká kopolymerů polyvinylchloridu s polysiloxany H(CH2-CH)nCln_m R' R Si—o \ L JP/m kde B a R' je metyl nebo fenyl, n je 3 až 1 000, m je 1 až 10, p je 4 až 1 700. Tyto kopolymery vzájemně neutišitelných polymerů se připravují roubováním polyvinylchloridu substitucí chloru polysiloxanovým aniontem ěi dianiontem v prostředí nedezaktivujícím anionty při teplotě 200 až 300 K.

Description

Vynález se týká roubovaných kopolymerů polyvinylchloridu s polysiloxany a způsobu jejich přípravy.

Polyvinylchlorid a polysiloxany jsou navzájem absolutně nemísitelné polymery s rozdílnými vlastnostmi.

Nyní bylo zjištěno, že lze připravit jejich roubované kopolymery, které mají řadu užitečných vlastností.

Předmětem vynálezu jsou roubované kopolymery polyvinylchloridu a polysiloxany obecného vzorce

H₂(CH₂- CH)_nCl_n_

		r |
n ’	R'	Si—O 1
		1 R
		L J
000,	m je 1

kde R a R' je metyl nebo fenyl, n je 3 až 1 000, m je 1 až 10, p je 4 až 1 700.

Déle je předmětem vynálezu způsob přípravy těchto kopolymerů roubováním polyvinylchloridu se stupněm polymerace 3 až 1 000 substitucí chloru polymemím ani on tem nebo dianiontem obecného vzorce

R

O—SiI

R'

O® A® kde R a R je metyl nebo fenyl, A je kati on alkalického kovu nebo kovu žíravých zemin, B je vodík, metyl nebo fenyl, popřípadě dalěí aniontové centrum, p je 4 až 1 700 v prostředí nedezaktivujicím anionty při teplotě 200 až 300 K.

Kopolymery polyvinylchloridu s polysiloxanem obsahují polysiloxanové rouby statisticky rozdělené podél pólyvinylchlořidového řetězce.

kde součet 1 + k je v případě jediného roubu roven polymeračnímu stupni polyvinylchloridu zmeněeného o jednotku.

Polysiloxanových roubů může být na jednom řetězci i více. V případě, že k roubování, se použije polysiloxanové dianionty, vytvářejí se roubováním mezi jednotlivými polyvinylchloridovými řetězci polysiloxanové můstky a vznikají sílové struktury.

Nezbytnou podmínkou přípravy roubovaných polymerů podle tohoto vynálezu je vedení reakce za podmínek umožňujících aniontové polymerace a substituce. Rozpouštědla a ostatní létky použité při reakci nesmějí desaktivovat anionty, to znamená, še musí být zbaveny veškerých stop vody a kyslíku, které by mohly reagovat ee siloxanovými anionty.

Vhodné rozmezí teplot je 200 až 300 K.

Přípravu roubovaných kopolymerů podle vynálezu lze realizovat tak, že se polyvinylchlorid rozpustí před roubováním v rozpouštědle a pak se na něj působí roztokem polysiloxanového aniontu. To umožňuje získat kopolymery s vysokým obsahem roubů rozdělených pravidelně po základním řetězci. Jestliže se polyvinylchlorid pouze v rozpouštědle suspenduje, získá se roubováním kopolymer s rouby, které jsou umístěny především na povrchu částic.

Výhodou přípravy kopolymerů podle vynálezu je možnost syntézy kopolymeČt s dobře definovanými vlastnostmi. Použití různých kopolymerních siloxanů umožňuje modifikovat polyvinylchlorid pro nejrůznější účely.

Vynález osvětlí následující příklady.

Příklad 1 g polyvinylchloridu rozpuštěného v 20 c2 bezvodého tetrahydrofuranu bylo smícháno za teploty 263 K s dianiontovým polyailoxanem připraveným polymerací 5 g oktametylcyklotetrasiloxanu pomocí 1,0 mmolu butylnatria do konverze 30 %. Během 5 minut vznikl kopolymer, který byl vysréžen metanolem, odfiltrován.a vysušen. Na řetězec polyvinylchloridu byly naroubovány polysiloxanové jednotky s 20 siloxanovými skupinami o molekulové hmotnosti 1 500. Kopolymer byl vnitřně měkčený polyvinylchlorid s vynikající termooxidační stabilitou.

Příklad 2

Postupovalo se jako v příkladu 1 , polydimetyl siloxan použitý k roubování měl však průměrnou molekulovou hmotnost 30 000 a měl díaniontový charakter. Byl získán polymerací 20 cm^ oktametylcyklo-tetrasiloxánu pomocí 0,2 mmolu aniontů tetrameru alfa metylstyrenu. Vzniklý produkt byl nerozpustný, pastovité konzistence. Polysiloxanové Sást mu dodala stlačitelnost vhodnou pro hydraulická tlumicí elementy.

Příklad 3

Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak polyvinylchlorid byl dispergován v 20 ml toluenu při 200 K. Roubování mělo nižší účinnost. Vznikl produkt zlepšující snášenlivost jinak nemísitelných polyvinylchloridu a polydimetylsilanu.

Příklad 4

Postupovalo se jako v příkladu 1, avšak místo oktametylcyklotetrasiloxanu byl použit oktafenyleyklotetrasiloxan. Byl opět získán produkt s vynikající termooxidační stabilitou.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Roubované kopolymery polyvinylchloridu s polysiloxany obecného vzorce

R I H(CH₂—CH)_nCl_n__m R' I —Si—O | I R P>

kde R a R' je metyl nebo fenyl, n je 3 až 1 000, m je 1 až 10, p je 4 až 1 700.

2. Způsob přípravy roubovaných kopolymerů polyvinylchloridu s polysiloxany podle bodu 1, vyznačený tím, že polyvinylchlorid se stupněm polymerace 3 až 1 000 se roubuje substitucí chloru polymerním aniontem nebo dianiontem obecného vzorce

O—Si— λΘ _a© kde R a R* je metyl nebo fenyl, A je katlon alkalického kovu nebo kovu žíravých zemin, B je vodík, metyl, fenyl nebo případně dalěí anlontové centrum, P je 4 až 1 700, v prostředí nedezaktivujícím anionty při teplotě 200 až 300 K.