CS212401B1

CS212401B1 - A method of producing antimony lead for lead accumulator grids

Info

Publication number: CS212401B1
Application number: CS637480A
Authority: CS
Inventors: Vlastimil Fiedler; Frantisek Kalab; Jiri Malik; Miloslav Matejka; Jiri Pucherna; Karel Vurm
Original assignee: Vlastimil Fiedler; Frantisek Kalab; Jiri Malik; Miloslav Matejka; Jiri Pucherna; Karel Vurm
Priority date: 1980-09-20
Filing date: 1980-09-20
Publication date: 1982-03-26

Abstract

Vynález se týká oboru chemie a hutnictví. Řeší problém snížení obsahu kysličníků v tavenině a tím i výskytu mikrotrhlin a staženin při lití mřížek olověných akumulátorů. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se antimonové olovo odrafinuje Harrisovým způsobem za použití taveniny hydroxidu sodného a provede se následná dezoxidace červeným fosforem nebo fosfornanem sodným, Čímž se podstatně sníží množství kysličníků v tavenině.The invention relates to the field of chemistry and metallurgy. It solves the problem of reducing the content of oxides in the melt and thus the occurrence of microcracks and shrinkage during the casting of lead-acid battery grids. The essence of the invention lies in the fact that antimony lead is refined by the Harris method using a sodium hydroxide melt and subsequent deoxidation is carried out with red phosphorus or sodium phosphate, which significantly reduces the amount of oxides in the melt.

Description

Vynález se týká oboru chemie a hutnictví. Řeší problém snížení obsahu kysličníků v tavenině a tím i výskytu mikrotrhlin a staženin při lití mřížek olověných akumulátorů. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se antimonové olovo odrafinuje Harrisovým způsobem za použití taveniny hydroxidu sodného a provede se následná dezoxidace červeným fosforem nebo fosfornanem sodným, Čímž se podstatně sníží množství kysličníků v tavenině.The invention relates to the field of chemistry and metallurgy. It solves the problem of reducing the content of oxides in the melt and thus the occurrence of micro-cracks and shrinkage during the casting of lead accumulator grids. SUMMARY OF THE INVENTION The antimony lead is de-refined by the Harris method using a sodium hydroxide melt and subsequent de-oxidation with red phosphorus or sodium hypophosphite, thereby substantially reducing the amount of oxides in the melt.

Vynález se týká způsobu výroby antimonových olov pro mřížky akumulátorů z akumulátorového odpadu.The invention relates to a method for producing antimony lead for battery grids from accumulator waste.

V současné době je snaha výrobců olověných akumulátorů snižovat obsah antimonu v antimonových olovech pro výrobu mřížek olověných akumulátorů a tento materiál získávat v celém rozsahu z akumulátorového odpadu.At present, there is an effort by lead accumulator manufacturers to reduce the antimony content of antimony lead for the production of lead accumulator grids and to recover this material from accumulator waste in its entirety.

Takto vyrobená antimonová olova mají ale vysoký obsah kysličníku olova a kysličníků ostatních přítomných prvků jako příměsí, které zapříčiňují zhoršenou zabíhavost taveniny do formy při spádovém lití mřížek a zvýšení výskytu mikrotrhlin a staženin v odlitcích.However, the antimony lead thus produced has a high content of lead oxide and oxides of the other elements present as impurities, which cause deterioration of the melt run-in to the mold during gravity casting of the grids and increase the occurrence of micro-cracks and shrinkage in the castings.

Tento nedostatek odstraňuje způsob výroby antimonového olova pro mřížky olověných akumulátorů ze surového Olova z akumulátorového odpadu rafinovaného Harrisovým způsobem za použití taveniny hydroxidu sodného. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se olovo po rafinaci dezoxiduje červeným fosforem v množství 0,001 až 0,05 %, vztaženo na celkovou hmotnost tavby, nebo fosfornanem sodným v množství 0,015 až 0,15 %, vztaženo na celkovou hmotnost tavby.This drawback removes the process for producing antimony lead for lead-acid battery grids from crude lead from the Harris-refined battery waste using a sodium hydroxide melt. The invention is based on the fact that, after refining, lead is deoxidized with red phosphorus in an amount of 0.001 to 0.05% based on the total weight of the melt or with sodium hypophosphite in an amount of 0.015 to 0.15% based on the total weight of the melt.

Způsobem podle vynálezu se podstatně sníží množství kysličníků v taveninš.The amount of oxides in the melt is substantially reduced by the process of the invention.

Vynález je blíže objasněn následujícími příklady provedení:The invention is illustrated by the following examples:

Příklad 1Example 1

Surové olovo o hmotností 80 000 kg vyrobené z akumulátorového odpadu se podrobí rafinaci. Po odstranění stěrů, sirníků a mědi se oxidačním způsobem za použití rafinačního Harrisova přístroje s náplní taveniny hydroxidu sodného NaOH odstraní i jiné prvky, zejména cín a arzén. Celková spotřeba taveniny hydroxidu sodného NaOH činí 3 000 kg. Po odrafinování cínu a arzénu obsahovalo rafinované olovo kysličníky v množství 0,1 % na celkovou hmotnost tavby. Tyto kysličníky jsou přítomny ve slitině i po dolegování dalšími prvky k dosažení požadovaného složení.80 000 kg of raw lead produced from accumulator waste is refined. After removal of swabs, sulfides and copper, other elements, in particular tin and arsenic, are removed in an oxidative manner using a Harris NaOH melt refining apparatus. The total consumption of the NaOH melt is 3000 kg. After de-refining tin and arsenic, the refined lead contained 0.1% oxides of total melting weight. These oxides are present in the alloy even after alloying with other elements to achieve the desired composition.

Podstatné snížení obsahu kysličníků bylo dosaženo přidáním červeného fosforu v množství 0,003 % vztaženo na celkovou hmotnost tavby. Dezoxidace fosforem se provádí ponořením obrácených grafitových nádob v nichž je fosfor uzavřen krytem z olověné folie. K důkladnému ponoření grafitové nádoby s fosforem je zapotřebí použít odpovídajícího protizávaží.A substantial reduction in the oxide content was achieved by adding 0.003% red phosphorus based on the total weight of the melt. Phosphorus deoxidation is accomplished by dipping inverted graphite containers in which the phosphor is sealed with a lead foil cover. Appropriate counterweights must be used to immerse the graphite phosphor container.

Dezoxidace trvá přibližně jednu hodinu. Touto operací se snížil obsah kysličníků na hodnotu 0,001 % vztaženo hmotností tavby.Deoxidation lasts approximately one hour. This operation reduced the content of oxides to 0.001% based on the weight of the melting.

Příklad 2Example 2

Surové olovo o hmotnosti 80 000 Kg vyrobené z akumulátorového odpadu se podrobí rafinaci. Rafinace probíhá stejně jako u příkladu 1.Crude lead of 80 000 Kg produced from accumulator waste is subjected to refining. Refining is carried out as in Example 1.

Podstatné snížení obsahu kysličníků bylo dosaženo přidáním fosfornanu sodného v množství 0,10 % vztaženo na hmotnost tavby. Dezoxidace fosfornanem sodným se provádí ponořením obrácených grafitových nádob, v nichž je fosfornan uzavřen krytem z olověné fólie. K podstatnému snížení obsahu kysličníků je zapotřebí přidávat fosfornan sodný v grafitových nádobách po částech, a to v celkovém množství 80 kg. K důkladnému ponoření grafitové nádoby je zapotřebí použít odpovídajícího protizávaží. Dezoxidace trvá přibližně 3 hodiny.Substantial reduction of the oxide content was achieved by adding sodium hypophosphite in an amount of 0.10% based on the melting weight. Sodium hypophosphite deoxidation is accomplished by dipping inverted graphite containers in which the hypophosphite is sealed with a lead foil cap. Sodium hypophosphite should be added in portions of the total amount of 80 kg in graphite containers to significantly reduce the oxide content. An appropriate counterweight must be used to immerse the graphite vessel thoroughly. Deoxidation lasts approximately 3 hours.

Touto operací se snížil obsah kysličníků na hodnotu 0,012 % vztaženo na celkovou hmotnost tavby.This operation reduced the oxide content to 0.012% based on the total weight of the melting.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for producing antimony lead for lead-acid battery grids from crude lead from Harris-refined battery waste using a sodium hydroxide melt, characterized in that the lead is deoxidized with red phosphorus after refining in an amount of 0.001 to 0.05% based on the total melting weight, or sodium hypophosphite in an amount of 0.015 to 0.15% based on the total weight of the melt.