CS212295B2 - Method of making the butyraldehydes - Google Patents

Method of making the butyraldehydes Download PDF

Info

Publication number
CS212295B2
CS212295B2 CS746487A CS648774A CS212295B2 CS 212295 B2 CS212295 B2 CS 212295B2 CS 746487 A CS746487 A CS 746487A CS 648774 A CS648774 A CS 648774A CS 212295 B2 CS212295 B2 CS 212295B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
rhodium
reaction
complex
triphenylphosphine
reaction solvent
Prior art date
Application number
CS746487A
Other languages
English (en)
Inventor
Takeru Onoda
Yoshitoshi Tsunoda
Yasuaki Koyama
Toshiteru Kawatsu
Kazuo Tano
Tetsuo Masuyama
Original Assignee
Mitsubishi Chem Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chem Ind filed Critical Mitsubishi Chem Ind
Publication of CS212295B2 publication Critical patent/CS212295B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby butyraldehydů, které jsou bohaté na izomery s přímými řetězci, a který spočívá v hydroformylaci propylenu za přítomnosti rhodium-triarylfosflnového komplexu jako katalyzátoru.
Hydroformylační reakce olefinů za použití rhodia jako katalyzátoru byly hodně prozkoumávány od doby, kdy se zjistilo, že rhodium jako katalyzátor má vysokou katalytickou schopnost a vysokou selektivnost, zejména při výrobě aldehydů hydroformylační reakcí olefinů. Zvláétě katalyzátory na principu komplexních sloučenin rhodia, ve kterých biphylické ligandy, jako jsou terciární fosfiny, jsou v koordinaci s.kovovým rhodiem, se jeví jako výhodné při hydroformylaci alfa-olefinů, poněvadž katalyzátory tohoto typu vykazují vysokou selektivitu pro aldehydy s přímými řetězci. Tyto aldehydy jsou vhodnějěí než aldehydy s rozvětvenými řetězci. Hydroformylační reakce, při kterých jsou tyto katalyzátory užívány, mohou být prováděny při nižším tlaku, než který je_užíván při běžných hydroformylačních reakcích. Při adici mohou být tyto katalyzátory pro svoji vysokou stabilitu znovu získány rozdělením reakčních produktů na aldehydy a reakční rozpouštědlo, které obsahuje katalyzátor, rhodium-terciární fosfinový komplex. Toto dělení se provádí destilací a získané reakční rozpouštědlo, které obs&diuje' katalyzátor, je vraceno zpět do reaktoru k další hydroformylaci.
Jako příklad postupu podle dosavadního stavu techniky je možno uvést japonskou zveřejněnou ' patentovou přihlášku č. 10729/1970, popisující metodu, při které se používá přebytku organofosforových sloučenin při hydroformylaci olefinů'v přítomnosti rozpustného komplexu rhodia'dcdko katalyzátoru, ve kterém terciární organofosforová složka je v koordinaci s kovovým rhodiem.Zkušenosti ukazují,že použití jakéhokoliv přebytku organofosforové sloučeniny slouží k udržení vysoké katalytické schopnosti a k zlepšení selektivity pro aldehydy s rovnými řetězci.
Rovněž v patentu Spojených států amerických č. 3 527 809 se popisuje metoda hydroformylace alfa-olefinů při nízkém tlaku v přítomnosti rhodiového komplexu jako katalyzátoru, ve kterém biphylické ligandy, které mají hodnotu Δ HNP nižší než 425, jsou v koordinaci s kovovým rhodiem. Jak je uvedeno v příkladu 76 tohoto patentu Spojených států amerických, molární poměr izomeru s přímým řetězcem k izomeru s rozvětveným řetězcem, vyráběných aldehydů, může být 30:1 při hydroformylaci 1-hexenu, při tlaku vodního plynu v rozmezí od 620 kPa do 826 kPa, za přítomnosti rhodium-triphenylfosfinového komplexu jako katalyzátoru.
Rhodium jako katalyzátor bylo používáno již dříve, když byly prováděny různé studie na ligandech při hydroformylační reakci za sníženého tlaku. Nicméně vztah mezi reakčním tlakem a selektivitou pro aldehydy s přímým řetězcem nebyl dosud detailně prozkoumán. Výše uvedený patent Spojených států amerických č. 3 527 809 a J. Chem. Soc. (A), str. 3 133 až 3 142 (1968), naznačují, že čím ' je nižší tlak vodního plynu, tím vyšší je selektivita pro aldehydy s přímým řetězcem.
Vezme-li se v úvahu vztah mezi tlakem vodního plynu a selektivitou pro aldehydy s přímým řetězcem, právě tak, jako vlastnost rhodiového komplexu (to jest stabilita katalyzátoru právě při nízkém tlaku vodního plynu), pak hydroformylační reakce, které používají jako katalyzátor organofosforový komplex rhodia, jsou prováděny při relativně nízkém tlaku. Reakce uskutečňované při nízkém ttaku jsou etonom^W rovněž z toho důvodu, že náklady na zař^ení a provoz jsou nízké. ч
Jako výsledek této studie bylo zjištěno, že vztah mezi reakčním tlakem a selektivitou pro izomery s přímým řetězcem, při hydroformylaci propylenu, nebyl dosud nalezen. Při výzkumu bylo zjištěno, že při hydroformylaci propylenu za přítomnosti rhodiového komplexu jako katalyzátoru, ve kterém je triarylfosfin v koordinaci s kovovým rhodiem (dále uváděno jako rhodium-triarylfosfinový komplex), závisí selektivita pro aldehydy s přímým řetězcem značně na koncentraci fosfinů v reakčním roztoku a na tlaku vodního plynu. V tomto vynálezu bylo zjiStěno, že při nízkých koncentracích fosfinu poměr normální formy k izo-formě produkovaného butyraldehydu (dále je tento poměr uváděn jako n/i poměr) vykazuje maxi.m&ní hodnotu při tlaku vodního plynu v určité oblasti. Roztok katalyzátoru, který obsahuje rhodium-terciární foefinový komplex, se oddělí z reakčních produktů a vrací se do reaktoru pro opětovné použití. Katalyzátor, který je dezaktivován přiměřeně k množství inhibitorů reakce obsažených v surovém propylenu a vodním plynu, se hromadí v roztoku katalyzátoru. Vzhledem k přirůstajícímu dezaktivovanému katalyzátoru je nezbytné odstranit část katalyzátorového roztoku a nahradit jej čerstvým, aby byla udržena konstantní katalytická účinnost. Jinými slovy, množství rhodia a fosfinu ztraceného v odatoanova^ části vracejícím se katalyzátoru je tím větší, čím je vyšší koncentrace rhodia a terciárního fosfinu. Proto je výhodné provádět reakci při tak nízké koncentraci rhodia a fosfinu, aby bylo ještě dosaženo vysoké selektivity pro n-butyraldehyd.
Cílem vynálezu je navrhnout způsob výroby butyraldehydů, při kterém by se získal produkt bohatý na izomery s přímým řetězcem, přičemž ztráty fosfinu a rhodia by byly minimální.
Podstata způsobu výroby butyráldehydů podle vynálezu spočívá v tom, že . se do reakce kontinuálně přivádí reakční rozpouštědlo, obsahující trifenylfosfin a rozpustný komplex rhodia, ve kterém část uvedeného trifenylfosfinu je v koordinaci s kovovým rhodiem, dále propylen, kysličník uhelnatý a vodík, v poměru 1/3 molu až 7 molů vodíku na jeden mol uvedeného tysMihku uhelnatého, do reakční ' zóny udržované na teplotě pohybující se v rozmez.í od 60 do 15° °C a při celtavém tlata kysličníku uhelnatého a vodíku v rozmezí - od 2,94 Mpa do 9,81 Mp^a, destilováním takto vzniklé reakční směsi odváděné z reakční zcSny za oddělení butyraldehydů ve formě destilátu a vzniku destilačního zbytku, který obsahuje rozpustný komplex rhodia a trifenylfosfin, který se vede zpět, do reakční zón^ přičemž rozpustný komplex rhodia je přítomen v koncentraci v rozmezí od 5 do 100 miligramů, vztaženo na kovové rhodium^ na 1 dm^ reakčního roz^u^M!^ poměr toifenylfosftau a kovového rhodia, které tvoří rozpustný komplex rhodia, v reakčním rozpouštědle - se pohybuje v rozmezí od 5 do 200 molů trifenylfosfinu na jeden mol kovového rhodia a celkové množství trifenylfosfinu, který je přítomen v reakčním rozpouštědle a v rozpustném komplexu rhodia v koordinaci s kovovým rhodiem, se pohybuje v rozmezí od 1 do 30-mmolů na 1 dm^ reakčního rozpouštědla.
Výhodou postupu podle vynálezu je, že hydroformylační reakce propylenu, která náleží do rozsahu vynálezu, snižuje ztráty rhodia a fosfinu a produktem adice jsou butyraldehydy, které obsahují velkou část n-butyraldehydů. Z průmyslového hlediska je tento proces velmi výhodný.
Způsob výroby butyráldehydů podle vynálezu spočívá, jak již bylo uvedeno*,, v hydroformylační reakci propylenu v reakčním rozpouštědle, které obsahuje nízkou koncentraci fosfinu. Tento princip bude detailněji objasněn v dalším textu.
Katalyzátor používaný při hydroformylaci v tomto vynálezu je rhodium-triarylfosfinový komplex. Nejvíce používaný fosfin jako liganda je trifenylfosfin, ale mohou být použity rovněž ostatní fosfiny, které mají nižší alkylové skupiny, jako je metylová skupina na fenylové skupině. Katalyzátorem může být komplex, který obsahuje rhodium a fosfin, připravený různými běžnými metodami, jako například , hydrokarbonyl-tria-(trifenylfoafin)rhodiový komplex. Katalyzátor může být připraven jednoduše a výhodně v průmyslovém měřítku rozpuštěním snadno dosažitelných rhodiových sloučenin, například organických nebo anorganických solí rhodia, jako je octan, dusičnan nebo síran rhodia, ve vhodném rozpouštědle, jako je voda, organické kyseliny (například kyselina octová), alkoholy (jako je například metanol) a estery (jako je například gama-butyrolakton) a podobně. Zavedením tohoto roztoku do reaktoru pro hydroformylační reakci vzniká komplex reakcí s trifenylfosfinem, který je v reaktoru rovněž přítomen.
Třebaže přesná forma rhodiumtrialrylfosfinového komplexu, která je aktivní při hydroformylační reakci, není zcela zřejmá, katalyzátor je považován za komplex, ve kterém fosfin, kysličník uhelnatý, olefin a vodíkjsou v koordinaci s rhodiem. V tom případě aktivní komplex neexistuje v definitivní podobě, ale objevuje se jako komplex, ve kterém jsou přítomny různé složky, které mají rozdílné ligeoidy odpovídající vzájemnému uspořádání a kde se rovnováha mění s koncentrací každého ligíodu.
Fosfis působí směrem kn zvýšení stability komplexu v koordinaci s rhodiem· Aby bylzískán katalyzátor, který má dostatečnou stabblitu a tím pádem může být znovu vráeen do eyklu k dalšímu pooužií, je žádouuí, aby vdee než 5 molů, obvykle 5 až 200 molů fosfinu, připadalo na 1 mol rhodia. Všeobecně je možno uvést, že hodnota s/i poměru vzrůstá se stoupaaíeí fosfinovou koncentrací a proto je výhodné z hlediska vysoké selektivity pro n-butyraldetyd w užívat vysokou koncentraci fosfinu. Poouiti takto vysoké koncentraee fosfinu není však výhodné z nkonomiekého hlediska, poněvadž ztráty fosfinu na vraeejícím se katalyzáoooóvám roztoku rovněž stouppaí, nebol je nutné část tohoto roztoku odstraňovat a nahrazovat jej čersvým katalyzátorvým roztokem, aby byla zaručena konstantní katalytieká účinnost a nedocházelo k hromadění dezaktivovarého katalyzátoru a vedlejšdeh produktů reakee s vysokou teplotou varu. Při adie i je velmi těžké odděěit odpadlí roztok katalyzátoru, který obsahuje velké mno^^ví fosfinu, a ' získat pouze ten fosfin, který obsahuje produkty s vysokou teplotou varu. Z výše uvedenýeh důvodů je velmi žádoucí zvyšovat selektivitu pro n-butyraldehyd při eo nejnižší možné kontentraci fosfinu pro provádění hydroformryační reakee v průmyslovém měěítku.
Výzkum hydroformyačníeh reakcí propylenu, při kterýeh je uždván sový komplex jako katalyzátor, ukázal, že poměr s/i butyraidehydů produkovanýeh různým způsobem (jak bude uvedeno tíže) závisí na tlaku vodního plynu a fosflnové komentraci. V sásledujdeím popisu jsou koncentraee fosfinu a rhodia přepočteny sa 20 °C a atmooférieký tlak.
To znamená, že při fosflnové koncentraci asi pod 30 miiimoyů na 1 litr reakčndho roz- ’ pouštědla dosahuje s/i poměr maxima, když je hydroformylačmí reakee prováděna při eeikovém tlaku směsi kysličníku uhelnatého a vodíku (dále označováno jako p^ciálsí tlak vodního plynu) v rozmezí od 2,94 MPa do 9,81 MPa. Při pareiáyním tlaku vodního plynu nižšm než 2,94 MPa nebo vyšším než 9,81 MPa poměr s/i klesá. Při koncentraci ^afinu v obasti od 30 do 50 milimolů na 1 litr reakčndho rozpouštědla je s/i poměr v podstatě konttantní, při praeovsím tlaku nižším, než 9,81, kdy již poměr s/i na tlaku praktieky oezávÓ8Í. Při kmenotraei fosfátu v/Sší, než je 50 milimolů na litr ^akčního rozpouštědla, ťi poměr vzrůstá, jestliže se současně snižuje parciální tlak vodního plynu, eož je v souladu s dříve uvedenými závěry.
i
Na přiloleném výlkresu je znázorněn graf, který ukazuje vztah mezi. pareiálním tlakem vodního plynu (hodnoty vyneseny na ose x v hodsotáeh MPa) a n/i poměrem butyraidehydů (testo poměr je uvádět oa ose y), vyráběoýeh hydroformyLační reakcí při koncentraci rhodia 10 miligrmů (po čítáno na kovové rhodium), oa litr toluenu jako rnakčodho rozpo^těd^, při reakčoí teplotě 120 °C a při růzoýeh koncentracíeh tiifecyiftsficu. Jednotlivé křivky 1, 2, X a £ výsledky získané hydrofoimryací při koncentracdeh tiifetyiftsfisš 100 miiimolů (křivka j.), 30 milimolů (křivka ) ) , 10 miyimoyů (křivka J) a 1 militaol (křivka 1) na litr toluenu.
Postupem podle vynálezu je hydroformrlaee provedena výhodně při koncentraci fos^ou nižší než 30 milimolů, ale vyšší, než je 1 milimol na litr reakčoího rozpoltě<dLa, v takovém uspořádání, které zajišluje stabblitu k^mpe^sího katalyzátoru přiměřeně k jeho eirkulaei a při pareiálním tlaku vodního plynu v rozmezí od 2,94 MPa do 9,81 MPa.
Při postupu výroby butyraidehydů podle vynálezu ovlivňuje koncentraee rhodia v roztoku katalyzátoru reakčoí poměr, ale nemůže být faktorem, který je sehopno měntt s/i poměr produktu. Tudíž koncentraee rhodia je určována oběma faktory: to znamená zlepšeném reakčního poměru, který je získán zvýšeném koncentraee rhodia a na druhé straoě eenou katalyzátoru, který je nutno do reakčndho systému přidávat. V zásadě se koncentraee rhodia pohybuje v rozsahu 0,1 až 500 miligrmů, převážně však od 5 do 100 miligramů na litr reakčního rozpouštědla (počítáno na kovové rhodium).
Reakční rychlost stoupá se zvyšující se teplotou, jak je obecně známo u chemických reakcí. Nicméně n/i poměr poněkud klesá při vysoké teplotě, čímž dochází ke snížení výtěžku požadovaných butyraldehydů. Nejčastější reakční teplota se pohybuje v rozmezí od 60 do 150 °C.
Vhodná rozpouštědla, která mohou být použita při hydroformylaci uváděné tímto vynálezem, jsou taková, která mají teplotu varu vyšší než butyraldehydy (to jest asi nad 75 °C při tlaku 0,101 MPa) a která jsou inertní. Tato rozpouštědla je možno znovu použít při reakci a katalyzátor v nich obsažený kontinuálně recirkulovat do reakčního systému, po předchozím oddělení reakčních produktů destilací. Příkladem těchto rozpouštědel jsou aromatické uhlovodíky, jako je toluen, xylen a podobně, dále nasycené alifatické uhlovodíky, jako je děkan, tetradekan, oktadekan a podobně, nebo estery, jako je butylacetát, -butyrolakton, nebo alkoholy, jako je butanol, 2-etylhexanol a podobně. V některých případech je možné jako reakční rozpouštědlo použít též butyraldehyd, což jsou vlastně reakční produkty této výroby.
Molární poměr vodíku a kysličníku uhelnatého ve vodním plynu, který je při výrobě používán, není rozhodující. Tento vodní plyn se skládá asi z 1/3 molu až 7 molů vodíku na 1 mol kysličníku uhelnatého.
Postup podle vynálezu bude v dalším blíže ilustrován na příkladech praktického provedení, které rozsah vynálezu nijak neomezují.
Nebude-li uvedeno jinak, jsou všechna procenta, části, poměry atd. míněny hmotnostně.
Příklady provedení
Základní pracovní postup pro příklady provedení a pro srovnávací příklady
Do 200 mililitrového autoklávu, opatřeného magnetickým míchadlem, bylo dávkováno 50 mililitrů toluenu a předem určené množství trifenylfosfinu a rhodium-асеtátu. Autokláv byl vyčištěn argonem a bylo do něho přidáno 250 milimolů propylenu. Teplota v autoklávu byla nastavena na předem určenou hodnotu a reakce byla započata zavedením směsi plynů kysličníku uhelnatého a vodíku (molární poměr vodíku ke kysličníku uhelnatému je 1,17) při předem zvoleném tlaku. Aby bylo možno doplňovat spotřebovaný plyn při reakci, směs plynů mající stejný molární poměr byla během reakce dodávána z plynové bomby, spojené s autoklávem přes zařízení pro udržování konstantního tlaku plynu v autoklávu. Když spotřeba plynu ustala, což bylo považováno za ukazatel úplného proběhnutí reakce, autokláv byl ochlazen a plynná a kapalná fáze byly podrobeny analýze plynovou chromátografií ke zjištění množství propylenu, který zůstal nezreagovaný, a množství vyrobených autyraldehydů. Výsledky získané v každém případě ukázaly, že přeměna propylenu byla více než 99% a selektivita butyraldehydů byla více než 98 %.
V následujících příkladech a srovnávacích příkladech je tlak uváděn termínem celkový tlak“. Vzhledem к tomu, že parciální tlak vodního plynu nemůže být definován nezávisle, protože parciální tlak se mění s reakční teplotou, koncentrací propylenu a konverzí propylenu, je v následující tabulce 1 uveden vztah mezi celkovým tlakem vodního plynu při reakčních podmínkách použitých v příkladech a ve srovnávacích příkladech.
Tabulka 1
Reakční teplota (°C) Celkový tlak (MPa) Parciální při počátku reakce tlak vodního plynu (MPa) při ukončení reakce
120 2,0 0,4 >,9
120 5,0 3,4 4,9
120 Л5 5,9 7,4
120 10,0 8,4 9,9
120 12,0 10,4 11,9
120 16,0 14,4 >5,9
120 20,0 18,4 19,9
90 2,0 0,8 2,0
90 5,0 3,8 5,0
90 7,5 6,3 7,5
Rozpouštědlo : toluen Počáteční koncentrace propylenu : ~ mol/litr toluenu.
P ř í к 1 a d у 1 až 7
Postup podle těchto příkladů provedení byl stejný jako postup podle základního pracovního postupu, který je uveden shora, přičemž v tomto případě bylo použito rhodia o koncentraci 10 miligramů na litr toluenu (počítáno na kovové rhodium). Reakční podmínky použité v těchto příkladech a n/i poměr výsledných butyraldehydů je uveden v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Příklad č. Celkový tlak (MPa) Reakční teplota (°C) Koncentrace trifenylfosfinu (mmol/litr toluenu) n/i poměr
1 5,0 120 10 1,79
2 7,5 120 1 1 »66
3 7,5 120 10 1 ,80
4 7,5 120 30 1,83
5 10,0 120 10 1,78
6 5,0 120 1 1 ,50
7 5,0 90 10 2,04
Srovnatelné výsledky, vzhledem к výsledkům uvedeným v tabulce 2, je možno také získat, jestliže se reakce provede s použitím zpětně získaného katalyzátoru, obsaženého v toluenovém roztoku, získaného destilací z výsledné směsi butyraldehydů. Reakce se provede v tomto případě kontinuálním způsobem.
Srovnávací příklady
Příklady lažlO
Postup v těchto srovnávacích příkladech byl stejný jako u základního pracovního postupu, přičemž v těchto provedeních bylo použito rhodia o koncentraci 10 miligramů na litr toluenu, trifenylfosfinu o koncentraci 1 až 30 milimolů na litr toluenu, při celkovém tlaku menším než 2,94 MPa nebo větším než 9,81 MPa. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3·
Tabulka 3
Srovnávací příklad č. Celkový tlak (MPa) Reakční teplota (ýC) Koncentrace trifenylfosfinu (mmol/litr toluenu) n/1 poměr
1 2,0 120 1 1,16
2 2,0 120 10 1,47
3 2,0 120 20 1 ,64
4 2,0 120 30 1 ,79
5 12,0 120 1 1,53
6 12,0 120 10 1,73
7 12,0 120 30 1,81
8 16,0 120 1 1,47
9 20,0 120 1 1,38
10 2,0 90 10 ',91
Příklady 11 až 14
Postup v těchto srovnávacích příkladech byl stejný jako ve výše uvedeném základním pracovním postupu, přičemž v těchto provedeních bylo použito rhodia o koncentraci 10 miligramů na litr toluenu, dále trifenylfosfinu o koncentraci vyšší než 50 milimolů na litr toluenu. Reakční podmínky použité v těchto srovnávacích příkladech a získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4«
Tabulka 4
Srovnávací příklad č. Celkový tlak (MPa) Reakční teplota l°C) Koncentrace trifenylfosfinu (mmol/litr toluenu) n/i poměr
11 2,0 120 100 2,22
12 2,0 120 50 1,94
13 5,0 120 100 1 >96
14 7,5 120 100 1 ,95
Příklady 15 až 18
Postup použitý v těchto srovnávacích příkladech byl stejný, jako je uveden v základním pracovním postupu, viz výše, přičemž v těchto provedeních bylo použito rhodia o koncentraci 100 miligramů na litr toluenu (počítáno na kovové rhodium) a reakční teplotě 90 °C. Reakční podmínky použité v těchto srovnávacích příkladech a získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 5.
Tabulka 5
Srovnávací příklad č. Celkový tlak (MPa) Reakční teplota (°C) Koncentrace trifenylfo sfinu (rnrnol/litr toluenu) n/i poměr
15 2,0 90 100 2,45
16 5,0 90 100 2,04
17 7,5 90 100 1,96
18 2,0 90 10 1,87
Příklady 19 až 20
V těchto srovnávacích příkladech bylo použito stejného postupu jako v uvedeném základním pracovním postupu, přičemž v těchto srovnávacích příkladech bylo použito trifenylfosfitu místo trifenylfosfinu. Reakční podmínky použité v těchto srovnávacích příkladech a získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 6.
Tabulka 6
Srovnávací příklad č. Celkový tlak (MPa) Reakční teplota (°C) Koncentrace trifenylfosfitu (rnrnol/litr toluenu) n/i poměr
19 2,0 120 10 1,76
20 5,0 120 10 1,60
Příklady 21 až 23
V těchto srovnávacích příkladech bylo použito stejného postupu jako v uvedeném základním pracovním1 postupu, přičemž v těchto provedeních bylo použito 1-hexenu jako surového olefinu místo propylenu, v množství 2,5 molu na litr reakčního rozpouštědla, přičemž bylo rovněž použito benzenu místo toluenu jako reakčního rozpouštědla. Reakční podmínky ' použité v těchto příkladech a získané výsledky jsou.uvedeny v následující tabulce 7.
Tabulka 7
Srovnávací příklad č. Celkový tlak (MPa) Reakční teplota (°C) Koncentrace trifenylfosfinu (rnrnol/litr reakč.. rozpouštědla) n/i poměr
21 1 o;o 110 3 1,18
22 5,0 110 3 2,66
23 3,0 110 3 2,68
Ve výše uvedeném textu a v příkladech provedení byl postup podle vynálezu. popsán detailně s poukázáním na specifické . problémy, přičemž je ovšem zřejmé, že je možno provést různé alternativní obměny tohoto postupu, aniž se vybočuje'z rozsahu vynálezu.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob výroby butyraldehydů, vyznačující se tím, že se do reakce kontinuálně přivádí reakční rozpouštědlo, obsahující trifenylfosfin a rozpustný komplex rhodia, ve kterém část uvedeného trifenylfosfinu je v koordinaci s kovovým rhodiem, dále propylen, kysličník uhelnatý a vodík v poměru 1:3 až 7 molů vodíku na jeden mol kysličníku uhelnatého, do reakční zóny udržované na teplotě pohybující se v rozmezí od 60 do 150 °C a při celkovém Qaku kysličníku uhelnatého a vodíku v rozmezí od 2,94 MPa do 9,31 MPa, destilováním vzniklé reakční směsi odváděné z reakcí zóny se oddělí butyraldehydy ve formě ^stll^u a zbývající desti.lační zbytek, který obsahuje rozpustný komplex rhodia a trifenylfosfin, se vede zpět do reakční zóny, přičemž rozpustný komplex rhodia je přítomen v koncentraci v rozmezí od 5 do 100 miligramů, vztaženo na kovové rhodium, na 1 dm^ rea^ntao rozpouštědla, poměr trifenylfosfinu a kovového rhodia, které tvoří ' rozpustný komplex rhodia, v reakčním rozpouštědle se. . pohybuje v rozmezí od 5 do 200 molů trifenylfosfinu na jeden mol kovového rhodia a celkové množství trifenylfosfinu, který je přítomen v reakčním rozpouštědle a v rozpustném komplexu rhodia v koordinaci s kovovým rhodiem, se pohybuje v rozmezí od 1 do 30 milimolů na 1 dm^ reakčního rozpouštědla.
CS746487A 1973-09-21 1974-09-20 Method of making the butyraldehydes CS212295B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP48106721A JPS582932B2 (ja) 1973-09-21 1973-09-21 ブチルアルデヒドの製造法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212295B2 true CS212295B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=14440802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS746487A CS212295B2 (en) 1973-09-21 1974-09-20 Method of making the butyraldehydes

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS582932B2 (cs)
BR (1) BR7407778D0 (cs)
CA (1) CA1025479A (cs)
CS (1) CS212295B2 (cs)
DE (1) DE2445119C2 (cs)
FR (1) FR2244742B1 (cs)
GB (1) GB1440413A (cs)
IT (1) IT1019330B (cs)
NL (1) NL7412405A (cs)
NO (1) NO144145C (cs)
SE (1) SE419857B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54138511A (en) * 1978-04-14 1979-10-27 Kuraray Co Ltd Hydroformylation of lower olefins
US4288634A (en) * 1978-04-10 1981-09-08 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Novel rhodium compounds and process for producing the same
US4297239A (en) 1979-07-16 1981-10-27 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
NO156742C (no) * 1979-03-28 1987-11-18 Union Carbide Corp Fremgangsmaate for fremstilling av et hydroformyleringsmedium, og fremgangsmaate for fremstilling av aldehyder.
US4374278A (en) * 1980-02-28 1983-02-15 Union Carbide Corporation Hydroformylation catalyst reactivation
US4260828A (en) * 1980-04-16 1981-04-07 Union Carbide Corporation Hydroformylation process
EP0139702A1 (en) * 1983-03-16 1985-05-08 Exxon Research And Engineering Company High temperature hydroformylation
DE3772574D1 (de) * 1986-07-01 1991-10-02 Davy Mckee Ltd Verfahren zur herstellung von aldehyden durch hydroformylierung.
KR100732894B1 (ko) 2001-03-08 2007-06-27 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 알데히드의 제조 방법
JP7078290B2 (ja) 2018-02-15 2022-05-31 株式会社ナベル 卵パックの移載装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1181806A (en) * 1966-10-17 1970-02-18 British Petroleum Co Improved Hydroformylation Catalyst and process

Also Published As

Publication number Publication date
CA1025479A (en) 1978-01-31
FR2244742A1 (cs) 1975-04-18
NO144145C (no) 1981-07-01
NO743400L (cs) 1975-04-14
NO144145B (no) 1981-03-23
SE419857B (sv) 1981-08-31
DE2445119C2 (de) 1983-02-17
BR7407778D0 (cs) 1975-07-29
IT1019330B (it) 1977-11-10
DE2445119A1 (de) 1975-03-27
NL7412405A (nl) 1975-03-25
GB1440413A (en) 1976-06-23
FR2244742B1 (cs) 1978-08-11
JPS582932B2 (ja) 1983-01-19
JPS5058008A (cs) 1975-05-20
SE7411892L (cs) 1975-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4399312A (en) Catalytic process
US4247486A (en) Cyclic hydroformylation process
EP0096986B1 (en) Hydroformylation process
KR910008369B1 (ko) 저휘발성/유기 가용성 포스핀 리간드를 사용한 하이드로포밀화 방법
Wiese et al. Hydroformylation
US4528403A (en) Hydroformylation process for preparation of aldehydes and alcohols
EP0159460A1 (en) A hydroformylation catalyst and process
US20110201844A1 (en) Catalyst composition for hydroformylation and method for producing aldehyde using the same
US4755624A (en) Low pressure hydroformylation process
CA1090823A (en) Cyclic hydroformylation process
US4201728A (en) Hydroformylation catalyst and process
JPH0645633B2 (ja) 遷移金属錯体による触媒反応
US5648554A (en) Method for producing aldehydes
GB2056874A (en) Hydroformylation of olefinic compounds
JPS60224651A (ja) アルデヒドの製法
HU204249B (en) Process for producing aldehydes withcatalytic hydroformilizing olephines
US5808168A (en) Process for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds
CS212295B2 (en) Method of making the butyraldehydes
EP1017494A1 (en) Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system
KR101539779B1 (ko) 노르말부탄올과 이소부틸알데히드의 병산 방법
US6051743A (en) Process for the preparation of predominantly unbranched higher primary alcohols
EP0903333B1 (en) Hydroformylation process
CA1292246C (en) Process for the preparation of aldehydes
US6156936A (en) Hydroformylation of olefin feeds containing dienes
US4337363A (en) Process for the preparation of 3-(4-methyl-3-cyclohexen-1-yl) butyraldehyde