CS212216B2 - Method of cleaning the propylene homopolymeres or copolymeres - Google Patents
Method of cleaning the propylene homopolymeres or copolymeres Download PDFInfo
- Publication number
- CS212216B2 CS212216B2 CS787343A CS734378A CS212216B2 CS 212216 B2 CS212216 B2 CS 212216B2 CS 787343 A CS787343 A CS 787343A CS 734378 A CS734378 A CS 734378A CS 212216 B2 CS212216 B2 CS 212216B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymer
- propylene
- catalyst
- alcohol
- epoxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 89
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 34
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- -1 compound titanium chloride Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 23
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 9
- 230000004913 activation Effects 0.000 abstract 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical class Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 21
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 15
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(diethylamino)ethyl]-2',6'-dimethylspiro[isoquinoline-4,4'-oxane]-1,3-dione;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O=C1N(CCN(CC)CC)C(=O)C2=CC=CC=C2C21CC(C)OC(C)C2 OFQCQIGMURIECL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVIJQMCYYASIFP-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclopentan-1-ol Chemical compound CC1CCCC1O BVIJQMCYYASIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFKURIJYIJNRU-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(C)CO LCFKURIJYIJNRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane Chemical compound CC1CO1.CC1CO1 RJCUNTCBNNWRMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOUORYQQOPCXGD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-ol Chemical compound CC(C)CO.CC(C)CO LOUORYQQOPCXGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000540 analysis of variance Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)O QNVRIHYSUZMSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ZBUQPAJRQXISTC-UHFFFAOYSA-N n-(chloromethyl)-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CCl ZBUQPAJRQXISTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical group 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 229920000576 tactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu čištění propylenových homopolymerů nebo kopolymerů. Zejména se týká způsobu čištění propylenových homopolymerů nebo kopolymerů, které se vyrobí polymerací nebo kopolymerací propylenu v kapalném propylenu (pro stručnost se v následujícím označuje jako bloková polymerace) průmyslově vhodným způsobem.
Bloková polymerace je dobře známa a široce se aplikuje v průmyslu. Ve srovnání s polymerovou suspenzí vyrobenou běžnou suspenzní polymerací nebo polymerací v roztoku, při které se polymerace obecně provádí v kapalném rozpouštědle, jako nasyceném uhlovodíku majícím 5 nebo více atomů uhlíku a s výhodou 5 až 7 atomů uhlíku, má polymerová suspenze vyrobená blokovou polymerací za použití nenasyceného uhlovodíku (hlavně propylenu) jako polymeračního rozpouštědla značné výhody. Polymer se dá velice snadno oddělit od rozpouštědla pouze odpařením za sníženého tlaku, protože rozpouštědlo má vysokou tenzi par a dá se snadno odpařit.
Obecně však mají polymery získané blokovou polymerací některé nevýhody. Za prvé obsahují velké množství polymeru rozpustného ve vroucím n-heptanu. Za druhé obsahují velké množství katalyzátorového zbytku. Tudíž mají podřadnější fyzikální vlastnosti, jak popsáno podrobněji v následujícím.
Polymer vyrobený například za použití katalyzátorového systému skládajícího z chloridu titánitého a trietylaluminla obsahuje polymer nerozpustný ve vroucím n-heptanu, pouze v množství odpovídajícím konverznímu stupni 75 a 85 % a v případě chloridu titanitého a dietylaluminiumchloridu jako katalyzátoru obsahuje polymer nerozpustný ve vroucím n-heptanu v množství odpovídajícím konverznímu stupni 85 až 95 %· Polymery obsahující polymer rozpustný ve vroucím n-heptanu ve větším množství mají horší fyzikální vlastnosti, zejména tuhost a lepkavost. Tyto polymery se mohou použít jako jakostní polymery к lisování, avšak nemohou se použít jako jakostní polymery pro filmy a vlákna vyžadující poměrně vysokou úroveň fyzikálních vlastností.
Co se týká katalyzátorových zbytků, je možné snížit jejich možsSví u blokové polymerace, protože polymerace má vysoký polymerační stupeň ve srovnání s běžnou polymerací v roztoku a kromě toho se může pracovat při vysoké katalytické účinnootl.
Avšak je sktečnnott, že polymer vyrobený ,.t:tato způsobem má horší tepelnou stabilitu a barvu a nemůže se pouuít jako vysoce jakostní polymer.
Dříve byla snaha zvýšit jakost těchto polymerů následujícím způsobem.
V případě polymerové suspenze vyrobené blokovou polymerací se mohou polymery rozpustné v suspenzi, katalyzátory rozpuštěné v suspenzi a část katalyzátorů usazených ze suspenze snaUno oddděit od suspenze v protiproudů promocí věži za pouuití kapalného propylenu jako promocí ’kapdiny. Výsledkem byl způsob výroby propylenových homopolymerů a kopolymerů průmylově výhodným způsobem (japonská pat. přihláška /OPI/ č, 795β9/1975, 1026S1/1975 a 3679/1977 a US patent 4 053 697).
S tímto postupem jsou však spojeny těžkost, v případě že je požadována . extrémně vyšší hranice jakoti, než se požaduje . současně z hlediska obchodního. Ve výše uvedeném způsobu se například přísady, jako stabilizátor a plastifikační prostředek, snadno rozkládají působením katalyzátorového zbytku v polymeru, zejména chlorových složek, a proto je zapotřebí velkého množív! přísad.
Je také dobře známo., že epoxidy použité pro stabi-lizaci katalyzátorových zbytků deaktivuji chlorové složky a v případě blokové polymerace propylenu byly navrženy různé postupy čištění za pouužtí epoxidů. Nappíklad japonské patenty č. 29946,/1975 a 1^'^-^>/1976 navrhnul způsob, ve kterém se přidá k polymerové suspenzi přímo epoxid a dkohol, a potom se promývá nižším uhlovodíkem, žádný · z těchto postupů'se nemůže pokládat za vhodný, protože se deaktivace provádí v systému obsahujícím veškerou sloučeninu titanu a srganoOUinitsu sloučeninu použitou při polymeeaac, takže se musí pouuít větší mno^v! deaktivačního prostředku. Dále při levnějším provedení se použije jako epoxid nízkvroucí propylenoxid, oddělení propylenu z epoxidu je tak obtížné, že se musí pouuít pro čištění nezreagovaného propylenu pro recírkulaci do polymeračního stupně rektifikační věž vysokého rozdělovacího stupně.
Na druhé straně uvádí japonská patentová přihláška (OPI) č. 139883/1975 další postup, při kterém se uvede katalyzátorový zbytek obsahu jcí polyolefin do styku se směěí · páry dkylenoxidu a vody a tím se čistí polyolefin. Tento postup má přednnoti v tom, že se odstraní z katalyzátorových zbytků halogenové složky, ale nemůže se považovat za výhodný vzhledem k závažným problémům, jako korozi zřízení následkem halogenovodíku a vlhkot! obsažených v systému.
Předmětem vynálezu je zajištění zlepšeného způsobu pro další · zlepšení jakoti produktu ve srovnání s různými výše uvedenými postupy. Bylo zjištěno, že halogenové složky ·v katdyzátorovém zbytku se mohou deaktivovat a odstranit velmi výhodným způsobem.
Vyrnález·se týká způsobu čištění propylenových homopolymerů nebo kopolymerů uváděním polymerové suspenze, vyrobené polymerát propylenu ·a dalších nenasycených uhlovodíkových monomerů v kapalném propylenu za přítomnou. katdytickéUs systému, sestávajícího z chloridu titrnitého získaného redukcí chloridu titloičitéus srgιllOhUinitsu sloučeninou a z srgιwnhUinité sloučeniny,. do styku s alkoholem se 3 až 8 atomy uhlíku v molárním množsví 0,1 až 50násobném, vztaženo k oгgalnhUinité sloučenině, a uvedením výsledného polymeru do styku s epoxidem při teplotě nižší, než je bod tání uvedeného polymeru, který se vyznačuje tím, že se polymerová suspenze uvádí do styku s uvedeným alkoholem a kapalným propylenem protiproudně, potom se polymerová suspenze destiluje a získaný práškovitý polymer se uvede do styku s uvedeným epoxidem v plynné fázi. ‘
212216 .
P^i provádění způsobu podle vynálezu se dosáhne vyšších účinků než při známých způsobech, a to:
1. Protože se polymery a . orgaiohlinité složky rozpustné v kapalném propylenu v podstatě oddělí a odstraní v promývací věži, získají se pevné polymery vysoké jakooti, mající velmi malý obsah popela a nízký obsah amoofního 'polymeru.
2. Protože se organoH-nité složky rozpustné v kapalném propylenu v podstatě odstraní v promývací věži, neobsahují pevné polymery žádný chlor podrážející z orgιjQohhinité složky. Kromě toho následkem působení alkoholu ve věži reaguje chlor pocHázeící ze složek titou rychle s epoxidem. Proto se může moožtví epoxidu a doba působení epoxidu značně snížit.
3. Chlorová složka v ^^^ζύ^^ογόω zbytku, která roakládá přísady jako stabilizátor a plastifikačoí prostředek k oslabení jejich účinku, se může téměř odstraiit z polymeru působením epoxidu a proto se může moožtví přísad do značné míry snížit.
4. Produkt má lepší tepelnou stabilitu a barvu a může se pouuít jako jakostní polymer pro film a vlákna s požadavkem vysokého stupně jakooti.
5. Není zapotřebí velkého sušení, protože epoxid působí v plynné fázi.
Na obr. je schéma znázoonuuící způsob podle vynálezu. Je žádoucí provádět polymeeaci při vysoké katalytické účinnost, tj. při účinnosti větší než 8 000 g produktu na gram pevného katalyzátoru, aby byl zbytkový katalyzátor v polymeru dosti malý, aby nemohl nepříznivě ovlivňovat polymer jako konečný produkt.
Sloučenina titanu pou^tá jako katalyzátor ve způsobu podle vynálezu má vysokou účinnost a úzké granulomeirické složení. Nappíklad jsou vhodné vysoce aktivované pevné katalyzátory, vyrobené následujícím způsobem.
CH-OFÍS titanitý, výchozí látka, se vyrobí redukcí chloridu titaoičiéélh orgшoohlinitou sloučeninou. CHotíS titanitý se nechá potom reagovat s kommlexotvorným prostředkem, hrgлohlioitoj sloučeninou, kommlexotvorným prostředkem jodu, chloridem titioiičttým nebo jejich směěí.
Zejména se může pouuít pevný katalytický systém uvedený v japonské patentové přihlášce (OPI) č. 146587/1976 a 97685/1976, US patentu 3 960 765 a briskkém patentu 1 391 067. Katalytický systém použitý podle vynálezu obsahuje dříve uvedenou aktivovanou sloučeninu tiSíou a hrgшohlinitou sloučeninu a může obsahovat dobře známé dijLší složky, jako aminy, étery, estery, deriváty, síry, halogenu^b enzeou nebo azulenu, organické a anorganické dusíkaté sloučeniny nebo organické nebo anorganické sloučeniny fosforu. Obecně se vyskytuje sloučenina titanu a hrgшoohlinitά sloučenina v poměru 10:1 až 1 :500 (chlorid titanitý k organoHioité sloučenině), s výhodou 2:1 až 1:200 a oejοýlodnOěi 1:1 až 1:100.
Alkohol použitý podle vynálezu zahrnuje alifatické alkoholy nebo alicyklické alkoholy se 3 až 8 atomy uhlíku a s výhodou nasycené, například o-propaool, isoproptool, o-buttnol, sek^butanol, tjrc.butшnoh, n-tmy alkohol, sek.amy alkohol, cyklopentanol, o-hexanol, 1-meeylpentanol, 2-mejyУpeenanoh, 1^<^tylbuta^<^l, cyklohexanoo, 2-mejylhexanol, S-meeylcyklopentaool, o-heptainol, 2-mejylcyklhljχjOhl, o-oktaool, 2^1711^x00(31 a podobně).
Alkoholy mající uhlovodíkovou skupinu připojenou k atomu uhlíku v poloze a nebo β vzhledem k hydroxylové skupině jsou zvlášť vhodné k vymývíání katalyzátoru z polymeru, V tomto sm^ě'u se s výhodou použije isopropanol, isobutaool, sekrbutanol, sek.amryalkohol, cyklohexanol a 2-jtylljχαnol.
Moožsví alkoholu závisí ot množní organnoH-nité sloučeniny v polymerové suspenzi.
Když je možství malé, získají se v promývací věži polymery s vysokou molekulovou hmotností, což do značné míry zhoríSiaje vlastnosti polymeru. Když te použije alkohol ve velkém přebytku, adsorbuje te ve velkém množ^ví v polymeru a je obtížné jeho odstranění protPpoondýш prorváním kapalný^ propylenem. Kromě toho způsobuje volný chlorovodík korozi zřízení. Tudíž je mooární mrnožtví použitého alkoholu 0,1 až 50násobné, s výhodou 0,1 až lOnásobné, a nejvýhodn0ji 0,5 až 5násobné, vztaženo k trgшtothinité sloučenině.
Alkohol se přivádí do promývací věže přOo nebo po ředění kapalným propylenem. Nebo se může přivádět vstupním potrubím pro polymerovou suspenzi nebo kapalný propylen použitý jako pro^vací kapalina.
Jako plynný epoxid použitý pro kontaktní působě ní na práškovitý polymer se O^íže použžt alkylenoxid a glycidyláter s 2 až 8 atomy uhlíku, jako etylenoxid, propylenoxid, butylenoxid, epichltrhydrin, oetylggycCddláter, etylglycidyléter, butylglycidyléter a podobně. Zejména jsou výhodné epoxidy s nízlým bodem varu, jako propylenoxid a Mooární epoxidu je obvykle 0,5 až lOnásobná, s výhodou 1 až 5násobné, vztaženo k obsahu chloru v polymeru.
Obrázek 1 znázorňuje způsob podle vynálezu a bude popsán v následujícío.
Kapalný propylen se přivádí do polymeraUoíht reaktoru j, potrubím 2, Nenasycený uhlovodíkový monomor, jako etylen, činidlo regulující molekulovou hmotnott, jako vodík, a katalyzátor (pevný katalyzátor a orgι^lotlinOtá sloučenina) se přivádějí do reaktoru 1 potrubím 1, i a 2S výhodou se provádí polymerace při teplotě 30 až 100 °C a za tlaku, při kterém se udržuje propylen kapalný. Vyrobená polymerová suspenze se odvádí přetržitě, s výhodou nepřetržitě, z reaktoru j, ventilem 6 a přivádí se potrubím 8 na hlavu protiproudé promývací věže ·2. (dále označované pro stručnost jako vrchní přívod). Kapalný propylen, s výhodou čerstvý propylen bez polymerů rozpustných v ·suspenzi (hlavně amoofního polymeru, se převádí do spodní části věže J potrubím 2 (dále označováno pro stručnost spodní přívod”).
Alkohol se přivádí přímo nebo po zředění kapalným propylenem do věže potrubím ,, JJ nebo 14. Přivádění alkoholu potrubím , 14 je nejvýhodnněSí pro důkladný styk alkoholu s polymerem, čímž se zlepší promývací efekt. Polymery rozpustné v suspenzi a reakční produkty zbytkového katalyzátoru v polymerové suspenzi a alkoholu se selektivně odvádějí přepadovým potrubím 10 a přivádějí se do regeneračního zařízení pro amoofní polymery. Ve věži J se uvádí polymerová suspenze do protiproudého styku s kapalným propylenem ze spodního přívodu a polymer nerozpustný v suspenzi se selektivně odvádí ze dna věže. Tlak na dně věže se redukuje na téměř atmooférický tlak ventilem 12. který je spojen s regulátorem hladiny (nebo koncentrace) LC a suspenze usazená na dně věže se uvádí do nádrže 15 potrubím 11.
Monomery sestávající v podstatě z kapalného propylenu, který je těkavý za atoootérického tlaku, se v nádrži 15 odpe^í a vedou se do čisticího stupně potrubím 16.
Oddělený polymer v , nádrži 15 se uvede do nádoby na úpravu epoxidem 18 ventilem 17.
Do nádoby 18 se přivádí plynný epoxid a plynný dusík potrubím 12 a 20. Teplota je v rozmezí teploty místnooti (asi 20 °C) až teploty nižší než bod tání polymeru, s výhodou 40 až 120 °C. Dol^ja působení 5 až 30 minut je dootačuuící. Nádoba 18 je s výhodou typu fluidního lože, avšak·obecně používané sušárny ventilačního typu nebo ventilátoru konstruované tak, aby se mohl plyn přivádět do dna, se mohou také uspokojivě pouužt.
Reakční plyn obsíOhiuící nezreagovaný epoxid se potrubm 21 , a popřípadě se dále čistí a ^cirkuluje do nádoby 18.
Polymer upravený v nádobě 18 se vede potrubím 22 do granulátoru po přípačtoém sušení . (před granu.ací) a upr^i^i^zí se na konečný prodiUct.
Způsob podle vynálezu bude blíže objasněn v následujících příkladech a srovnávacích příkladech bez omezení vynálezu·
Přikladl · .
1. Příprava katalyzátoru
Příprava I (příprava redukčního produktu)
Do 2001ítrového reaktoru se naplní po vyměnění atmosféry argonem 40 litrů suchého hexanu a 10 litrů chloridu titaničitého a smíchaný roztok'se udržuje při -5 °C. Po kapkách se přidá smíchaný roztok 30 Litrů suchého hexanu a 23,2 litru seskvichlsriču etylaluminia, zatímco se udržuje teplota reakčního systému při teplotě -3 °C nebo nižší. Mchá se nepřetržitě 2 hodiny při stejné teplotě. Po skončení reakce se nechá reakční ' systém ustát a reakční produkt se odd^í z roztoku . při 0 °C a 2x se promrje 40 1 hexanu.
Získá se 16 kg redukčního produktu.
Příprava II
Rediukční produkt získaný podle přípravy I se rozmělní v n-dekalinu na kaši, koncentrace kaše se upraví na 0,2 g/cm3 a potom se zahřívá 2 hodiny při 140 °C. Po ukončené reakci se kapalina nad usazeninou odstraní, prodat se dvakrát promuje 40 1 hexanu a získá se chlorid titánitý - komppoice (A).
Příprava III kg chloridu titrnitého (A) připraveného podle přípravy II se rozmělní v 55 litrech toluenu na kaši. Přidá se jod a di-n-butyléter tak, aby byl molání poměr chlorid titánitý: :jod: di-n-butyléter 1:0,1:0,1. Reakce se provádí 1 hodinu při 80 °C a získá se chlorid titánitý - pevný katalyzátor (B).
2. Polymerace propylenu a čištění vyrobeného polymeru
700 kg/h kapalného propylenu, 60 g/h předchozího pevného katalyzátoru (B) a 600 g/h dietylauminutmc1ťl.oridu se nepře tržitě přivádí do polymeračního reaktoru o obsahu 30 m3 za přítomnost vodíku a polymer se polymeruje při 70 °C. Během této doby je tlak v reaktoru 3,040 až 3,118 MPa a vyrobená polymerová suspenze se odvádí ze dna reaktoru tak, aby se udržovala hladina v reaktoru
Polymerová suspenze, odváděná z reaktoru za těchto podmínek, obsahuje 900 kg/h pevného propylenového polymeru, 12 kg/h tzv «taktického polymeru rozpustného v kapalném propylenu jako vedlejšího produktu a 788 kg/h nezřelgováného kapalného propylenu, obsahnuícího většinu přiváděné sloučeniny hliníku.
Tato polymerová kaše se nepfelt?il.t,6 odvádí ze dna reaktoru a přivádí na hlavu 8 protiproudé více srpnové pro^vací věže X (vztahuje se k obr. 1).
370 g/h iasbutlnslu jako delktivatsru se přivádí za tlaku do střední část! 14 pro^vací věže χ.
Na druhé straně se nepřetržitě přivádí 1 . 100 kg/h čištěného kapalného propylenu, udržovaného při 61 až 64 °C, na dno 3. věže £. Míchání ve věži se - provádí při velice pomalé rychlosti, 12 otáček za minutu. Během této operace je tlak ve věži' 2,559 až 2,647 MPa.
Polymer usazený na dně se nepřetržitě odvádí do nádrže 15 -. .redukčním ventilem £2 spojeným . s regulátorem ' hladiny LC a potrubím ££.
Z hlavy 10 věže £ se odvádí 1 500 kg/h kapalného propylenu obsahujícího hliníkovou složku katalyzátoru a 12 kg/h a.taktickáho polymeru, který se uvádí do . regeneračního zařízení pro ataktický polymer. Ztráta obsaženého, jemně práSkovitého pevného polymeru byla 1 % nebé méně. Suspenze odváděná ze dna věže Z se oddělí v nádrží . 15 a práškovitý polymer se získá ze dna.
Tento polymer se přivádí do nádoby na úpravu epoxidem 18 a 'při 60 °C se' vystaví účinku přiváděného dusíkem potrubím 20 v ' ' množství . 1 500 1/h a propylenoxidu potrubím £2 v množství 90 g/h. Práškovitý polymer se odvádí potrubím 22 a'po umístění polymeru na železnou desku (SS uhlíková ocel) se lisuje na desku při 190 °C. Po oddělení polymeru od železné desky se nechá deska po 24 hodiny stát a stanoví se stapen koroze na . povrchu železa.
Dále se smíchá tento práškovitý polymer a 2,6-di. terc.buayl-4-metylfenol jako antioxidant v množství 0,2 g na 100 g práSkovitého polymeru a při 200 °C se peletizuje za použití vytlačovacího lisu. Byla stanovena charakteristika polymeru, jako barva pelet, obsah chloru fluorescenční zkouškou rentgenovými paprsky a tepelná stálost a tyto údaje jsou uvedeny společně s výsledky srovnávacích příkladů a příkladů'dále popsaných v tabulce 1.
Charakteristika filmu, jako přilnavost filmu 30 μ silného (vyrobeného za použití 40 mm 0 T-formy lisovací), je také udána v tabulce 1.
Zkouška tepelná stttosH se provtáí udr^vánta Hsované folie o Houšce 1 mm v Gearově peci při 150 °C a stanovením údaje požadovaného pro tepelný rozklad. Výsledek zkoušky je udán v počtu dní (uvedeno pro stručnost jako G. 0. - životnost).
Z tabulky jsou patrné následující výsledky:
Pevný katalyzátor v příkladu 1 ukazuje vysokou katalytickou účinnost, množství polymerace na jednotku hmotnosti pevného katalyzátoru je extrémně vysoké, asi 15 000 g/g. Důsledkem toho je jednodušší čištění po polymeraci a obsah popela polymeru vyrobeného způsobem podle vynálezu je stejný jako u polymerů získaných běžným složitým čištěním.
Isotaktický index (II %) polymerového produktu je nejvýše 98,5 %. Kromě toho je při extrakční zkoušce za použití - kapalného propylenu při 65 °C v autoklávu extrakční zbytek v podstatě nulový. Takto bylo zjištěno, že promývání je v promývací věži v podstatě úplné.
Dále bylo zjištěno z popela a zkoušky koroze, že chlorová složka v polymeru je téměř zcela deaktivovaná a odstraněná působením epoxidu.
Jakost filmu získaného z polymeru je též lepší než u obchodně dostupných filmů.
Specifikace protiproudé promývací věže použité v příkladu 1 je následující:
průměr věže: 600 mm 0 výška věže: 8 200 mm rotační osa: deset listů připojených na axiální směr
Nádoba na úpravu epoxidem:
| průměr nádoby: | 600 mm 0 |
| výška nádoby: rotační osa: | 2 000 mm tři listy připojené na axiální směr |
Srovnávací příklad 1
Postup se provádí stejným způsobem jako v příkladu 1, s výjimkou, Že se promývání provádí bez přivádění deaktivátoru jako isopropanolu· Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1·
Ve srovnání s polymerem v příkladu 1 je obsah popela vysoký a odstranění chlorových složek je Spatná· Vyrobený film má pro obchodní účely příliš slabý zákál a příliš mnoho rybích ok.
Srovnávací příklad 2
Postup se provádí stejně jako v příkladu 1, s výjimkou, že se použije obchodní chlorid titánitý (TiClj AA) místo pevného katalyzátoru připraveného v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. V tomto případě je zbylý popel, charakteristika filmu a G. 0· životnost horší ve srovnání s použitím pevného katalyzátoru o katalytické účinnosti nemluvě.
Srovnávací příklad 3
Postup se provádí stejným způsobem jako v příkladu 1, s výjimkou, že se vynechá úprava epoxidem.
Ačkoliv se charakteristika polymeru, jako obsah popela, stěží odlišuje od příkladu 1, nedosáhne se úplné deaktivace chlorových složek, takže je zapotřebí použít neutralizačního činidla, jako stearátu vápenatého, jako přídavné látky·
Příklad 2 až 6
Postup se provádí stejným způsobem jako v příkladu 1, s výjimkou, že se použijí místo isobutanolu deaktivátory uvedené v tab. 1 a že se použijí při úpravě epoxidem epoxidy udané v tab. 1 místo propylenoxidu.
Charakteristika filmu a výsledky polymerace jsou uvedeny v tabulce 1 a ukazují v podstatě- stejně dobrá výsledky jako v příkladu 1.
212216 ·. 8
Tabulka ' 1
Charakteristické vlastnosti polymeru
| Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 | Příklad 4 | Příklad 5 | Příklad 6 | |
| Kaaalyzétor | ||||||
| složka ti ternu | pevný katealy- | κχ- | pevný | pevný kataly- | pevný kataly- | pevný kataly- |
| zátor B | zátor B | zátor B | zátor B | zátor B | zátor B | |
| průtoková rychlost titernové složky (g/h) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| průtoková ryclhLost hliníkové složky (g/h) | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 | 600 |
| Prorvání | ||||||
| deaktivátor | iso- | iso- | cyklo- | 2-etyl- | iso- | iso- |
| butanol | butanol | hexanol | hexanol | propanol | propanol | |
| průtoková rychlost deaktivátoru (g/h) | 370 | 370 | 200 | 400 | 200 | 200 |
| Půsotení epoxidem | ||||||
| doba působení (min) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| teplota působení (°C) | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 100 |
| epoxid | propylen- | butylen- | propylen- | etylen- | propylen- | propylen- |
| oxid | oxid | oxid | oxid | oxid | oxid | |
| průtoková ryclhLost epoxidu (g/h) | 90 | 150 | 90 | 60 | 90 | 90 |
| Polymerová charakter etika | ||||||
| II (*) | 98,5 | 99,0 | 99,2 | 98,5 | 98,6 | 98,6 |
| poppl ТЮ2 (ppm) | 20 | 20 | 15 | 13 | 23 | 20 |
| A^O-j (ppa) | 15 | 12 | 18 | 12 | 10 | 12 |
| Cl (p>im) | 8 | 6 | 10 | 8 | 6 | 2 |
| barva pelrtrk | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá | dobírá |
| zkouáka koroze | žádná | žádná | žádná | žádná | žádná | žádná |
| G. 0. životnost (dní) | 92 | 85 | 88 | 90 | 91 | 95 |
| Chakrktθrastikk fimu | ||||||
| přilnavost (g/100 cm2) | 12 | 15 | 13 | 13 | 15 | 14 |
| Yowngův- moddl (MPa) | 780 | 765 | 760 | 770 | 720 | 780 |
| pěnění | žádná | žádné | žádné | žádné | žádné | žádné |
| rybí oka | žádná | žádná | žádná | žádná | žádná | žádná |
Tabu lka
| Srovnávací příklad 1 | Srovnávací příklad 2 | Srovnávací příklad ; | |
| Katalyzátor | * | ||
| ti ternová směs | pevný katalyzátor B | TICI3 AA | pevný katalyzátor B |
| průtoková rychlost titemové složky (g/h) | 40 | 180 | 40 |
| průtoková rychlost hliníkové složky (g/h) | 600 | 600 | 600 |
| Promfveáií | |||
| deaktivátor | žádný | isobutanol | Isobutanol |
| průtoková rychlost deaktivátoru (g/h) | 370 | 370 |
pokračování tabulky
| Srovnávací příklad 1 | Srovnávací příklad 2 | Srovnávací příklad 3 | |
| Působení epoxidem | |||
| doba působení (min) | 20 | 20 | 20 |
| teplota působení (°C) | 60 | 60 | 60 |
| epoxid | propylenoxid | propylenoxid | žádný |
| průtoková rychlost | |||
| epoxidu (g/h) | 90 | 90 | |
| CCsebE^^ štika polymeru | |||
| II (%) | 98,4 | 92 | 98,5 |
| poj^í^l Ti02 (ppm) | 40 | 132 | 22 |
| AljOj (ppm) | 44 | 23 | 13 |
| Cl (ppm) | 33 | no' | 45 |
| Barva peletek | dobírá | nažloutlá | dobírá |
| zkouška koroze | žádná | slabě pozorovatelná | pozorovatelná |
| životnost (dní) | 44 | 1 2 | 55 |
| ^saBate^s^^ filmu | |||
| přilnavost (g/100 cm^) | 15 | 44 | 12 |
| Yooungův model (MPa) | 770 | 590 | 720 |
| pěnění | žádné | pozorované | žádné |
| rybí oka | hodně | hodně | žádné |
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (1)
- Způsob čištění propylenových homopolymerů nebo kopolymerů uváděním polymerové suspenze, vyrobené polymerací propylenu a dalších nenasycených uhlovodíkových monomerů v kapalném propylenu za přítomnosti katalytického systému, sestávajícího z chloridu titcnitého získaného redukcí chloridu titErn^^ého organoohinitou sloučeninou a z orgaiohlinité sloučeniny, do styku s alkoholem se 3 až 8 atomy uhlíku v molárním mloOžSví 0,1 až 50násobném, vztaženo k orgιαoo01initt sloučenině, a uvedením výsledného polymeru do styku s epoxidem při teplotě nižší, než je bod tání uvedeného polymmru, vyznnčující se tím, že se polymerová suspenze uvádí do styku s uvedeným alkoholem a kapalným propylenem protiproudné,· potom se polymerová suspenze destiluje a získaný práSkovitý polymer se uvede do styku s uvedeným epoxidem v plynné fázi.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52136137A JPS5830887B2 (ja) | 1977-11-11 | 1977-11-11 | 高結晶性ポリオレフィンの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS212216B2 true CS212216B2 (en) | 1982-03-26 |
Family
ID=15168163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS787343A CS212216B2 (en) | 1977-11-11 | 1978-11-10 | Method of cleaning the propylene homopolymeres or copolymeres |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4195145A (cs) |
| JP (1) | JPS5830887B2 (cs) |
| BE (1) | BE871912A (cs) |
| BR (1) | BR7807411A (cs) |
| CA (1) | CA1111198A (cs) |
| CS (1) | CS212216B2 (cs) |
| DE (1) | DE2848884A1 (cs) |
| FR (1) | FR2408626A1 (cs) |
| GB (1) | GB2007680B (cs) |
| IT (1) | IT1109260B (cs) |
| MX (1) | MX149215A (cs) |
| NL (1) | NL186702C (cs) |
| PL (1) | PL114363B1 (cs) |
| YU (1) | YU40206B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH16274A (en) * | 1978-12-13 | 1983-08-26 | Sumitomo Chemical Co | Molded products of polypropylene |
| JPS5638306A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of purified propylene polymer or copolymer |
| JPS57135806A (en) * | 1981-02-16 | 1982-08-21 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Production of polyolefin |
| JPS57190007A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of propylene polymer or copolymer |
| JPS57200410A (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-08 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Purification of propylene polymer |
| JPH0543096U (ja) * | 1991-11-15 | 1993-06-11 | 株式会社和工 | スコアカウンタ−付き腕時計 |
| US5258491A (en) * | 1992-09-04 | 1993-11-02 | Eastman Kodak Company | Process for preparation of a polyetherketone |
| EP2807135B1 (en) | 2012-01-26 | 2018-10-24 | Total Research & Technology Feluy | Purification of a hydrocarbon stream |
| CN110240669B (zh) * | 2019-06-20 | 2022-03-04 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种间歇式液相本体法制备聚丁烯合金工艺中voc的脱除方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3074921A (en) * | 1957-06-14 | 1963-01-22 | Monsanto Chemicals | Removal of catalyst residues from solid polymer slurries by multistage countercurrent extraction |
| FR1314673A (fr) * | 1961-02-04 | 1963-01-11 | Hoechst Ag | Procédé de traitement complémentaire de polyoléfines |
| BE758416A (fr) * | 1969-11-07 | 1971-04-16 | Snam Progetti | Procede pour eliminer les residus de catalyseur metallique des polyethylenes de densite elevee et appareil approprie a la realisation de ce procede |
| DE2224558B2 (de) * | 1972-05-19 | 1979-02-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Verminderung des aus Katalysatorbestandteilen stammenden Halogengehalts in kleinteiligen Polyolefinen |
| JPS5236877B2 (cs) * | 1973-11-02 | 1977-09-19 | ||
| JPS5841283B2 (ja) * | 1974-01-16 | 1983-09-10 | 住友化学工業株式会社 | プロピレンの重合体あるいは共重合体の製造方法 |
-
1977
- 1977-11-11 JP JP52136137A patent/JPS5830887B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-11-08 GB GB7843697A patent/GB2007680B/en not_active Expired
- 1978-11-09 YU YU2609/78A patent/YU40206B/xx unknown
- 1978-11-10 PL PL1978210861A patent/PL114363B1/pl unknown
- 1978-11-10 CA CA316,139A patent/CA1111198A/en not_active Expired
- 1978-11-10 IT IT51856/78A patent/IT1109260B/it active
- 1978-11-10 FR FR7831884A patent/FR2408626A1/fr active Granted
- 1978-11-10 DE DE19782848884 patent/DE2848884A1/de active Granted
- 1978-11-10 NL NLAANVRAGE7811145,A patent/NL186702C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-11-10 BR BR7807411A patent/BR7807411A/pt unknown
- 1978-11-10 MX MX175576A patent/MX149215A/es unknown
- 1978-11-10 CS CS787343A patent/CS212216B2/cs unknown
- 1978-11-10 BE BE191652A patent/BE871912A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-11-13 US US05/959,806 patent/US4195145A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4195145A (en) | 1980-03-25 |
| DE2848884C2 (cs) | 1989-11-09 |
| BE871912A (fr) | 1979-03-01 |
| NL186702C (nl) | 1991-02-01 |
| JPS5468889A (en) | 1979-06-02 |
| GB2007680B (en) | 1982-06-09 |
| BR7807411A (pt) | 1979-07-24 |
| IT1109260B (it) | 1985-12-16 |
| NL7811145A (nl) | 1979-05-15 |
| YU40206B (en) | 1985-08-31 |
| YU260978A (en) | 1982-06-30 |
| JPS5830887B2 (ja) | 1983-07-02 |
| FR2408626B1 (cs) | 1983-01-21 |
| IT7851856A0 (it) | 1978-11-10 |
| FR2408626A1 (fr) | 1979-06-08 |
| PL210861A1 (pl) | 1979-08-27 |
| GB2007680A (en) | 1979-05-23 |
| CA1111198A (en) | 1981-10-20 |
| DE2848884A1 (de) | 1979-05-17 |
| MX149215A (es) | 1983-09-26 |
| PL114363B1 (en) | 1981-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4562173A (en) | Catalyst component for the polymerization of olefins and catalyst therefor | |
| AU603583B2 (en) | Process for the production of stable amorphous polyalphaolefins | |
| US4161574A (en) | Propylene-terpolymers | |
| US4477639A (en) | Olefin polymerization catalyst component and composition and method of preparation | |
| US4829037A (en) | Catalyst for polymerization of olefins | |
| US3164578A (en) | Recovery process for polyolefins | |
| US2965626A (en) | Ethylene polymerization process | |
| US4200717A (en) | Preparation of propylene polymer-containing solid titanium trichloride and propylene polymers using same | |
| CS212216B2 (en) | Method of cleaning the propylene homopolymeres or copolymeres | |
| SU1168095A3 (ru) | Способ получени полипропилена | |
| US3600463A (en) | Process for producing substantially ash-free polyolefin polymers | |
| CA1097849A (en) | Process for refining highly crystalline polyolefins | |
| JP3653639B2 (ja) | エチレン−α−オレフィン共重合体の製法 | |
| US4410451A (en) | Catalyst and process | |
| US4316975A (en) | Titanium trichloride catalytic component and method for homo- or copolymerization of α-olefin | |
| US4780438A (en) | Catalyst component for alpha olefine-polymerizing catalysts and procedure for manufacturing the same | |
| US3356666A (en) | Process of polymerizing butene-1 | |
| US3839313A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
| EP0079389A1 (en) | Process for producing propylene polymer or copolymer | |
| US4332697A (en) | Process for the preparation of catalyst component for the polymerization of α-olefins | |
| EP0240321B1 (en) | Catalyst components for alpha olephine-polymerizing catalysts and procedure for manufacturing same | |
| HU185903B (en) | Process for preparing purified homopolymers of copolymers of propylene | |
| US3328373A (en) | Process for purification of polypropylene | |
| EP0240324B1 (en) | Process for preparing a catalyst component for use in a propylene polymerization catalyst | |
| EP0240323A2 (en) | Catalyst components for alpha olephine-polymerizing catalysts and procedure for manufacturing same |