CS212037B1 - Tvrditelná kompozice - Google Patents

Description

Předměte» vynálezu je tvrditelná kompozice na bázi epoxidových pryskyřic a akrylátů.

V posledních letech nebývá na důležitasti používání nehořlavých a samašhášivých hmat.

Pra vynikající parametry se k výrabě takavých hmat používají čaata i br «epoxidové pryskyřice. Bromepoxidové pryskyřice existují většinou v pevném skupenství, což umožňuje pauze zpracavání za tepla nebe ve farmě roztoků v těkavých rezpeuštědleeh. Řada zpracovatelských odvětvi však požaduje hmohy zpracovatelné při tepletách 10 až 30 *C, které neobsahuji těkavé látky. ^rlyta pežadavky splňují z Části některé medifikaee bramepaxidových pryskyřic reaktivními ředidly na bázi alifatických epaxidavých pryskyřic neba glycidylesterů. Takové medifikaee však mají některé závažné nedastatky. Nejvážnější je texicita alifatických glycidylavých derivátů, prajevující se úparnými exzémy, přičemž je vážné podezření, že tyto medifikátary jsou účinnými mutageny. Další obtíže vycházejí z poměrně malé reaktivity glycidylavých skupin τ alifatických derivátech, což působí mnohé potíže v procesu dotvrzování, které je při potžívání běžných tvrdidel pomalé a neúplné. Závažná je i ta skutečnost, že vlastní ředící efekt míněných reaktivních ředidel není nijak vynikající, takže výsledné kompozice mají vesměs osti vysoké viskozity. V současné době nejsou známy žádné kompozice na bázi bromepaxidů, teré by uvedené nedostatky postrádaly.

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nedostatky odstraňují kompozice sestávající ze 30 až 90 aotnastních dílů bramepaxidavé pryskyřice a střední molekulové hmotnosti 490 až 1860, ,2037

037

Bahu 18 až 52 % hmotnostních bromu, střední funkčnosti 1,8 až 2,0, při ebsahu epoxidových upin 0,1 až 0,4 mol/100 g, 10 až 100 hm. dílů nízkemolekulárních epoxidových pryskyřic o řední molekulové hmotnosti 220 až 450, střední funkčnosti 1,98 až 2, ebsahu epoxidových upin 0,44 až 0,90 mol/100 g a z 10 až 60 hm. dílů esteru nebo esterů kyseliny akrylové střední molekulové hmotnosti 98 až 1000, střední funkčnosti 1 až 3,5. Kompozice podle vyilezů mají viskozity obvykle do 100 000 aPa.s/25 *C, jsou velmi mílo toxické a neohrožují Iraví lidí. Vzhledem k tonu, že akryláty jsou vůči známým typům aminických tvrdidel srevnsilně reaktivní, jako samotné bromepoxidové pryskyřice nebo i reaktivnější, nevznikají žádné ťoblémy spočívající v neukončeném vytvrzení. Kompozice podle vynálezu mají po vytvrzení elyaminy parametry odpovídající bromepoxidovým pryskyřicím vytvrzovaným za stejných podmíek. Volbou vhodných akrylátů lze výhodně ovlivnit i některé mechanické parametry vytvrzených not, zejména tvrdost, pevnost v tahu, rázovou pevnost, tážnost a podobně. Použitím polyunkčních akrylátů se dosáhne zřetelného zhuštění sítě, takže vytvrzené hmoty mají lepší epelnou stabilitu.

Pro kompozici dle vynálezu se používají bromepoxidové pryskyřice připravené z epichlorlydrinu nebo metylepichlorhydrinu o úi- nebo polyfenolů obsahujících brom, zejména dibromlianu, tribromdianu, tetrabromdianu nebo jejich směsí, dále oktabromdihydroxydifenylu, tetrajromdihydroxydifenylu, bromových nevolaků a podobně. Rovněž se používají bromepoxidové pryscyřice připravené pelyadicí di- nebo polyepexidů a brómovanými polyfenoly, jako například adukty získané reakcí dvou molů nízkemolekulérní epoxidové pryskyřice na bázi disnu s jedním nolem tetrabromdianu. Kompozici dle vynálezu lze připravit i z bromepoxidových pryskyřic získaných pelyadicí difenelů nebo dikarbexylevých kyselin a bromepoxidy. Používané nízkomelekulární epoxidové pryskyřice se připravují známými způsoby z epichlorhydrinu nebo metylepichlerhydrinu a běžných difenelů (hydrechinen, rezorcin, dihydroxydifenyl aj.) nebo bisfenolů (bisfenol A nebo bisfenol F). Z akrylátů se pro kompozici dle vynálezu používají zejména estery kyseliny akrylové s jednomocnými alkoholy majícími v molekule nejméně tři a nejvíce 15 atomů uhlíku. V některých případech lze použít i estery kyseliny akrylové s cyklanickými alkoholy, benzylalkoholem a podobně. Dále se používají estery kyseliny akrylové s vícemocnými alkoholy (etylenglykol, polyetylenglykoly, propylenglykol, polypropylenglykoly, butandiol, pentadiel, dekandiol, dimetylolbenzen, dimetylolmetylbenzen, cyklohexandiol, dicyklohexandiol, dicyklohexymotandiol aj.), hydrogenovsnými novolak^vými pryskyřicemi, hydroxylovými nízkemolekulérními polyestery, trimetyloletanem, trimetylolpropanem, pentraerythritolem, glycerinem, hexantriolem atd., nebo směsi těchto esterů s monoakryláty. V některých případech je vhodné do kompozice přidávat též adukty získané,reakcí mono- nebo polyepoxidů s kyaelinou akrylovou, při molárním poměru epoxydevých skupin ke karbexylevýa 1 až 5 : 1.

Kompozice podle vynálezu se dle potřeby stabilizují přídavkem polymeračnich inhibitorů, zejména hydrochinonu, naftochinonu, fenylfenolu, dihydroxynaftalenu, chloranilu, metylenové modři, aromatických aminů, měánatých solí, síry, polysulfidů, merkaptanů apod. Množství stabilizátoru obvykle nepřevyšuje 0,5 g/100 g kompozice. Vytvrzování kompozice dle vynálezu se provádí známými pelyaminickými tvrdidly, jejichž diaséciační konstanta je vyšší jak 10 . .

212 037

Příklad 1

Reakcí 544 g (1 mel) tetrabremdianu s 1311 g -C2 Bely) biaglyeidyléteru tetrabremdianu ee připraví adukt e střední melekulevé hmetnesti 1855, bědu měknutí 102,5 *C, ebsahu bremu

51.2 % hmeť. a ebsahu epexidevých skupin 0,107 mel/lOOg. 400 g tehete aduktu se roztaví a mísí se 400 g diakrylátu etylenglykelu a 400 g nízkemelekulérní epoxidevé pryskyřice ne bázi dianu, jejíž střední molekulová hmetnest je 364 a ebsah epoxidových skupin 0,549 mel/100 g. Hemegenní kempezice se stabilizuje přídavkem 0,25 % hmet. naf.techinenu nebe hydrechinenu. Kapalná kempezice má viskezitu 65 350 mPa.s/25 *C, ebsahuje 0,219 mel/100 g epexidevých skupin a 0,390 mel/100 g akrylevých skupin. Obsah bremu činí 17,1 % hmet.

Přiklad 2

900 g bis-lglycidyléteru) dibremdianu e střední melekulevé hmetnesti 498, ebsahu 31,9 % hmet. bremu a 0,399 mel/lOOg epexidevých skupin, se mísí se 100 g n-amylekrylátu a 100 g nízkemelekulární epexidevé pryskyřice na bázi rezercinu e střední melekulevé hmetnesti 263 a ebsahu 0,750 mel/100 g epexidevých skupin. Homogenní kempezice se stabilizuje přídavkem 0,05 % hmet. hydrechinenu. Kapalná kempezice mé viskezitu 35 200 mPa.s/25 *C, ebsahuje 26,1 % hmet. bremu, 0,399 mel/100 g epexidevých skupin a 0,081 mel/100 g akrylevých skupin.

Přiklad 3

Reakcí 656 g Cl mel) bis-Cglycidyléteru) tetrabremdianu s 29,2 g CO,2 melu) kyseliny adipevé se připraví aBukt A e střední melekulevé hmetnesti 975, ebsahu 0,205 mel/100 g epexidevých skupin a 46,6 % hmet. bremu.

Adukt B se připraví reakcí 380 g (1 mel) nízkemelekulární epexidevé pryskyřice na bázi dianu s 36 g CO,5 melu) kyseliny akrylevé. Adukt B ebsahuje 0,221 mel/100 g epexidevých skupin a 0,222 mel/100 g akrylevých skupin. 500 g aduktu A se mísí se 100 g aduktu B, 100 g nízkemelekulární epexidevé pryskyřice e střední melekulevé hmetnesti 450 a ebsahu epexidevých skupin 0,441 mel/100 g. Ke směsi se přidá 300 g izebutylakrylátu a kempezice se stabilizuje 0,45 % hmet. naftechinenu. Kapalná kempezice má viskezitu 15 830 mPa.s/25 *C, ebsahuje

23.3 % hmet. bremu, 0,147 mel/100 g epexidevých skupin a 0,256 mel/100 g akrylevých skupin. Přiklad 4

250 g nízkemelekulární epoxidové pryskyřice na bázi tetrabremdianu e střední melekulevé hmetnesti 660, ebsahu 0,303 mel/100 g epexidevých skupin a 25,6 % hmet. bremu se mísí s 250 ě nízkemelekulární epexidevé pryskyřice na bázi dianu e střední melekulevé hmetnesti 399 a ebsahu 0,501 mel/lOOg epexidevých skupin. K hemegenní směsi se přidá 500 g diakrylátu polyetylenglykelu e střední melekulevé hmetnesti 962. Hemegenní kempezice má viskezitu 44 360 mPa.s/25 *C, ebsahuje 12,0 % hmet. bremu, 0,201 mel/100 g epexidevých skupin a 0,104 mel/100 g akrylevých skupin.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Tyrditelná kempezice na bázi bremepexidevé pryskyřice, vyznačená tím, že ebsahuje 30 až 90 hmet. dílů bremepexidevé pryskyřice e střední melekulevé hmetnesti 490 až 1 860, ebsahu 18 až 52 % hmetnestních bremu, střední funkčnosti 1,8 až 2,0 a ebsahu 0,1 až 0,4 mel/lOOg epexidevých skupin, IQ až 100 hmetnestních dílů nízkemelekulární epexidevé pryskyřice e střední melekulevé hmetnesti 220 až 450, střední funkčnosti 1,98 až 2,0 a ebsahu epoxidevých skupin 0,44 až 0,90 mel/lOOg a 10 až 60 hmet.dílů esteru nebe směsi esterů kyseliny akrvlevé » mál rnVnl u ·*· · * ·~