CS211367B2 - Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances - Google Patents

Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS211367B2
CS211367B2 CS798774A CS877479A CS211367B2 CS 211367 B2 CS211367 B2 CS 211367B2 CS 798774 A CS798774 A CS 798774A CS 877479 A CS877479 A CS 877479A CS 211367 B2 CS211367 B2 CS 211367B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
spec
ethyl
active
formula
align
Prior art date
Application number
CS798774A
Other languages
English (en)
Inventor
Fritz Maurer
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS211367B2 publication Critical patent/CS211367B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

Vynález se týká nových O-pyrazol-4-yhO-ethyl-S-n-propylesterů (thiono)thiolfosforečné kyseliny, způsobu jejich výroby, jakož i jejich použití jako činidel к potírání škůdců, zejména jako insekticidů, akaricidů a nematocidů.
Je již známo, že určité O:pyr.azol-5-ybO-ctliyl-S-n-propylestery thionOthtolřosforečnc kyseliny, jako například 0-(4-ethoxy-l-me'thylpyrazol-5-yl)- a O-(4-methylthi.o-l-mcthylpyrazo4-5-yl)-O-ethyl-S-n-propylester thionothiolfosforočné kyseliny, jsou pesticidně účinné (viz DOS č. 2 603 215).
Účinek těchto látek však, zejména při jejich aplikaci v nižších množstvích a koncentracích, není vždy zcela uspokojivý.
Nyní by]у nalezeny nové O-pyrazol-4-yl-O-e.thyl-S-n-propylestery (thiono)thiolfosforečné kyseliny, obecného vzorce I,
Х/ОСгН£
O-P.
(I)
ve kterém
R znamená přímou nsbo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy, uhlíku, cyklopentylovou nebo fenylovou skupinu a
X představuje kyslík nebo síru.
Sloučeniny shora uvedeného „obecného vzorce I se získají tak, že se 4-hydroxypyrazoly obecného vzorce II,
R (ll) ve kterém
R má shora uvedený význam, nechají reagovat s O-ethyl-S-n-propyldiesterhalogenidy (di)thiofosforečné kyseliny obecného vzorce III,
X OC2H5
II/
Hal-P (III) \
SC3H7-n ve kterém
X má shora uvedený význam a
Hal představuje atom , chloru nebo bromu, zejména chloru, popřípadě v přítomnosti - akceptoru kyseliny a popřípadě za použití ředidla.
Nové O-pyrazol-4-yl-O-ethyl-S-n-propylestery (thiono) thiolfosforečné kyseliny obecného vzorce I se vyznačují vysokou účinností jako prostředky k hubení škůdců, zejména vysokou insekticidní, akaricldní a nematocidní účinností.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu překvapivě vykazují značně vyšší inšekticidní, akaricidní a nematocidní účinek než známé sloučeniny obdobné konstituce a stejného zaměření účinku.
Použijí-li se jako výchozí látky například l-methyl-4-hydroxypyrazol a O-ethyl-S-n-propyldiesterchloríd thiolfosforečné kyseliny, je možno ' reakci, těchto sloučenin popsat následujícím .reakčním schématem:
·>
-HCÍ
Ct-P^ ^sc4H?-n
Jako příklady výchozích látek definovaných shora. uvedeným obecným vzorcem II se uvádějí:
1-methyl-, 1-ethyl-, 1-n-propyl-, 1-isopropyl-,
1-n-butyl-, l-isobutyl-, - . 1-sek.butyl-, 1-terc.butyl-, 1-n-pentyl-, . 1-isopentyl-, 1-sek.pentyl-, 1-terc.pentyl-, l-(l-ethyí)propyl- , 1-cyklopentyl- a l-fenyl-4-hydiOxypyrazol.
4-Hydroxypazozoly obecného vzorce ' ' - II jsou zčásti známy [viz Liebligs Ann. Chem. 313 (1900), 17). Tyto látky lze získat například reakcí známých 4-^ethoxypyirazolů s bromovodíkovou kyselinou. 4-Methoxypyrazoly se připravují známým způsobem z hydrazinů a 2-methoxy-3-dimethylaminoakroíeinu [viz Archiv der Pharmazie 300 (1967), 704—708).
Jako- příklady O-ethyl-S-n-propyl-diesterhalogenidů (di)thiof osf orečné kyseliny obecného1 vzorce - III, používaných jako další výchozí látky, se uvádějí:
O-ethyl-S-n-propyldiesterchlorid thiolfosforečné ’· kyseliny a
O-eehyl -S-n-рг op yMieste rchlorid dithiofosforečné kyseliny.
Tyto sloučeniny jsou již známé.
Způsob výroby O^^zol^^l-O-ethyl-S-n
-rrorнЬtsterů [thiono)thiolfotforečné kyseliny podle vynálezu se s výhodou uskutečňuje za použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako tato -rozpouštědla nebo ředidla přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla, k nimž náležejí zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen - a o--dichlorbenzen, - ethery, jako diethylether, dibutylether, -tetrahydrofuran a dioxan, ketony, jako aceton, methylethylketon, - methylisopropylketon a methylisobutylketon, jakož i nitrily, jako- acetonitril a propionitril.
Jako akceptory kyseliny je možno používat všechna obvyklá činidla vážící kyselinu. Zvláště se osvědčily uhličitany a alkoxidy alkalických kovů, jako uhličitan sodný, a draselný, methoxid, popřípadě ethoxid sodný a draselný, a dále alifatické, aromatické nebo- heterocyklické aminy, jako například triethylamin, trímethylamin, dimethylanilin, dimethнlbenzylamin a pyridin.
Reakční teploty při práci způsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi - 0 a 10Q0C, s výhodou při teplotě 10 až 80 - °C. Reakce podle vynálezu se obecně provádí za normálního tlaku.
Při práci způsobem podle vynálezu se výchozí látky obvykle používají v ekvimolárních množstvích. Nadbytek některé z reakčních komponent nepřináší žádné podstatnější výhody. Reakce se obecně provádí ve vhodném ředidle v přítomnosti akceptoru -kyseliny. Reakční směs se několik hodin míchá při vhodné reakční teplotě, pak se k ní přidá organické rozpouštědlo, například toluen, a organická fáze se obvyklým způsobem zpracuje promytím, vysušením a oddestilováním - rozpouštědla.
Nové- sloučeniny podle vynálezu rezultují ve formě olejů, které se zčásti nedají destilovat bez rozkladu, ale čistí se -tzv. „dodestilováním“, tj. delším záhřevem za -sníženého tlaku na středně vysokou teplotu, jímž se zbaví posledních zbytků těkavých podílů. K charakterizaci těchto látek slouží index lomu.
O-pyгazol-4-yl-O-ettlyllS-rnpгopylesteгy (thionojthiolfosforečné kyseliny podle vynálezu se vyznačují, jak již bylo uvedeno výše, vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinností.
Popisované sloučeniny působí proti škůdcům rostlin, jakož i proti škůdcům v oblasti hygieny a proti škůdcům zásob, a vykazují pouze nepatrnou fytotoxicitu.
Z uvedených důvodů je možno sloučeniny podle vynálezu s úspěchem používat jako prostředky k potírání škůdců při ochraně
Tostlin, jakož i v oblasti hygieny a při ochraně zásob.
Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxi5 citu pro teplokrevné a hodí se к hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří:
z řádu stejnonožců (Isopoda) například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Parcellio scaber);
z třídy mnohonožek (Diplopoda) například mnohonožka slepá (Blanlulus guttulatus);
z třídy stonožek (Chilopoda) například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.);
z třídy stonoženek (Symphyla) například
Scutigerella immaculata;
z řádu šupinušek (Thysanura) například rybenka domácí (Lepisma saccharina);
z řádu chvostokoků (Collembola) například larvěnka obecná (Onychiurus armatus);
z řádu rovnokřídlých (Orthoptera) například šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),
Mslanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);
z řádu, škvorů (Dermaptera) například škvor obecný [Forficula auricularia);
z řádu všekazů (Isoptera) například všekaz (Reticulitermes spec.);
z řádu vší (Anoplura) například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Peoiculus hunianus corporis), Haematopinus spec.,
Llnognathus spec.;
z řádu všenek (Mallophaga) například všenka (Trichodectes spec.), Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera) například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);
z řádu ploštic (Heteroptera) například kněžice (Eurygaster spec.), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus,
Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých (Homoptera ) například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšeci zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,
Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humull), mšice střeníchová (Rhopaloslphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus), Nephotettix cincticeps,
Lecanium co-rni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);
z řádu motýlů (Lepidoptera) například
Pectinophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malocosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.),
Bucculatrix thurberiella, lištovníček (Phyllocnístis citrella), osenice (Agrotis spec.),
osenice (Euxoa spec.),
Feltia spec., Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.),
Chilo· spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Epheštia kíihniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana), Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clycia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);
z řádu brouků (Coleoptera) například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),
Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psýlliodes čhrysocephálá), Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis), Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.), Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec, j, hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chrousek letní (Amphimallon solsitiališ), Costelytra zealaňdica;
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera) například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.);
z řádu dvoukřídlých (Diptera) například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea speč.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Galliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodálka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannta spec., muchntce .zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitls capitata), Daucus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa);
z řádu Siphonaptera například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.);
z řádu Arachnida například
Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);
z řádu roztočů (Acarina) například zákožka svrabová (Acarus širo), klíšťák ( Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), Rhiipicephalus spec., piják (Amblyomma spec.), Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonenius spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.),
K nematodům škodícím rostlinám náležejí rody:
háďátko (Pratylenchus spec.), Radopholus similis, háďátko zhoubné (Ditylenchus dipsaci), Tylenchulus semipenetrans, háďátko (Heterodera spec.),
Meloidogyne spec., háďátko (Aphelenchoides spec.), Longidorus spec.,
Xiphinema spec., Trichodorus spec.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné · látky pro rozptyl mlhou za studená' nebo· za tepla.
Tyto· prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, · popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě · použití vody jako plnidla je možno jako · pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako· kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě ' v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo· alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo· methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo ' parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i ' jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako· dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako· halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako· kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo· křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako· vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro· přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakclonované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z organic kého materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako· polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako· dispergátory, například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové zrnité nebo· latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 · · a. 90 % hmotnostními účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto· preparátů.
Obsah účinné , látky v aplikačních formách připravených z obchodních .preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat' od 0^0000001 až do· 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10· % hmotnostních.
Aplikace se provádí běžným způsobem, přizpůsobeným použité aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Příklad A
Test na předivku polní (Plutella maculipennis) rozpouštědlo:
hmotnostní díly acetonu emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného· prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Listy kapusty (Brassica oleracea) se ošetří ponořením do· prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci a pak se
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce A.
211.-3.67 na ně . ještě za vlhka přenesou housenky předivky polní (Plutella· macullpennis).
Po příslušné době se'· zjistí mortalita v %, přičemž 100 % . znamená, že byly usmrceny všechny housenky, zatímco 0 ·% znamená, že žádná z . housenek nebyla usmrcena.
Tabulka A
Test - na· předivku . polní (Plutella -maculipennis)
účinná . - látka koncentrace mortalita v % účinné látky po 3 dnech v %
CH5
0,01
0,001
100 o
0,01
0,001
100
100 íi i|
Y
0,01
0,001
100
O~°czns
0,01
0,001
100
100 v
o-p
0,01
0,001
100
100
XI1 3 6 7
Příklad В
Test na mšici broskvoňovou (Myzus persicae } rozpouštědlo:
hmotnostní díly.acetonu.
emulgátor:
hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla obsahujícího udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Rostliny kapusty [Brassica oleracea), silně napadené mšicí broskvoňovou (Myzus persicae), se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci.
Po příslušné době se zjistí mortalita v %. 100 % znamená, že byly usmrceny všechny mšice, 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B.
Test na mšici broskvoňovou účinná látka
Tabulka В (Myzus persicae) koncentrace účinné látky v °/o mortalita v % po 1 dnu
0,01
0,001
100 o (Znáimá)
S И z
0,01
0,001
100
0,01
0,001
100
100 __Ό-р/
0,01
0,001
100
100
0,01
0,001
100
II
211387
Příklad С
Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris), silně zamořené všemi vývojovými stadii svilušky snovací (Tetranychus urticae], se ošetří ponořením do připraveného prostředku obsahujícího účinnou látku v žádené koncentraci.
Po příslušné době se zjistí mortalita v °/o. 100 °/o znamená, že byly usmrceny všechny svilušky, 0 % znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce C.
Tabulka C
Test na svilušku snovací (Tetranychus urticae) účinná látka koncentrace účinné látky v o/o mortalita v % po dvou dnech (známá)
0,1
0,01 о
S I/ z
0C.Hr
0,1
0,01
100
100
0,1
0,01
°Vs sc&
0,1
0,01
100 ®x0CHf .O-P,_ |7~if x sc w
V
0,1
0,01 mortalita v % po 1 dnu koncentrace účinné látky v %
211387 účinná látka
O-P nf
I
0,1 100
0,01 100
Příklad D
Test mezní koncentrace/nematody pokusný nematod: háďátko Meloidogyne incognita rozpouštědlo: 3 hmotnostní díly acetonu emulgátor: 1 hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátorů a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Účinný prostředek se důklade promísí s půdou silně zamořenou pokusnými nematody. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku objemu půdy, která se udává v ppm. Ošetřenou půdou se naplní květináče, do půdy se zašije salát a květináče se dále uchovají ve skleníku při teplotě 27 °C.
Po 4 týdnech se zjistí napadení kořínků salátu nematody (hálky na kořenech) a vyhodnotí se účinek účinné látky v %. Účinek je 100% v případě, že napadení je úplně zabráněno, a 0% v případě, že napadení je přesně tak vysoké jako u kontrolních rostlin rostoucích v neošetřené, ale stejným způsobem zamořené půdě.
Tabulka D
Test nematocidní účinnosti (Meloidogyne incognita) účinná látka mortalita v % při koncentraci účinné látky 20 ppm
100
100 mortalita v % při koncentraci účinné látky ppm účinná látka
iso
100
100
Přípravu účinnýčh látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Směs 16 g (0,1 mol) l-fcnyl-4-hydroxypyrazolu [příprava viz Wolff a Fertig, LieO-P irnf Xsc3H<n У
R bigs Ann. Chem. 313, 17 (1900)], 250 ml acetonitrilu, 15,2 g (0,11 mol) uhličitanu draselného a 21,8 g (0,1 mol) O-ethyl-S-n-propyldiesterchloridu thionothiolfosforečné kyseliny se 6 hodin míchá při teplotě 45 °C, pak se к ní přidá 400 ml toluenu a výsledná směs se vytřepe dvakrát vždy 300 ml vody. Organická fáze se vysuší síranem sodným a odpaří se ve vakuu. Zbytek se dodestiluje při teplotě 80' °C. Získá se 27,8 g (81 % teorie ) O-ethyl-S-n-propyl-O- (l-fenylpyrazol-4-yl) esteru thionothiolfosforečné kyseliny ve formě žlutého oleje o indexu lomu nD 22 = = 1,5816.
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se získají následující sloučeniny obecného vzorce I:
příklad číslo R X výtěžek ('% teorie) index lomu
2 C3H7-ÍSO S 78 nD2i = 1,5242
3 CjH7-iS0 O 39 nD 2o= 1,4948
4 C2H5 S 75 nD 2o=1,5334
5 D S 78 По23=1,5391
6 СНз S 72 nD 21=1,5386
7 CíHg-sek. S 73 nD23=1,5213
Jako výchozí materiál používané 4-hydroxypyrazoly jsou zčásti známé. Tyto látky je možno připravovat následujícím postupem.
Příklad a
Zbytek se rozpustí v 50 ml vody, roztok se neutralizuje přidáním hydrogenuhličitanu sodného a pak se extrahuje šestkrát vždy 50 ml chloroformu. Organická fáze se vysuší síranem sodným a odpaří se ve vakuu. Jako zbytek se získá 4,1 g (42 % teorie) 1-methyl-4-hydroxypyrazolu ve formě slaběžlutých krystalů o teplotě tání 71 °C.
Analogickým způsobem je možno připravit následující sloučeniny:
Roztok 11,2 g (0,1 mol) l-methyl-4-methoxypyrazolu [příprava viz H. Pliimpe a E. Schegk, Archiv der Pharmazie 300, 704—708 (1967)] v 70 ml 48% kyseliny bromovodíkové se 18 hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem a pak se odpaří ve vakuu к suchu.

Claims (2)

1’ R E D M Ě T
VYNÁLEZU
1. Insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden O-pyrazol-4-yl-O-ethyl-S-n-propylester (thiono)thiolfosforečné kyseliny obecného vzorce I, vc kterém
R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, cyklopentylovou nebo fenylovou skupinu a
X představuje kyslík nebo síru.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se 4-hydroxypyrazoly obecného! vzorce II,
OH
R (II) ve kterém
R má shora uvedený význam, nechají reagovat s O-ethyl-S-n-propyldiesterhalogenidy (di)thiofosforečné kyseliny obecného vzorce III,
X OC2H5
II/
Hal—Ρ (III)
SC3ll7-n ve kterém
X má shora uvedený význam a
Hal představuje atom chloru nebo bromu, zejména chloru, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny a popřípadě za použití ředidla.
CS798774A 1978-12-16 1979-12-13 Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances CS211367B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782854389 DE2854389A1 (de) 1978-12-16 1978-12-16 O-pyrazol(4)yl-o-aethyl-s-n-propyl- (thiono)thiol-phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS211367B2 true CS211367B2 (en) 1982-02-26

Family

ID=6057378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS798774A CS211367B2 (en) 1978-12-16 1979-12-13 Insecticide,acricide and nematocide means and method of making the active substances

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4315008A (cs)
EP (1) EP0012344B1 (cs)
JP (1) JPS5583796A (cs)
AT (1) ATE150T1 (cs)
AU (1) AU524376B2 (cs)
BG (1) BG30916A3 (cs)
BR (1) BR7908195A (cs)
CA (1) CA1119606A (cs)
CS (1) CS211367B2 (cs)
DD (1) DD148711A5 (cs)
DE (2) DE2854389A1 (cs)
DK (1) DK147762C (cs)
EG (1) EG14088A (cs)
ES (1) ES486927A1 (cs)
GR (1) GR72250B (cs)
HU (1) HU181407B (cs)
IL (1) IL58946A (cs)
NZ (1) NZ192394A (cs)
PH (1) PH15425A (cs)
PL (1) PL120156B1 (cs)
PT (1) PT70552A (cs)
RO (1) RO78000A (cs)
TR (1) TR20536A (cs)
ZA (1) ZA796798B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6055075B2 (ja) * 1979-03-30 1985-12-03 武田薬品工業株式会社 ピラゾ−ル系リン酸エステル類、その製造法および殺虫殺ダニ剤
JPS57130974A (en) * 1981-02-04 1982-08-13 Takeda Chem Ind Ltd 4-pyrazolyl phosphorous acid ester derivative and its preparation
DE3228340A1 (de) * 1982-07-29 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4492689A (en) * 1983-02-09 1985-01-08 Basf Aktiengesellschaft Halogenated 1-hydroxypyrazoles and their use as pesticides

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT184580B (de) 1951-04-20 1956-02-10 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung neuer, heterocyclischer Phosphorsäure- bzw. Thiophosphorsäureester
DE2603215A1 (de) 1976-01-29 1977-08-04 Bayer Ag Pyrazolodithiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide
DE2639258A1 (de) * 1976-09-01 1978-03-02 Bayer Ag Tert.-butyl-substituierte pyrazolyl (thiono)(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Also Published As

Publication number Publication date
IL58946A0 (en) 1980-03-31
AU5392779A (en) 1980-07-17
HU181407B (en) 1983-07-28
GR72250B (cs) 1983-10-05
DE2854389A1 (de) 1980-07-03
TR20536A (tr) 1981-10-21
EP0012344B1 (de) 1981-08-12
US4315008A (en) 1982-02-09
BR7908195A (pt) 1980-08-26
EG14088A (en) 1983-03-31
DK534779A (da) 1980-06-17
ZA796798B (en) 1980-12-31
ATE150T1 (de) 1981-09-15
AU524376B2 (en) 1982-09-16
PH15425A (en) 1982-12-24
PT70552A (en) 1980-01-01
ES486927A1 (es) 1980-05-16
JPS5583796A (en) 1980-06-24
PL120156B1 (en) 1982-02-27
PL220418A1 (cs) 1980-09-22
DK147762B (da) 1984-12-03
DE2960647D1 (en) 1981-11-12
BG30916A3 (en) 1981-09-15
IL58946A (en) 1982-11-30
EP0012344A1 (de) 1980-06-25
CA1119606A (en) 1982-03-09
DK147762C (da) 1985-05-20
DD148711A5 (de) 1981-06-10
JPS6223756B2 (cs) 1987-05-25
NZ192394A (en) 1981-07-13
RO78000A (ro) 1982-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4325948A (en) Combating pests with 2-cycloalkyl-pyrimidin-5-yl-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
US4119715A (en) Pesticidally active O-(1-fluoro-2-halogeno-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters
US4757058A (en) Phosphonic acid ester pesticides
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4315008A (en) Combating pests with O-ethyl-S-n-propyl-O-(1-substituted-pyrazol-4-yl)-(thiono)-thiolphosphoric acid esters
US4176181A (en) Combating pests with N-(aminomethylene)-(monothio and dithio)-phosphoric acid diester-amides
US4665061A (en) Certain (O-pyrid-2-yl)-5-trifluormethyl phosphoric, thiophosphoric, dithiophosphoric, phosphoramidic, thiophosphoramidic esters having insecticidal or nematocidal properties
US4166850A (en) Combating pests with N-acetyl-0-(2-chloro-1-fluoro-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid ester-amides
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
US5597812A (en) Phosphoramidothioate and process of use to combat pests
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
US4195082A (en) Combating arthropods with 0-alkyl-0-trifluoromethylsulphonylphenyl-thiono (thiol)-phosphoric acid esters
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
US5064818A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono) (thio)-phosphoric (phosphonic)acid (amide) esters
US4380538A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides
US4769364A (en) Pyrimidin-5-yl phosphoric acid ester and thionophosphoric acid ester pesticides
US4985415A (en) Pesticidal thionophosphonic acid(amide) esters
US4882320A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono)(thio)-phosphates
US4983594A (en) Pesticidal thionophosphoric acid amine esters
US5264426A (en) Phosphorylated diazacycloalkanes
US4219546A (en) Combating arthropods with O,O-dialkyl-O-[1-isopropyl-1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin-3-yl]-phosphoric acid esters
US4188383A (en) Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-dialkyl-carbamoyloxy-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides