CS210952B1 - Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru - Google Patents
Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru Download PDFInfo
- Publication number
- CS210952B1 CS210952B1 CS841779A CS841779A CS210952B1 CS 210952 B1 CS210952 B1 CS 210952B1 CS 841779 A CS841779 A CS 841779A CS 841779 A CS841779 A CS 841779A CS 210952 B1 CS210952 B1 CS 210952B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- volume
- catalyst
- hydrogen
- reactivation
- circulating gas
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 20
- 238000002407 reforming Methods 0.000 title claims description 13
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YCCINMADJOSERY-UHFFFAOYSA-N [O--].[AlH++] Chemical compound [O--].[AlH++] YCCINMADJOSERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- CKSRCDNUMJATGA-UHFFFAOYSA-N germanium platinum Chemical compound [Ge].[Pt] CKSRCDNUMJATGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N platinum rhenium Chemical compound [Re].[Pt] DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(54) Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru
Vynález se týká odstranění polymárních a kondenzačních produktů z částečně desaktivovaného monometalického reformovacího katalyzátoru na dioxidickém nosiči redukčním způsobem.
V poslední době se rychle prosazují v reformovacích jednotkách bimetalické katalyzátory všeho druhu, zvláště pak platino-rheniové a platino-germaniové na aktivní aluminš.
Pro starší jednotky a pro vyšší pracovní tlaky však zatím ještě dlouho budou úspěšně využívány monometalické, jen platinové katalyzátory, které jsou méně citlivé k síře a k vodě. Zvláště se pak úspěšně využívají modifikované monometalické typy, v nichž je přidán ke gama alumině zásaditější nebo snadno redukovatelný oxid, čímž vzniká nové katalytické soustava odolávající také síře ale stabilnější než platinové katalyzátory na monooxidu hlinitém.
Jedním z typů monometalického katalyzátoru s dioxidickým nosičem je např. soustava Pt-AlgO^-TiOg-Cl podle AO 160 241, velmi stabilní, jejíž využití je chráněno čs. A0 160 913 a 160 897. Tato katalytické soustava se hodí pro reformování za velmi tvrdých podmínek, je-li obsah platiny v ní nad 0,5 % hm. Pro snáze reformovatelné benzinové frakce se snižuje obsah platiny až na 0,3 % hm.
V průběhu pracovního cyklu dochází k postupnému poklesu selektivity uvedeného katalytického systému i za optimálně volených podmínek. Kromě hlavních reakcí probíhají totiž dehydrogenační reakce alkanů, polymerace a kondenzace vznikajících olefinů, Výsledkem je také u tohoto velmi odolného systému zkrácení pracovní periody a nutnost rejuvenace oxidačním postupem. Je-li nutno z důvodů kapacitních požadavků nutno pokračovat déle v pracovní periodě, aby mohly být vyráběny požadované produkty, je nutno snižovat výkon jednotky a 2í0952 také se spokojit s horším plynným produktem v důsledku menší selektivity. Vynález podává řešení redukční reaktivace monometalického katalyzátoru na dioxidickém nosiči, který byl v průběhu pracovní periody desaktivovén polymemími a kondenzačními produkty z vedlejších reakcí při reformování.
Podle vynálezu se katalyzátor skládající se z 0,2 až 0,8 % hm. platiny na gama alumině s 0,1 ai 1,0 ž hm. dioxidu titaničitého a 0,2 až 1,5 % hm. chloru zahřívá ve třech za sebou zařazených reakčních zónách na 450 až 550 °C pod tlakem 1,0 až 6,0 MPa cirkulačním plynem obsahujícím 60 až 99 % obj. vodíku vedle až nasycených uhlovodíků a 1 až 50 ppm obj. vody v poměru 20 až 1 000 obj. plynu na objem katalyzátoru za hodinu po dobu 1 až 400 hodin.
Katalyzátor je rozložen v reakčních zónách v objemovém poměru 1:1 až 3:1 až 6 a jeho aktivita poklesla předchozím zpracováním uhlovodíkových směsí s bodem varu 60 až 200 °C na polovinu až třetinu původní hodnoty. Výhodně se uvádí při redukční reaktivaci do proudu cirkulujících plynů čistý vodík nebo vodíkatý plyn z jiné reformovací jednotky s vyšší koncentrací vodíku než má cirkulující plyn a přídavek čerstvého vodíku činí 5 až 30 % obj. cikrulujíciho plynu/hod., přičemž se výhodně drží tlak vyšší než 3,0 MPa, teplota nad 500 °C a reaktivace se provádí 8 až 72 hodin.
Nový způsob může výborně doplnit provozní pružnost při reformování s danou katalytickou soustavou. Nová redukční reaktivace se hodí zvláště u víceúčelových jednotek, kdy se přejíždí z jedné suroviny na jinou, déle u jednotek, v nichž je plné zatížení sezónní a mění se, popř. u těch které jsou v záloze. Zvlášl výhodné je využití v rafinerii s více paralelními j ednotkami.
Typické využití vynálezu je uvedeno na přikladu, který je vybrán přímo z provozních výsledků. Jeho parametry ilustrují vynález, nemají však omezovat jeho rozsah.
Příklad
Na reformingové jednotce o mex. kapacitě 16 t/hod. bylo nutno po zpracování asi 7 tun benzinu na kg katalyzátoru snížit nástřik o 14 $ při získávání produktu s oktanovým číslem VM 89-91 , přičemž selektivita poklesla tak, že obsah vodíku v cirkulačním plynu se snížil na 63-65 obj. Katalyzátor obsahoval 0,6 % hm. platiny a 0,15 % hm. TiOg na alumině s 0,7 % hm. chloru.
Byla provedena redukční reaktivace při těchto podmínkách:
tlak - 3 MPa, teplota - 510 °C na vstupech do reaktorů, curkulace plynu - 2 000 obj. na obj. katalyzátoru za hodinu, a byl přidáván reformovací plyn z vedlejší jednotky s obsahem 75 % obj. vodíku a 5 ppm obj.
vody v množství 500 obj. na obj. katalyzátoru za hodinu.
V tabulce jsou porovnány podmínky a výsledky reformování před reaktivací a po ní.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob redukční reaktivace monometaliokého reformovacího katalyzátoru na dioxidiekém nosiči, který byl v průběhu pracovní periody desaktivován polymérnlmi a kondenzačními produkty z vedlejších reakcí při reformování benzinů, vyznačený tím, že se katalyzátor skládající se z 0,2 až 0,8 % hm. platiny na gama alumině s 0,1 až 1,0 % hm. dioxidu titanu a 0,2 až 1,5 % hm. chloru zahřívá ve třech za sebou zařazených reakčníoh zónách na 450 až 550 °C pod tlakem 1,0 až 6,0 MPa cirkulačním plynem obsahujícím 60 až 99 % obj. vodíku vedle C1 až nasycených uhlovodíků a 1 až 50 ppm obj. vody v poměru 20 až 1 000 objemů plynu na objem katalyzátoru za hodinu po dobu 1 až 400 hodin.
- 2. Způsob redukční reaktivace podle bodu 1, vyznačený tím, že katalyzátor je rozložen v rakčních zónách v objemovém poměru 1:1 až 3:1 až 6 a jeho aktivita poklesla předchozím zpracováním uhlovodíkových směsí s bodem varu 60 až 200 °C na polovinu až třetinu původní hodnoty.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se do proudu cirkulujících plynů uvádí čistý vodík nebo vodíkatý plyn z jiné reformingové jednotky s vyšší koncentrací vodíku než má cirkulující plyn a přídavek čerstvého vodíku činí 5 až 30 % obj. cirkulujícího plynu/hod., přičemž se výhodně udržuje tlek vyšší než 3,0 MPa, teplota nad 500 °C a reaktivace se provádí 8 až 72 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841779A CS210952B1 (cs) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841779A CS210952B1 (cs) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210952B1 true CS210952B1 (cs) | 1982-01-29 |
Family
ID=5434685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841779A CS210952B1 (cs) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS210952B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2373996C1 (ru) * | 2008-06-02 | 2009-11-27 | Открытое акционерное общество "Ангарская нефтехимическая компания" | Способ активации катализаторов риформинга |
-
1979
- 1979-12-05 CS CS841779A patent/CS210952B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2373996C1 (ru) * | 2008-06-02 | 2009-11-27 | Открытое акционерное общество "Ангарская нефтехимическая компания" | Способ активации катализаторов риформинга |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5087780A (en) | Hydroisomerization process | |
| US4119529A (en) | Dehydrocyclization with an acidic multimetallic catalytic composite | |
| US4945175A (en) | Dehydrocyclodimerization process start-up procedure | |
| EP0367873A1 (en) | Hydrocarbon conversion process using a regenerable fluoride-sensitive catalyst | |
| JPH055878B2 (cs) | ||
| EP0633063B1 (en) | Recovery of spent acid catalyst from alkylation of hydrocarbons | |
| US2337191A (en) | Dehydrogenation process | |
| CA2048066C (en) | Method of start-up of a contaminated hydrocarbon-conversion system using a contaminant-sensitive catalyst | |
| EP0780458A2 (en) | Process for upgrading petroleum fractions containing olefins and aromatics | |
| JPH05504096A (ja) | 含塩素アルミナをベースとする触媒およびｃ↓４―ｃ↓６ノルマルパラフィン類の異性化におけるその利用 | |
| US3109804A (en) | Reforming and hydrofining process | |
| CS210952B1 (cs) | Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru | |
| US7575668B1 (en) | Conversion of kerosene to produce naphtha and isobutane | |
| CA1077968A (en) | Alkylaromatic isomerization process | |
| US5108582A (en) | Cleanup of hydrocarbon-conversion system | |
| Kranich et al. | Acetylene hydrogenation using palladium zeolite catalysts | |
| US4003955A (en) | Dehydrocyclization with an acidic multimetallic catalytic composite | |
| US4087352A (en) | Dehydrocyclization with an acidic multimetallic catalytic composite | |
| EP0071198A1 (en) | Isomerization | |
| US4041101A (en) | HF alkylation process with addition of acid regenarator bottoms to the recycle isoparaffin stream | |
| US2951887A (en) | Process for isomerizing normal paraffins | |
| Niu et al. | Studies on deactivation kinetics of a heterogeneous catalyst using a concentration-controlled recycle reactor under supercritical conditions | |
| EP0924287B1 (en) | Removal of alkyl halides from hydrocarbon stream | |
| US3779901A (en) | Hydrotreating of hydrocarbons | |
| US4194058A (en) | Process for the conversion of aromatic hydrocarbons |