CS210952B1 - Method of reducing reactivation of monometallic reforming catalyst - Google Patents
Method of reducing reactivation of monometallic reforming catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- CS210952B1 CS210952B1 CS841779A CS841779A CS210952B1 CS 210952 B1 CS210952 B1 CS 210952B1 CS 841779 A CS841779 A CS 841779A CS 841779 A CS841779 A CS 841779A CS 210952 B1 CS210952 B1 CS 210952B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- volume
- catalyst
- hydrogen
- reactivation
- circulating gas
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 20
- 238000002407 reforming Methods 0.000 title claims description 13
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- YCCINMADJOSERY-UHFFFAOYSA-N [O--].[AlH++] Chemical compound [O--].[AlH++] YCCINMADJOSERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- CKSRCDNUMJATGA-UHFFFAOYSA-N germanium platinum Chemical compound [Ge].[Pt] CKSRCDNUMJATGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N platinum rhenium Chemical compound [Re].[Pt] DBJYYRBULROVQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(54) Způsob redukční reaktivace monometalického reformovacího katalyzátoru(54) A process for reducing reactivation of a monometallic reforming catalyst
Vynález se týká odstranění polymárních a kondenzačních produktů z částečně desaktivovaného monometalického reformovacího katalyzátoru na dioxidickém nosiči redukčním způsobem.The present invention relates to the removal of polymeric and condensation products from a partially deactivated monometallic reforming catalyst on a dioxidic support by a reduction process.
V poslední době se rychle prosazují v reformovacích jednotkách bimetalické katalyzátory všeho druhu, zvláště pak platino-rheniové a platino-germaniové na aktivní aluminš.Recently, bimetallic catalysts of all kinds, especially platinum-rhenium and platinum-germanium to active alumina, have rapidly emerged in the reforming units.
Pro starší jednotky a pro vyšší pracovní tlaky však zatím ještě dlouho budou úspěšně využívány monometalické, jen platinové katalyzátory, které jsou méně citlivé k síře a k vodě. Zvláště se pak úspěšně využívají modifikované monometalické typy, v nichž je přidán ke gama alumině zásaditější nebo snadno redukovatelný oxid, čímž vzniká nové katalytické soustava odolávající také síře ale stabilnější než platinové katalyzátory na monooxidu hlinitém.For older units and higher working pressures, however, monometallic, only platinum catalysts, which are less sensitive to sulfur and water, will be successfully used for a long time. In particular, modified monometallic types have been successfully used in which a more basic or easily reducible oxide is added to gamma alumina, thereby providing a new sulfur-resistant but more stable catalyst system than platinum catalysts on aluminum monooxide.
Jedním z typů monometalického katalyzátoru s dioxidickým nosičem je např. soustava Pt-AlgO^-TiOg-Cl podle AO 160 241, velmi stabilní, jejíž využití je chráněno čs. A0 160 913 a 160 897. Tato katalytické soustava se hodí pro reformování za velmi tvrdých podmínek, je-li obsah platiny v ní nad 0,5 % hm. Pro snáze reformovatelné benzinové frakce se snižuje obsah platiny až na 0,3 % hm.One type of monometallic catalyst with a dioxidic carrier is, for example, the Pt-AlgO4 -TiOg-Cl system according to AO 160 241, very stable, the use of which is protected by MS. A0 160 913 and 160 897. This catalytic system is suitable for reforming under very harsh conditions when its platinum content is above 0.5% by weight. For a more easily reformable gasoline fraction, the platinum content is reduced to up to 0.3 wt%.
V průběhu pracovního cyklu dochází k postupnému poklesu selektivity uvedeného katalytického systému i za optimálně volených podmínek. Kromě hlavních reakcí probíhají totiž dehydrogenační reakce alkanů, polymerace a kondenzace vznikajících olefinů, Výsledkem je také u tohoto velmi odolného systému zkrácení pracovní periody a nutnost rejuvenace oxidačním postupem. Je-li nutno z důvodů kapacitních požadavků nutno pokračovat déle v pracovní periodě, aby mohly být vyráběny požadované produkty, je nutno snižovat výkon jednotky a 2í0952 také se spokojit s horším plynným produktem v důsledku menší selektivity. Vynález podává řešení redukční reaktivace monometalického katalyzátoru na dioxidickém nosiči, který byl v průběhu pracovní periody desaktivovén polymemími a kondenzačními produkty z vedlejších reakcí při reformování.During the working cycle, the selectivity of said catalyst system gradually decreases even under optimally selected conditions. In addition to the main reactions, the dehydrogenation reactions of the alkanes, the polymerization and the condensation of the olefins formed are also carried out. If, due to capacity requirements, it is necessary to continue longer in the working period in order to produce the desired products, it is necessary to reduce the unit's performance and also settle for a worse gaseous product due to less selectivity. The present invention provides a solution for the reductive reactivation of a monometallic catalyst on a dioxidic support which has been deactivated during the working period by polymeric and condensation products from the side reactions during the reforming.
Podle vynálezu se katalyzátor skládající se z 0,2 až 0,8 % hm. platiny na gama alumině s 0,1 ai 1,0 ž hm. dioxidu titaničitého a 0,2 až 1,5 % hm. chloru zahřívá ve třech za sebou zařazených reakčních zónách na 450 až 550 °C pod tlakem 1,0 až 6,0 MPa cirkulačním plynem obsahujícím 60 až 99 % obj. vodíku vedle až nasycených uhlovodíků a 1 až 50 ppm obj. vody v poměru 20 až 1 000 obj. plynu na objem katalyzátoru za hodinu po dobu 1 až 400 hodin.According to the invention, a catalyst consisting of 0.2 to 0.8 wt. platinum on gamma alumina with 0.1 and 1.0 µm wt. % titanium dioxide and 0.2 to 1.5 wt. of chlorine is heated in three successive reaction zones at 450 to 550 ° C under a pressure of 1.0 to 6.0 MPa by a circulating gas containing 60 to 99% by volume of hydrogen in addition to saturated hydrocarbons and 1 to 50 ppm by volume of water in a ratio of 20 up to 1000 vol% gas per catalyst volume per hour for 1 to 400 hours.
Katalyzátor je rozložen v reakčních zónách v objemovém poměru 1:1 až 3:1 až 6 a jeho aktivita poklesla předchozím zpracováním uhlovodíkových směsí s bodem varu 60 až 200 °C na polovinu až třetinu původní hodnoty. Výhodně se uvádí při redukční reaktivaci do proudu cirkulujících plynů čistý vodík nebo vodíkatý plyn z jiné reformovací jednotky s vyšší koncentrací vodíku než má cirkulující plyn a přídavek čerstvého vodíku činí 5 až 30 % obj. cikrulujíciho plynu/hod., přičemž se výhodně drží tlak vyšší než 3,0 MPa, teplota nad 500 °C a reaktivace se provádí 8 až 72 hodin.The catalyst is distributed in the reaction zones in a volume ratio of 1: 1 to 3: 1 to 6, and its activity has been reduced by half to one third of the original value by pretreating the hydrocarbon mixtures with a boiling point of 60 to 200 ° C. Preferably, during reductive reactivation, pure hydrogen or hydrogen gas from another reformer with a higher hydrogen concentration than the circulating gas is introduced into the circulating gas stream and the addition of fresh hydrogen is 5 to 30% by volume of circulating gas / hour, preferably maintaining a higher pressure The temperature is above 500 DEG C. and the reactivation is carried out for 8 to 72 hours.
Nový způsob může výborně doplnit provozní pružnost při reformování s danou katalytickou soustavou. Nová redukční reaktivace se hodí zvláště u víceúčelových jednotek, kdy se přejíždí z jedné suroviny na jinou, déle u jednotek, v nichž je plné zatížení sezónní a mění se, popř. u těch které jsou v záloze. Zvlášl výhodné je využití v rafinerii s více paralelními j ednotkami.The new method can perfectly complement operational flexibility in reforming with a given catalytic system. The new reductive reactivation is particularly suitable for multi-purpose units, where it is transferred from one raw material to another, longer for units in which the full load is seasonal and varies, if necessary. for those in reserve. Especially advantageous is the use in a refinery with multiple parallel units.
Typické využití vynálezu je uvedeno na přikladu, který je vybrán přímo z provozních výsledků. Jeho parametry ilustrují vynález, nemají však omezovat jeho rozsah.A typical application of the invention is shown by an example selected directly from the operating results. Its parameters illustrate the invention but do not limit its scope.
PříkladExample
Na reformingové jednotce o mex. kapacitě 16 t/hod. bylo nutno po zpracování asi 7 tun benzinu na kg katalyzátoru snížit nástřik o 14 $ při získávání produktu s oktanovým číslem VM 89-91 , přičemž selektivita poklesla tak, že obsah vodíku v cirkulačním plynu se snížil na 63-65 obj. Katalyzátor obsahoval 0,6 % hm. platiny a 0,15 % hm. TiOg na alumině s 0,7 % hm. chloru.On the Mexican reforming unit. capacity 16 t / h. after treatment of about 7 tons of gasoline per kg of catalyst, the feed was reduced by $ 14 to obtain a product with an octane number of VM 89-91, with selectivity decreasing such that the hydrogen content of the circulating gas was reduced to 63-65 vol. 6% wt. platinum and 0.15 wt. TiOg on alumina with 0.7 wt. chlorine.
Byla provedena redukční reaktivace při těchto podmínkách:Reductive reactivation was performed under the following conditions:
tlak - 3 MPa, teplota - 510 °C na vstupech do reaktorů, curkulace plynu - 2 000 obj. na obj. katalyzátoru za hodinu, a byl přidáván reformovací plyn z vedlejší jednotky s obsahem 75 % obj. vodíku a 5 ppm obj.pressure - 3 MPa, temperature - 510 ° C at reactor inlets, gas curvature - 2,000 vol per catalyst per hour, and reforming gas from the secondary unit containing 75 vol% hydrogen and 5 ppm vol was added.
vody v množství 500 obj. na obj. katalyzátoru za hodinu.water at 500 vol% catalyst per hour.
V tabulce jsou porovnány podmínky a výsledky reformování před reaktivací a po ní.The table compares the conditions and results of reforming before and after reactivation.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841779A CS210952B1 (en) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Method of reducing reactivation of monometallic reforming catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841779A CS210952B1 (en) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Method of reducing reactivation of monometallic reforming catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210952B1 true CS210952B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5434685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841779A CS210952B1 (en) | 1979-12-05 | 1979-12-05 | Method of reducing reactivation of monometallic reforming catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS210952B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2373996C1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-11-27 | Открытое акционерное общество "Ангарская нефтехимическая компания" | Method of reforming catalyst activation |
-
1979
- 1979-12-05 CS CS841779A patent/CS210952B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2373996C1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-11-27 | Открытое акционерное общество "Ангарская нефтехимическая компания" | Method of reforming catalyst activation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5087780A (en) | Hydroisomerization process | |
| US4119529A (en) | Dehydrocyclization with an acidic multimetallic catalytic composite | |
| US4945175A (en) | Dehydrocyclodimerization process start-up procedure | |
| EP0367873A1 (en) | Hydrocarbon conversion process using a regenerable fluoride-sensitive catalyst | |
| JPH055878B2 (en) | ||
| EP0633063B1 (en) | Recovery of spent acid catalyst from alkylation of hydrocarbons | |
| US2337191A (en) | Dehydrogenation process | |
| CA2048066C (en) | Method of start-up of a contaminated hydrocarbon-conversion system using a contaminant-sensitive catalyst | |
| EP0780458A2 (en) | Process for upgrading petroleum fractions containing olefins and aromatics | |
| JPH05504096A (en) | Catalysts based on chlorinated alumina and their use in the isomerization of C↓4-C↓6 normal paraffins | |
| US3109804A (en) | Reforming and hydrofining process | |
| CS210952B1 (en) | Method of reducing reactivation of monometallic reforming catalyst | |
| US7575668B1 (en) | Conversion of kerosene to produce naphtha and isobutane | |
| CA1077968A (en) | Alkylaromatic isomerization process | |
| US5108582A (en) | Cleanup of hydrocarbon-conversion system | |
| Kranich et al. | Acetylene hydrogenation using palladium zeolite catalysts | |
| US4003955A (en) | Dehydrocyclization with an acidic multimetallic catalytic composite | |
| US4087352A (en) | Dehydrocyclization with an acidic multimetallic catalytic composite | |
| EP0071198A1 (en) | Isomerization | |
| US4041101A (en) | HF alkylation process with addition of acid regenarator bottoms to the recycle isoparaffin stream | |
| US2951887A (en) | Process for isomerizing normal paraffins | |
| Niu et al. | Studies on deactivation kinetics of a heterogeneous catalyst using a concentration-controlled recycle reactor under supercritical conditions | |
| EP0924287B1 (en) | Removal of alkyl halides from hydrocarbon stream | |
| US3779901A (en) | Hydrotreating of hydrocarbons | |
| US4194058A (en) | Process for the conversion of aromatic hydrocarbons |