CS210514B1 - Method of preparing 2-cyan-4-+l 5,6-dimethyl/benzoxazol -2-ylvinylidene +p stilbene - Google Patents
Method of preparing 2-cyan-4-+l 5,6-dimethyl/benzoxazol -2-ylvinylidene +p stilbene Download PDFInfo
- Publication number
- CS210514B1 CS210514B1 CS222980A CS222980A CS210514B1 CS 210514 B1 CS210514 B1 CS 210514B1 CS 222980 A CS222980 A CS 222980A CS 222980 A CS222980 A CS 222980A CS 210514 B1 CS210514 B1 CS 210514B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- ylvinylidene
- dimethyl
- benzoxazol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 title description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 title 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 claims description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 240000005265 Lupinus mutabilis Species 0.000 claims 1
- 235000008755 Lupinus mutabilis Nutrition 0.000 claims 1
- 235000019095 Sechium edule Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- -1 Methyl- Chemical group 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical group CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZSHNOXOGXHXLAV-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)benzonitrile Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1C#N ZSHNOXOGXHXLAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOJJSUZBOXZQNB-VTZDEGQISA-N 4'-epidoxorubicin Chemical compound O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AOJJSUZBOXZQNB-VTZDEGQISA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical group COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001629 stilbenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Deriváty 2-kyam4-(beezixezol-2*-ylviiny.iden)ttilbenu event. 1,4-distyryieenzenu paOří mezi moddrní disperzní opticky zjasňující prostředky zejména pro zjasňování polyesterových vláken. Mimoto jsou látky tohoto typu používány jako potenniátory při tenelieliloci fotografických citlivých emulzí. Jejich příprava spočívá hlavně na Wittigově-Schčllkopfově reakci o^ldUeny!- nebo огу^^гЮо socanu s aromuOickými aldehydy.
Vynález se týká způsobu přípravy nu.
Ke kondenzaci potřebný fosforon se získává reakcí derivátů lenezlciй.oridl s trítiny!í^osfin^í^u, trietyioosfiteu, άϋ^Ιυ^Ι- nebo dimetylfosfiteu. Trifrnflfotfie sr dnrs již nepoužívá. V praktické aplikaci sr vžilo téměř výlučné používání i když jt co do průběhu reakce i co do výtěžku méně výhodný nrž diitobllUytfosSlt.
Reakce s trittyioosiiteu jt velmi elegantní a jednoduchá, zatímco diitolulyl- nebo d^mety^i osít jt nutno nejprve převést alkoholátem sodným no sodnou sŮL a tu teprve podrobit kondenzaci s odpodidaOícíu lenzzlchlorideu. Tímto způsobem jt možno připravit nejrůznější deriváty syneirického dittyryeeenztel, nelze jíu však získat nesymetrické deriváty.
Nyní byl nalezen způsob přípravy 2-kyan-4-(5,6-diuetylbereoDdalol-0(-y-tineliden)ssilbrnu vzorce I
(I) reakcí aryldialkylfosforánu s aromatickým aldehydem, který podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že dietyl(2'-kyanobenzzy)fosforan vzorce IV /CN O /V-CHjikoEt), (IV) se kondenzuje s tereftiladdhyydem vzorce V
(V) ve vodné alkalickém prostředí a 4-(2*-kyoeostyryl) benzaldehyd vzorce VI
CN
se dále kondenzuje s 3,4-dimetyl-6-acetaminofenoeem za vzniku 2-kyan-4-(5,6-yimetylbenzoxasol-2 '-ylvinyliden) stUZenu.
Průběh reakce fosforánu s tereftlladdhУydem závisí na prostředí, v němž se kondenzace •{provádí a na substituci v arom^a-ické části fosforanu. Zatímco v rozpouštěddech jako je di!лп lylfornaaiid nebo xylen probíhá tato reakce velmi rychle za vzniku prakticky jednotného hrn-vátu dísiyy’ylbezzezu, je průběh reakce ve vodném prostředí velmi pomalý a vede k závioloeti na sabutituci fosforanu - k derivátu styrylbenzaldehydu. Zatímco СувпоЬьп-уИ'оз^гп- vzorce v, vv-cIv reakcí o-kyanobbdzylchloгidu vzorce II s trietyffosfteem vzorce III, dáví s tem;: tc... a ..dehyvmn vzorce V ve vodnn-alkaicckém prostředí 4-(2 * -kyαnostyryl)bezzαlУevv v.orce V.. Metl-, chlor- nebo klrbmeeoxyУУdivát za těchto podmínek nereaguje.
zCN O
П II - y— CH2P(OEt)2
IV
V
VII kyanostyjryl benzaldehyd vzorce VI dává knovenagelovou reakcí s 2,5,6-t,rimetylbenzoxazolem 2-kywi-4-(5*,6*-dimetylbenzoxa3Ol-2*”ylviny^den)stilben vzorce Vij.
Pík íail »
4-(2*-tyensstyttrl)benzaldel,yd vzorce VI.
3,60 g dibttl22*-taeoolbnnyl)fosfsraeu, 2,72 g tereftaaaiehhydu a 200 m vody bylo zahřátím převedeno do roztoku a nalkalZoováno 2,5 N NaOH do reakce na briliant. Po pětiminutovém nadívání k mírnému varu, se vyloučená bezbarvá sloučenina za horka odsaje a dvakrát se promyje horkou vodou. Po vysušení se získá 1,6 g produktu (43 % teorie) o b. . t. 150 až 151 °C (etanoo). Koonsituce byla potvrzena porovnáním NHR -spekter se spektry modelových látek.
Příklad 2
2-kyan-4-(5‘, б^-аШеtyllenezoozoZs2*-ytvinftidbn)stillbe vzorce VII.
K roztoku 2 g kyseliny dodecyHenzensulfonové, 8 ml o-di chlor benzenu a 0,8 ml vodného amonna^ (25®) bylo přidáno 3,8 g 3,4-dirbtyl-6-NaaCeamlesfbeslu a 4,66 g ^^'-kyanostyryl)benzaldehydu vzorce VI. Směs byla pommlu vyšívána na 186. °C za současného oddeetilování vody. Po'ukončení reakce bylo oddebtilováeo 4,8 m o-eichlorbennbnu a po vychladnutí byl zbytek v eestilačeí baňce zředěn 10 ml etanolu, vyloučená látka byla odsálta a promyta 15 ml acetonu. Po vysušení bylo získáno 6,13 g (81,5 % teorie) žluté, intenzívně fluoreskující látky o b. t. 263 až 265 °C (chlorbbezbe-lbezen).
Claims (1)
- Způsob přípravy 2-—^Ο)---(5,6-eirebytblbezoazaZs2*-ylvieyZiebe)ttíΓbeet vzorce ICH=CH-C \(I) reakcí aryHiaH^^okoránu s aromatickým aldehydem vyznačený tím, že dLetyl zylífosforan vzorce IV , cnCH2P(OEt)2 (2*-taeoo'>eese ve (XV)· \ kondenzuje s tbrbfalaalbeУdder vzorce VCHOCHO (V) vodně aZkaZickkém prostředí a vzniklý 4-(2*--taeostytyt)benzaldehyd vzorceVIN dále kondenzuje s 3,4-dirbtyl--aabeamL-nobenoler.(VI)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS222980A CS210514B1 (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Method of preparing 2-cyan-4-+l 5,6-dimethyl/benzoxazol -2-ylvinylidene +p stilbene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS222980A CS210514B1 (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Method of preparing 2-cyan-4-+l 5,6-dimethyl/benzoxazol -2-ylvinylidene +p stilbene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS210514B1 true CS210514B1 (en) | 1982-01-29 |
Family
ID=5358801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS222980A CS210514B1 (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Method of preparing 2-cyan-4-+l 5,6-dimethyl/benzoxazol -2-ylvinylidene +p stilbene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS210514B1 (cs) |
-
1980
- 1980-03-31 CS CS222980A patent/CS210514B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1070704A (en) | Preparation of benzyl and aryl esters of n-phosphonomethylglycines, herbicidal compositions and use thereof | |
| US2328358A (en) | Organic compound and process for preparing the same | |
| KR0178779B1 (ko) | 아미노메틸렌포스폰산의 정제 방법 | |
| Davies et al. | 74. The stereochemistry of organic derivatives of phosphorus. Part I. The synthesis of acidic and basic dissymmetric tertiary phosphines. The optical resolution of phenyl-p-(carboxymethoxy) phenyl-n-butylphosphine sulphide | |
| CA1062278A (en) | N-phosphono-methylene-monoaminoalkane mono and polyphosphonic acids or n-phosphono-methylene- diamino-alkane polyphosphonic acids and a process for their production | |
| CS210514B1 (en) | Method of preparing 2-cyan-4-+l 5,6-dimethyl/benzoxazol -2-ylvinylidene +p stilbene | |
| GB1525486A (en) | Phosphonomethyl glycine derivatives | |
| US3014943A (en) | Phosphonic acid esters | |
| SE440360B (sv) | Bis-(2-ammonium-2-hydroximetyl-1,3-propandiol)-(2r-cis)-(3-metyloxiranyl)-fosfanat, sett att framstella denna forening och farmaceutisk komposition innehallande foreningen | |
| JPH02262585A (ja) | Ｎ―アシル―アミノメチルホスホネート及びその製法 | |
| US6201148B1 (en) | Process for preparing alendronic acid | |
| DE1923267A1 (de) | Sulfonsaeuregruppenhaltige optische Aufheller der Bis-styryl-benzolreihe | |
| CA1224802A (en) | 2-methacrylamido-2-methyl-propanephosphonic acid and its salts, process for the preparation thereof, and use thereof for the manufacture of copolymers | |
| US3838124A (en) | Derivatives of isocyanuric acid and processes for preparing the same | |
| CA1261347A (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF .alpha.- AMINOALKYLPHOSPHONIC AND OF .alpha.-AMINOALKYLPHOSPHINIC ACIDS | |
| US2822364A (en) | Novel anionic guanamine phosphonates and methods for preparing same | |
| US3222378A (en) | Phthalimidomethyl phosphorus compounds | |
| MARUSZEWSKA-WIECZORKOWSKA et al. | Synthesis of 2-(pyridyl) ethylphosphonic acids and esters | |
| US2467894A (en) | Idialkelicarb amyl pieekazines | |
| FI57930C (fi) | Nytt saett att framstaella bensamider | |
| CS211118B1 (cs) | Způsob přípravy nesymetrických derivátů distyrylbenzenu | |
| CA1113475A (en) | Process for producing carboxy-alkane-aminoalkane diphosphonic acids and carboxy-alkane-aminoaryl- alkane diphosphonic acids | |
| US3213093A (en) | Phosphino-s-triazines | |
| RS59401B1 (sr) | Postupci proizvodnje sirćetne kiseline | |
| US3029237A (en) | Quinoxolinyl thiophosphoric acid esters |