CS210434B1 - 7-Metyl-14,l6-dioxo-7,15-diazadiepiro 5,1,5,3 hexadekány - Google Patents

Abstract

7-metyl-14,l6-dioxo-7,15-dizadispiro 5,1,5,3 hexadekány. Uvedené nové látky eú určená pre organická ohémlu a možu ea použil ako stabilizátory polymérnych materiálov. Sú to zlúčeniny, ktorá najlepšie charakterizujú naeledovné derivátyi Uvedené zlúčeniny možu byt využité najmá pre evetelnú etabllizáoiu polypropylénu a polystyrénu.

Description

(54) 7-Metyl-14,l6-dioxo-7,15-diazadiepiro 5,1,5,3 hexadekány

7-metyl-14, l6-dioxo-7,15-dizadispiro

5,1,5,3 hexadekány. Uvedené nové látky eú určená pre organická ohémlu a možu ea použil ako stabilizátory polymérnych materiálov. Sú to zlúčeniny, ktorá najlepšie charakterizujú naeledovné derivátyi Uvedené zlúčeniny možu byt využité najmá pre evetelnú etabllizáoiu polypropylénu a polystyrénu.

210 434

210 434

Vynález sa zaoberá novými derivátmi piperazmu, ktorá je možné použiť na stabilizáciu polymérnych materiálov ako je například polypropylén a polyetylén voči škodlivému účinku slnečného světla alebo iného zdroja ultrafialového žiarenia. Stéricky bráněné piperazíny sú popři stéricky bráněných piperidlnoch najúčinnejšie světelné stabilizátory organických materiálov. Vyznačujú sa vysokým stupňom ochrany organických materiálov voči syetelnej degradácii /U. S. patent 3 992 351, U. S. patent 3 969 316.

Tento vynález sa zaoberá zlúčeninami obecného vzorca I kde R¹ ak R^ je H, je skupina - ^CH2 \C^/ COOR^, alebo ak R^ je CHj je R¹ skupina - CHgCOOR^, pričom R^ je alkyl s 1 až 18 atómami uhlíka, R² je H alebo CH^ a X je } CHg alebo C = 0.

Zlúčeniny, ktoré sú predmetom tohto vynálezu je možné použiť ako stabilizátory polymérnych materiálov voči ultrafialovému žiareniu.

p

Zlúčeniny obecného vzorca I ak R je H, je možné prípraviť reakciou substituovaného

o.„ so zlúčeninami obecného vzorca III

HN

HN t

o /11/ /111/

- C00r\ alebo skupina - CHgCOOH^, pričom R^ je alkyl kde R¹ je skupina - CHg s 1 až 18 atómami uhlíka a X je Cl, Br ρ

Ak R je CHj zlúčeniny obecného vzorca I je možné prípraviť zo zlúčenín obecného vzorca Ia

HN /Ia/ kde R?Xmá vyššie uvedený význam, alkyláoiou formaldehydom za přítomnosti kyseliny mravčej / autorské osvedčenie 8. 205 432/.

Alkylačná reakcia sa prevedle tek, že sa najprv připraví alkalická sol’ zlúčeniny obecného vzorca II a reakciou výalednej aoli s příslušným organickým halogeničom vzorca III v orgenickom rozpúšťadle ako je napr. dimetylformamid, 2-propanol alebo aceton pri

210 434 teplote okolo 50-100°C. Výsledná zlúčenina sa ďalej alkyluje formaldehydon v prostředí kyseliny mravčej na výsledná zlúčeninu.

Zlúčenina obecného vzorce II sa m6že připravit známým postupom podl’a postupu popísaného R. Sudo a S. Schubera, Bul. Chem. Soc. Japan 36, 34 /1963/ a hydrolýzou vzniklého bis/2-kýanocyklohexyl/amínu, potupom popísaným E. R. J. Duynetec a spol. Remeil de Chemie des Pays-Bus 87, 945 /1968/.

Alkylácia dusíka označeného ženevským názvoslovím číslo 7 a formaldehydom za přítomnosti kyseliny mravčej sa prevedie postupom popísaným v popise vynálezu k autorskému

X osvedčeniu δ. 205 432.

Příklad 1

4-/14,16-d ioxo-7,15-diazadiapiro[5,1,5,3Jtexadecylmety1/benzoan butylový.

K roztoku 3,85 g /0,015 mol/ 7,15-áiazadispiro^,l,5,37~hexadekan-14,16-diónu v 63 ml bezvodého metanolu sa přidá 0,86 g /0,015 mol/ hydroxidu draselného a refluxuje 30 minút. Po odpařeni metanolu sa k zvyšku přidá 63 ml bezvodého dimetylformamidu a za miešania při 50 °C sa přidá roztok 4-brómmetylbenzoanu butylového v 20 ml bezvodého dimetylformamidu. Při tej istej teplote sa reakčná zmes mieša 12 hodin. Po vákuovom oddestilovaní dimetylformamidu sa k zvyšku přidá voda a extrahuje benzénom. Po vysušení benzénového roztoku /NSgSO^/ a oddestilování sa získá 3,3 g /48,6 %/ produktu s t. t. 75 - 78 °C, /petroléter/.

Pře C₂₆H₃₆H₂O₄ vypočítané: 70,88 % C; 8,23 % H; 6,35 % N

M = /441,14/ zistené: 70,28 %_SC; 8,50 % H; 6,80 % N

Příklad 2 /14,16-dioxo-7,15-diazadispiro¢,1,3,5] -15hexadecyl/octan metylový

K roztoku 5 g /0,02 mol/ 7,15-diazadispiro [5,l,3,5]hexadekan-14,16-diónu v 82 ml bezvodého metanolu sa přidá 1,12 g /0,02 mol/ hydroxidu draselného a reflexuje 30 minút. Po odpaření metanolu sa k zvyšku přidá 82 ml bezvodého dimetylformamidu a za miešania při 50 °C přidá roztok 2,16 g /0,02 mol/ brómoctanu metylového v 20 ml bezvodého dimetylformamidu. Při tej istej teplote sa reakčná zmes mieša 12 hodin. Po vákuovom odpaření dimetylformamidu sa k zvyšku přidá voda a extrahuje benzénom. Po vysušení benzénového roztoku /NagSO^/ a oddestilování sa získá 5 g /77,6 %/ produktu s t. t. 142-144 °C /metanol/.

Pre C₁₇H₂₇N₂0₄ vypočítané: 63,39 % C; 8,12 % H; 8,86 % N

M = 322,41 zistené: 63,80 % C; 8,32 % H; 8,66 % N *10 434 ,

Příklad 3 /14,16-dioxo-7,15-diazadispirof5,l,5,3]-15-hexadecyl/octan oktylový

K roztoku 5 g /0,02 mólu/ 7,15-dizadispiro^5,l,5,3]hexadekan-t4,16-diónu v 60 ml bezvodého dimetylformamidu sa za miešania při teplote 40 °C přidá po čiastkach 1,2 g /0,047 mólu/ hydridu sodného. Po skončeni energického vývoja vodíka sa reakčná zmes mieša jednu hodinu pri 40 °C a potom sa k nej při 65 °C přidá roztok 4,14 g /0,02 mólu/ chlór octanu oktylového v 15 ml bezvodého dimetylformamidu. Po 12 hod. miešania pri teplote mieatnosti sa dimetylformamid vákuovo oddestiluje a zo zvyšku sa benzénom vyextrahuje produkt. Po kryštali2ácii z metanolu sa získalo 5,5 g /68 56/produktu s t. t. 73-75 °C.

Pre C₂₄H_4ON₂O₄ vypočítané: 68,53 % C; 9,58 % H; 6,66 % N

M = 420,59 zistené: 68,44 % C; 9,33 % H; 6,46 % N

Příklad 4 /7-metyl-14,16-dioxo-7,15-óiazádispiro£5,1»5,3 J 15-hexadecyl/octan oktylový

Zmes 1,26 g /0,003 mólu/ /14, 16-díoxá-7,15-diazadispiro p,l,5,3]-15-hexadecyl octanu oktylového 1 ml formaldehydu /37 56/ a 0,2 ml kyseliny mravčej /98 56/ sa refluxuje 10 hodin. Po ochladení sa přidá 10 ml hydroxidu draselného /10 56/ a produkt aa extrahuje do éteru. Po vysušení K₂C0^ a odestilovaní éteru zostalo 1,4 g látky z ktorej sa frakčnou kryštalizáciou z metanolu získalo 0,6 g /50 56/ východiskovéj látky. Z matečných lúhov po kryštalizácii sa získalo 0,7 g produktu /olej, 52 %/.

Pre C₂₅H₄₂N₂0₄ vypočítané: 9,74 56 H; 67,24 56 C; 6,46 56 N lí = 434,62 zistené: 9,44 56 H; 68,85 56 C; 6,48 % N

Příklad 5 /7-metyl-l4,16-dioxo/7,15-diazadispiro[5>1,5,3] -15-hexadecyl/octan metylový

Zmes 0,6 g /0,0018 mólu/ /14,16-dioxo-7,15-dizadispiro [5,1,5,3]-15-hexadecyl/octanu metylového, 0,1 ml formaldehydu /37 %/ a 0,13 ml kyseliny mravčej /98 %/ sa refluxuje 10 hodin. Po ochladení sa přidá 10 ml hydroxidu draselného /10 %/ a produkt sa vyextrahuje do éteru. Po vysušení /KpCO^/ a oddestilování éteru sa zvyáok podrobí frakčnej kryštalizácii z metanolu. Izoluje sa 0,4 g /60 %/ východiskovéj látky a 0,13 g /20 %/ produktu s t. t. 54 - 57 °C.

Pře C₁₈H₂₉N₂O₄ vypočítané: 63,69 56 C; 8,61 56 H; 8,25 56 N

M = 339,34 zistené: 64,02 56 C; 8,31 56 H; 8,47 56 N

210 434

Claims (1)

1. PREDMET VYNÁLEZU

   Zlúčeniny obecného vzorca Z /1/

   1 5>

   kde R ak R je H, je skupina - CH₂

   O mami uhlíka, alebo ak R je CHp je atomami uhlíka, R je H alebo CH-j a — COOR³, pričom R³ je alkyl s 1 až nl CH₂COOR³, pričom R³ je alkyl s ) C « 0.

   R skupina X je ) CH₂ ^l2 alebo

   18 βΐόΙ až 18