CS210406B1 - Plastlaol na báze homonolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloridu so zvýšenou tepelnou stabilitou. - Google Patents

Description

í 210 400

Vynález aa týká plastisolu na báze homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloriduso zvýšenou tepelnou stabilitou, vhodného najma pre technologie s vysokým teplotným gra-dientem a a želatinačnou teplotou nad 170 ®0.

Plas&soly, používané najma pre teohnologlu odllevanla a máčanla sú počas technologic-kého oyklu vystavené vysokému tepelnému namáhanlu a je nutné leh stabilizovat vysokýmidávkami tepelnýoh stabllizátorov. K najúčinnejším stabillzátorom patrla organooínlčltézlúčeniny tleeotěrového, tloglykolátového, merkaptidového, esterového a esteralkoholáto-vého typu* dalej barnaté, kadematé, zlnočnaté a vápenaté soli organických kyselin, dalejorganické a anorganické zlúčeniny olova. Pre zvýšenie účinku týehto zlúčenín sa využívásynergický efekt, vyvolaný jednak vzá.lomným mleSaním stabllizátorov, jednak prídavkom kos-tabillzátorov, například epoxidovýoh zlúčenín, organlokýeh 1 anorganických zlúčenín fos-foru, kysličníkov, faydroxldov a solí prvkov z 1. a 2. skupiny periodickoj sústavy, aleboorganokovovýoh zlúčenín* V porovnaní s organocínlčitýml zlúčeninaml majú ostatné systémynevýhodu najma v nižšej účinnosti. Síru obsahujúce organoeínlčité zlúčeniny sú síoe mimo-rladne účinné stabilizátory, ale ioh nevýhodou je jednak vlastný zápaoh, jednak zápachrozkladných produktov, vznikájúcleh prl tepelnej degradáoil nimi stabilizovaných plastl-solov* Nevýhodou všetkýeh popásaných systémov je, že pre dosiahnutle tepelnej stability,nutnej z technologických dovodov najma u odllevanla a máčanla sú potřebné vysoké dávkystabllizátorov. Přitom dížka indukčnej periody nerastie úměrně so zvyšováním dávky stabi-lizačného systému najma prl konoentráoiách nad 1 peroento vzhladom na polymér u organocí-ničitýeh a nad 2 peroentá u ostatnýoh zlúčenín.

Zmesi organooíničitých stabllizátorov s kysličníkom horečnatým alebo kyellčníkom hli-nitým v přítomnosti kysličníkov železa a najma Iqrsličníka železitého vykazujú mlmorladnevysoký synergický efekt, taktiež stabillzačný účinok takéhoto systému je vyšší, než možnoočakávať zo súčtov dlelčích účlnkov jednotlivých zložlek, alebo leh dvojíc. Tento účinokvšak klesá s rastúelm obsahom zvyškov z polymerizačného systému v polyméri, najma alkalic-kých a prl obsahu alkálií přepočítaných na hydroxid sodný vyššom než 0,1 peroentá dosahu-je plastisol menej ako dve třetiny dížky indukčnej periody ako rovnaký plastisol bez alka-lických zvyškov. Najvyššia tepelná stabilita sa dósiahne, ak polymérna zložka plastisoluobsahuje vysoký podiel suapenznýoh, mikrosuspenznýoh, mikroperllčkovýoh, alebo blokovoupolymerizáoiou vyrobených typov polyméru.

Podstatou vynálezu je plastisol na báze homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchlori-du so zvýšenou tepelnou stabilitou, ktorého polymérna zložka obsahuje 15 až 65 percent sus-penzného polyméru, dalej 20 až 70 peroent mikrosuspenzného alebo mikroperličkového aleboblokovou polymerizáoiou vyrobeného polyméru alebo leh zmesi, a 5 až 50 percent emulznéhopolyméru, pričom oelkový obsah alkalických zvyškov v polymér! je po přepočítaní na hydro-xid sodný menší ako 0,1 peroentá vzhladom na polymér, ktorého stabillzačný systém předsta-vuje 0,1 až 2 peroent organooínlčitého stabilizátore, dalej 0,2 až 4 percent kysličníkaželezitého alebo zmesi oxldov železa, v ktorej kysličník želežitý tvoří viac ako 60 perooent, dalej 0,1 až 0,8 peroentá lysličnlka horečnatého alebo kysličníka hlinitého aleboleh zmesi, pričom dávky všetkýeh zložiek stabllizačného systému sú vztahové na polymérnu 2

21U 40B zložku plastleolu.

Protože pri uvedenom zložení stabillzačného systému je účlnnosť sírnyoh 1 bezsírnyohorganocíniČitých stabilizátorov podobná, ,1e výhodné používat bezsírne typy, v ktorých jeoín viazaný na alkoxylový alebo aoylový zvyšok, připadne ioh zmesi s organooínlčitými sta-blllzótormi merkaptldového alebo tioglikolátového typu. Tým sa zníži zápach stabillzačnéhosystému i rozkladných produktov. Piastisol podlá vynálezu má v porovnaní so známými plas-tlsolml, obsahujúclml vysoký podiel emulznýoh polymérov s obsahom alkalických zVyškov, sta-bilizovanými vysoko účinnými organooínlčitými stabilizátormi tioglikolátového alebo merkap-tldového typu, dvoj- až trojnásobné dlhšiu Indukčnú periodu pri rovnakom dávkovaní orgáno-oíničltej zložky, alebo rovnakú indukčnú periodu pri msnšej ako oolovlčnej dávke organo-oínlčitej zložky. Okrem toho je proces farebnej změny želatinátu, spdsobený tepelnou de-gradáoiou polyméru a odštlepením chlorovodíka, apomalený, protože v přítomnosti popínanéhosystému sa znlžuje katalytický účinok chlorovodíka na ďalší rozklad polyméru. Polymértakto znáša vyššie teplotné zataženie pri želatináoil, čo umožní zvýšenie jej rýohlostlalebo zvačšenie hrůbky vrstvy želatinátu. Zníženie konoentráoie rozkladných produktov sni-žuje korózlu forlem a zlepSuje praoovné prostredie. Příklad 1

Piastisol, ktorého polymérnu zložku tvoří zmes 50 peroent suspenzného polyvlnylchlori-du s K-hodnotou 68, ďalej 25 peroent mlkroperllčkového polyvinylohlorldu s K-hodnotou 75a 25 peroent emulzného .polyvinylohlorldu s K-hodnotou 70, pričom obsah alkaliokýoh zvyš-kov v emulznom polyméri je po přepočítaní na hydroxid sodný menší ako 0,2 peroenta a ostat-né typy polyméru neobsahujú alkálie. Stabilizačný systém tvoří 0,4 peroenta organooíniči-tého stabilizátore, představovaného zmesou dibutyloín-S, S '-bis-izooktylmerkaptoaoetátua dibutyloínmalejnátu v poměre 3 : 1, ďalej 1 peroento kysličníku železitého, ďalej 0,2peroenta kysllčníka horečnatého a 0,2 peroenta kysličníka hlinitého, pričom dávky zložiekstabillzačného systému sú vztahované na polymérnu zložku plastleolu. Okrem polymérnoj zlož-ky a stabillzačného systému obsahuje piastisol zm&kčovadlá esterového typu, regulátory vi-skozity a povrohového nap&tla, anorganické plnivá a pigmenty, pričom tieto zložky nie súv priamej súvislosti s predmetom vynálezu. Příklad 2

Piastisol, ktorého polymérnu zložku tvoří směs 30 peroent emulzného kopolyméru vinyl-chlorldu s 5 peroentami vinylaoetátu, s K-hodnotou 65 a a obsahom alkaliokýoh zvyškov pře-počítaných na hydroxid sodný menším ako 0,2 peroenta, ďalej 30 peroent mlkroperllčkovéhopolyvinylohlorldu o K-hodnotou 65 a 40 peroent suspenzného polyvinylohlorldu s K-hodnotou62, pričom mikroperličkový ani suspenzný polymér neobsahujú alkalieké zvyšky. Stabilizačnýsystém tvoří zmes 0,4 peroenta dibutyloínmleinátu, ďalej 0,8 peroenta kyellčníka železité-ho a 0,4 peroenta kyellčníka horečnatého, pričom dávky zložiek stabillzačného systému súvztahované na polymérnu zložku plastleolu. Okrem polymérnej složky a stabillzačného systémuobsahuje piastisol ftalátové zmfikčovadlá, pigmenty, monomérny glykolakzylát a polymerizač-ný iniciátor peroxldového typu, katalyzátor polymerizáoie, organické plnivo a regulátorpovrohového nap&tla, pričom tieto složky nie sú v priamom vztahu k prédmetu vynálezu.

Claims (3)

1. 3 210 400 Plastisol podle vynálezu je vhodný okrem technologie odlieyania a máčanla k tvorběpovlakov najma na kovová alebo sklená dielee. ?R B DM S T V Y B Á 1 B ZU

   1. Plastisol na báze homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylohloridu so zvýšenou te-pelnou stabilitou, vyznačujúoi sa tým, že jeho polymárna složka obsahuje 15 až 65 peroentsuspenznáho polymáru, 20 až 70 peroent mikrosuspenznáho alebo mlkroperllčkového alebo blo-kovou polymerizáoiou vyrobeného polymáru alebo ich zmesi, a 5 až 50 peroent emulzného pólymářu, pričom oelkový obsah alkalických zvyžkov v polyméri je po přepočítaní na hydroxidsodný menší ako 0,1 peroenta, a ktoráho stabillzačný systém tvoří zmes 0,1 až 2 peroentorganooíničitého stabilizátore, ďalej 0,2 až 4 peroent kysličníka železitáho alebo zmesioxidov železa, v ktorej kysličník železitý tvoři viao ako 60 peroent, ďalej 0,1 až 0,8peroenta kysličníka horečnatého alebo kysličníka hlinitého alebo ich zmesi, pričom dávkyzložiek stabilizačnáho systému sú vztahovaná na polymérnu zložku plastisoln.
2. 2. Plastisol podlá bodu 1, v ktorom polymárna složka je tvořená homopolymárom alebokopolymárom vinylohloridu s vinylaoetátom alebo vinylidánehloridom alebo propylánom aleboetylán-vinylaoetátom, pričom obsah vinylohloridu je vždy vyžší ako 80 peroent a K-hodnotav rozmedzí 55 až 80.
3. 3. Plastisol podlá bodu 1, v ktorom organooíničitý stabilizátor představuje dlbutyl-oínmaleinát alebo dlbutýl-alkoxy-cín-alkylmalelnát vzoroa C.Hq O0G-CH.CH-COO-R1 kde R1 * ’Sn °4H9 0-R2 alkyly alebo dibutylcínmerkaptid vzoroa CaHq S-R3-C00-R5 kde R3 Sa 5 6 C4H9 S-r4_CO0-r6 ci C8 a B R sa rovnaké alebo rožne alkyly 02 cn » alebo zmes sírneho a bezsírneho derivátu spomedzi uvedenýoh. a R sú rovnaké alebo rSzneθ! až C4 , a R^ sú rovnaké alebo rSzne alkylény