CS210406B1 - Plastlaol based on homonolymers and / or copolymers of vinyl chloride with enhanced thermal stability. - Google Patents

Plastlaol based on homonolymers and / or copolymers of vinyl chloride with enhanced thermal stability. Download PDF

Info

Publication number
CS210406B1
CS210406B1 CS65280A CS65280A CS210406B1 CS 210406 B1 CS210406 B1 CS 210406B1 CS 65280 A CS65280 A CS 65280A CS 65280 A CS65280 A CS 65280A CS 210406 B1 CS210406 B1 CS 210406B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
percent
polymer
mixture
ethylene
plastisol
Prior art date
Application number
CS65280A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Inventor
Bohumil Krejci
Jozef Zemba
Miroslav Kriz
Original Assignee
Bohumil Krejci
Jozef Zemba
Miroslav Kriz
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bohumil Krejci, Jozef Zemba, Miroslav Kriz filed Critical Bohumil Krejci
Priority to CS65280A priority Critical patent/CS210406B1/en
Publication of CS210406B1 publication Critical patent/CS210406B1/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Vynález popisuje plastisol so zvýšenou stabilitou založený na synergiokom účinku organoeíničitých stabilizátorov kysllčníka železitého a kysličník» horečnatého alebo hlinitého, pričom tento účinok klesá srastúcim obsahom alkalických svyškov v polymérl. Preto je polymérna zložka plastisolu zložená najma zo suspenzného, mikrosuspenzného, mikroperllčkového alebo v bloku polymarlzovaného homopolyméru, alebo kopolyméru vinylchloridu Plastisol podlá vynálezu je vhodný najma pre technologie s vysokým tepelným namáháním želatinátu, například odllevanie, namáčanie, alebo nanášanie na kovy.The invention describes a plastisol with increased stability based on the synergistic effect of organometallic stabilizers of iron oxide and magnesium or aluminum oxide, this effect decreasing with increasing content of alkaline residues in the polymer. Therefore, the polymer component of the plastisol is composed mainly of suspension, microsuspension, microbead or block polymerized homopolymer or copolymer of vinyl chloride. The plastisol according to the invention is particularly suitable for technologies with high thermal stress of the gelatin, for example casting, dipping or coating on metals.

Description

í 210 400210 400

Vynález aa týká plastisolu na báze homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchloriduso zvýšenou tepelnou stabilitou, vhodného najma pre technologie s vysokým teplotným gra-dientem a a želatinačnou teplotou nad 170 ®0.The invention and the invention relates to a plastisol based on homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride by enhanced thermal stability, suitable especially for high temperature graphite technologies and a gelling temperature above 170 ° C.

Plas&soly, používané najma pre teohnologlu odllevanla a máčanla sú počas technologic-kého oyklu vystavené vysokému tepelnému namáhanlu a je nutné leh stabilizovat vysokýmidávkami tepelnýoh stabllizátorov. K najúčinnejším stabillzátorom patrla organooínlčltézlúčeniny tleeotěrového, tloglykolátového, merkaptidového, esterového a esteralkoholáto-vého typu* dalej barnaté, kadematé, zlnočnaté a vápenaté soli organických kyselin, dalejorganické a anorganické zlúčeniny olova. Pre zvýšenie účinku týehto zlúčenín sa využívásynergický efekt, vyvolaný jednak vzá.lomným mleSaním stabllizátorov, jednak prídavkom kos-tabillzátorov, například epoxidovýoh zlúčenín, organlokýeh 1 anorganických zlúčenín fos-foru, kysličníkov, faydroxldov a solí prvkov z 1. a 2. skupiny periodickoj sústavy, aleboorganokovovýoh zlúčenín* V porovnaní s organocínlčitýml zlúčeninaml majú ostatné systémynevýhodu najma v nižšej účinnosti. Síru obsahujúce organoeínlčité zlúčeniny sú síoe mimo-rladne účinné stabilizátory, ale ioh nevýhodou je jednak vlastný zápaoh, jednak zápachrozkladných produktov, vznikájúcleh prl tepelnej degradáoil nimi stabilizovaných plastl-solov* Nevýhodou všetkýeh popásaných systémov je, že pre dosiahnutle tepelnej stability,nutnej z technologických dovodov najma u odllevanla a máčanla sú potřebné vysoké dávkystabllizátorov. Přitom dížka indukčnej periody nerastie úměrně so zvyšováním dávky stabi-lizačného systému najma prl konoentráoiách nad 1 peroento vzhladom na polymér u organocí-ničitýeh a nad 2 peroentá u ostatnýoh zlúčenín.The < RTI ID = 0.0 > sol < / RTI > & plases used during the technological cycle are subjected to high thermal stress and need to be readily stabilized by high-temperature thermal stabilizers. Among the most effective stabilizers were organo-tertiary, tloglycolate, mercaptide, ester, and alcohol-alcohol compounds, including barium, cadmium, fumed and calcium salts of organic acids, further organic and inorganic lead compounds. In order to increase the effect of these compounds, there is an exploiting effect, due both to the mutual mixing of the stabilizers and to the addition of co-catalysts, for example epoxide compounds, organochlorine inorganic compounds of phosphorus, oxides, hydroxides and salts of elements of the 1st and 2nd group periodicates. , or an organometallic compound * Compared to the organotin compound, the other systems have a particularly low efficiency. The sulfur-containing organo-olefin compounds are extremely effective stabilizers, but the disadvantage is the inherent sting and odorous products, resulting in thermal degradation of the plasticized salts thereof. The disadvantage of all banded systems is that, to achieve the thermal stability necessary from the technological point of view, In particular, high doses of compressors are needed for the spillage and quenchers. In doing so, the length of the induction period does not increase in proportion to the increase in the stabilization system, especially in the case of concentrations above 1 per cent relative to the polymer in the organisms and above 2 per cent in the other compounds.

Zmesi organooíničitých stabllizátorov s kysličníkom horečnatým alebo kyellčníkom hli-nitým v přítomnosti kysličníkov železa a najma Iqrsličníka železitého vykazujú mlmorladnevysoký synergický efekt, taktiež stabillzačný účinok takéhoto systému je vyšší, než možnoočakávať zo súčtov dlelčích účlnkov jednotlivých zložlek, alebo leh dvojíc. Tento účinokvšak klesá s rastúelm obsahom zvyškov z polymerizačného systému v polyméri, najma alkalic-kých a prl obsahu alkálií přepočítaných na hydroxid sodný vyššom než 0,1 peroentá dosahu-je plastisol menej ako dve třetiny dížky indukčnej periody ako rovnaký plastisol bez alka-lických zvyškov. Najvyššia tepelná stabilita sa dósiahne, ak polymérna zložka plastisoluobsahuje vysoký podiel suapenznýoh, mikrosuspenznýoh, mikroperllčkovýoh, alebo blokovoupolymerizáoiou vyrobených typov polyméru.Mixtures of organo-tin stabilizers with magnesium oxide or cicllium in the presence of iron oxide and in particular ferric oxide exhibit a mild, high-synergistic effect, and the stabilizing effect of such a system is higher than can be expected from summations of individual components or pairs of pairs. However, this effect decreases with the increasing content of residues from the polymerization system in the polymer, especially the alkali and the alkali content of sodium hydroxide higher than 0.1 penent range, is less than two thirds of the induction period as the same plastisol without alkali residues. . The highest thermal stability is achieved when the plastisol polymer component contains a high proportion of the suapenzene, microsuspension, microparticle, or block polymerization produced polymer types.

Podstatou vynálezu je plastisol na báze homopolymérov a/alebo kopolymérov vinylchlori-du so zvýšenou tepelnou stabilitou, ktorého polymérna zložka obsahuje 15 až 65 percent sus-penzného polyméru, dalej 20 až 70 peroent mikrosuspenzného alebo mikroperličkového aleboblokovou polymerizáoiou vyrobeného polyméru alebo leh zmesi, a 5 až 50 percent emulznéhopolyméru, pričom oelkový obsah alkalických zvyškov v polymér! je po přepočítaní na hydro-xid sodný menší ako 0,1 peroentá vzhladom na polymér, ktorého stabillzačný systém předsta-vuje 0,1 až 2 peroent organooínlčitého stabilizátore, dalej 0,2 až 4 percent kysličníkaželezitého alebo zmesi oxldov železa, v ktorej kysličník želežitý tvoří viac ako 60 perooent, dalej 0,1 až 0,8 peroentá lysličnlka horečnatého alebo kysličníka hlinitého aleboleh zmesi, pričom dávky všetkýeh zložiek stabllizačného systému sú vztahové na polymérnu 2SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to plastisol based on homopolymers and / or copolymers of vinyl chloride with improved thermal stability, the polymer component of which comprises from 15 to 65 percent of a suspending polymer, further from 20 to 70 microns or microspheres or block polymerization of the produced polymer or blend, and up to 50 percent of the emulsion polymer, wherein the alkali content of the polymer is in the polymer! is converted into sodium hydroxide to less than 0,1 per cent with respect to the polymer, the stabilizing system of which is between 0,1 and 2 per cent of an organo-metallic stabilizer, 0,2 to 4 per cent of ferric oxide or a mixture of iron oxides in which the iron oxide more than 60 perooent, further from 0.1 to 0.8 per cent of magnesium percarbonate or alumina and any mixture, wherein the dosages of all constituents of the stabilizing system are related to polymer 2

21U 40B zložku plastleolu.21U 40B plastleol component.

Protože pri uvedenom zložení stabillzačného systému je účlnnosť sírnyoh 1 bezsírnyohorganocíniČitých stabilizátorov podobná, ,1e výhodné používat bezsírne typy, v ktorých jeoín viazaný na alkoxylový alebo aoylový zvyšok, připadne ioh zmesi s organooínlčitými sta-blllzótormi merkaptldového alebo tioglikolátového typu. Tým sa zníži zápach stabillzačnéhosystému i rozkladných produktov. Piastisol podlá vynálezu má v porovnaní so známými plas-tlsolml, obsahujúclml vysoký podiel emulznýoh polymérov s obsahom alkalických zVyškov, sta-bilizovanými vysoko účinnými organooínlčitými stabilizátormi tioglikolátového alebo merkap-tldového typu, dvoj- až trojnásobné dlhšiu Indukčnú periodu pri rovnakom dávkovaní orgáno-oíničltej zložky, alebo rovnakú indukčnú periodu pri msnšej ako oolovlčnej dávke organo-oínlčitej zložky. Okrem toho je proces farebnej změny želatinátu, spdsobený tepelnou de-gradáoiou polyméru a odštlepením chlorovodíka, apomalený, protože v přítomnosti popínanéhosystému sa znlžuje katalytický účinok chlorovodíka na ďalší rozklad polyméru. Polymértakto znáša vyššie teplotné zataženie pri želatináoil, čo umožní zvýšenie jej rýohlostlalebo zvačšenie hrůbky vrstvy želatinátu. Zníženie konoentráoie rozkladných produktov sni-žuje korózlu forlem a zlepSuje praoovné prostredie. Příklad 1Since the composition of the stabilizing system is similar, it is preferable to use sulfur-free types in which the jeoin is bonded to an alkoxy or ayl moiety, or mixtures thereof with mercaptide or thioglycolate type organo-polystyrene stabilizers. This reduces the odor of the stabillus system and decomposition products. The Piastisol of the present invention has a high proportion of alkali-containing emulsion polymers, stabilized by highly potent organotin-containing thioglossate or mercapto-type stabilizers, compared to the known plas- tolsol, two to three times the longer induction period with the same organotin component dosage. , or the same induction period at a less than one-half dose of the organo-olefin component. In addition, the process of color change of gelatin due to the thermal degradation of the polymer and the removal of hydrogen chloride is slowed down because in the presence of the ash system the catalytic effect of hydrogen chloride is reduced to further decompose the polymer. The polymer will withstand the higher temperature loading of the gelatin, which will allow its geometry to increase or increase its thickness. Reducing the concentration of decomposition products reduces the corrosion of the form and improves the environment. Example 1

Piastisol, ktorého polymérnu zložku tvoří zmes 50 peroent suspenzného polyvlnylchlori-du s K-hodnotou 68, ďalej 25 peroent mlkroperllčkového polyvinylohlorldu s K-hodnotou 75a 25 peroent emulzného .polyvinylohlorldu s K-hodnotou 70, pričom obsah alkaliokýoh zvyš-kov v emulznom polyméri je po přepočítaní na hydroxid sodný menší ako 0,2 peroenta a ostat-né typy polyméru neobsahujú alkálie. Stabilizačný systém tvoří 0,4 peroenta organooíniči-tého stabilizátore, představovaného zmesou dibutyloín-S, S '-bis-izooktylmerkaptoaoetátua dibutyloínmalejnátu v poměre 3 : 1, ďalej 1 peroento kysličníku železitého, ďalej 0,2peroenta kysllčníka horečnatého a 0,2 peroenta kysličníka hlinitého, pričom dávky zložiekstabillzačného systému sú vztahované na polymérnu zložku plastleolu. Okrem polymérnoj zlož-ky a stabillzačného systému obsahuje piastisol zm&kčovadlá esterového typu, regulátory vi-skozity a povrohového nap&tla, anorganické plnivá a pigmenty, pričom tieto zložky nie súv priamej súvislosti s predmetom vynálezu. Příklad 2Piastisol, the polymeric component of which is a blend 50 of a suspension of polyvinylchloride suspension having a K-value of 68, and a pen of poly-vinyl chloride with a K-value of 75 and 25 of an emulsion pen of polyvinylchloride having a K-value of 70, wherein the alkali metal salt content of the emulsion polymer is after conversion to sodium hydroxide less than 0.2 penent and other types of polymer are free of alkalis. The stabilizing system consists of 0.4 penent of an organo-tin stabilizer, represented by a dibutyloin-S, S'-bis-isooctylmercaptoaoetate mixture of dibutyloin minor in a ratio of 3: 1, further 1 pen of iron oxide, 0.2peroenta of magnesium oxide and 0.2 pen of alumina wherein the doses of the component system are related to the polymer component of the plastleol. In addition to the polymeric constituent and stabilizing system, the piastisol ester contains esters of the ester type, viscosity regulators and surfactants, inorganic fillers and pigments, which are not directly related to the present invention. Example 2

Piastisol, ktorého polymérnu zložku tvoří směs 30 peroent emulzného kopolyméru vinyl-chlorldu s 5 peroentami vinylaoetátu, s K-hodnotou 65 a a obsahom alkaliokýoh zvyškov pře-počítaných na hydroxid sodný menším ako 0,2 peroenta, ďalej 30 peroent mlkroperllčkovéhopolyvinylohlorldu o K-hodnotou 65 a 40 peroent suspenzného polyvinylohlorldu s K-hodnotou62, pričom mikroperličkový ani suspenzný polymér neobsahujú alkalieké zvyšky. Stabilizačnýsystém tvoří zmes 0,4 peroenta dibutyloínmleinátu, ďalej 0,8 peroenta kyellčníka železité-ho a 0,4 peroenta kyellčníka horečnatého, pričom dávky zložiek stabillzačného systému súvztahované na polymérnu zložku plastleolu. Okrem polymérnej složky a stabillzačného systémuobsahuje piastisol ftalátové zmfikčovadlá, pigmenty, monomérny glykolakzylát a polymerizač-ný iniciátor peroxldového typu, katalyzátor polymerizáoie, organické plnivo a regulátorpovrohového nap&tla, pričom tieto složky nie sú v priamom vztahu k prédmetu vynálezu.Piastisol, the polymeric component of which consists of a mixture of vinyl chloride emulsion copolymer 30 vinylaethate 5-penet, with a K-value of 65 and a alkali-alkali content of sodium hydroxide less than 0.2 penta, and a K-value of 65 and 40 K-value suspending polyvinylchloride penents, wherein neither the microspheres nor the suspension polymer contain alkali residues. The stabilization system consists of a mixture of 0.4 penta dibutyloin mleinate, 0.8 penta iron tetrafluoride and 0.4 penta magnesium magnesium pellets, with the components of the stabilizing system being linked to the polymer component of the plastleol. In addition to the polymeric component and the stabilizing system, the piastisol phthalate softeners, pigments, monomeric glycosylate and polymerization initiator include peroxy type, polymerization catalyst, organic filler, and fabricator regulator, and are not directly related to the subject matter of the invention.

Claims (3)

1. Plaetisol na báze homopolymárov a/alebo kopolymárov vlnylchlorldu so zvýšenou tepelnou stabilitou, vyznačujúói sa tým, že jeho polymérna zložka obsahuje 15 až 65 peroent suspenzného polyméru, 20 až 70 peroent mlkrosuspenznáho alebo mlkroperllčkového alebo blokovou polymerlzáolou vyrobeného polyméru alebo leh zmesi, a 5 až 50 peroent emulzného póly méru, prlSom oelkový obsah alkallokýoh zvyžkov v polymérl je po přepočítaní na hydroxid sodný menší ako 0,1 peroenta, a ktorého stablllzačný systém tvoří zmes 0,1 až 2 peroent organooínlčltáho stabilizátore, ďalej 0,2 až 4 peroent kysličníka železitého alebo zmesi oxldov železa, v ktorej kysličník železitý tvoří vlao ako 60 peroent, ďalej 0,1 až 0,8 peroenta kysličníka horečnatého alebo kysličníka hlinitého alebo leh zmeel, pričom dávky zložiek stablllzačnáho systému sú vztahované na polymérnu zložku plastlsolu.1. A plastic based on homopolymers and/or copolymers of polyvinyl chloride with increased thermal stability, characterized in that its polymer component contains 15 to 65 percent of a suspension polymer, 20 to 70 percent of a microsuspension or microbead or block polymer produced polymer or a mixture thereof, and 5 to 50 percent of an emulsion polymer, wherein the total content of alkali residues in the polymer is less than 0.1 percent, calculated as sodium hydroxide, and whose stabilization system consists of a mixture of 0.1 to 2 percent of an organometallic stabilizer, further 0.2 to 4 percent of iron oxide or a mixture of iron oxides, in which iron oxide constitutes less than 60 percent, further 0.1 to 0.8 percent of magnesium oxide or alumina or light milled, the doses of the components of the stabilization system being based on the polymer component of the plastisol. 2. Plaetisol podlá bodu 1, v ktorom polymérna zložka je tvořená homopolymárom alebo kopolymárom vlnylchlorldu s vlnylaoetátom alebo vlnylldánehlorldom alebo propylánom alebo etylán-vlnylaoetátom, pričom obsah vlnylchlorldu je vždy vyžší ako 80 peroent a K-hodnota v rozmedzí 55 až 80.2. Plaetisol according to item 1, in which the polymer component is formed by a homopolymer or copolymer of ethylene chloride with ethylene acetate or ethylene chloride or propylene or ethylene-ethylene acetate, wherein the ethylene chloride content is always higher than 80 percent and the K-value is in the range of 55 to 80. 3. Plaetisol podlá bodu 1, v ktorom organooíničitý stabilizátor představuje dibutyloínmaleinát alebo dlbutýl-alkozy-cín-alkylmaleinát vzoroa3. The plaetisol according to item 1, in which the organometallic stabilizer is dibutyltin maleate or dibutyl-alkoxytin-alkylmaleate of the formula C.Hq O0G-CH.CH-COO-R1 kde R1 * ’ Sn °4H9 0-R2 alkyly alebo dlbutylcínmerkaptld vzoroaCH q O0G-CH.CH-COO-R 1 where R 1 * ' Sn °4 H 9 0-R 2 alkyls or dibutyltin mercaptld formulaoa CaHq S-R3-C00-R5 kde R3 Sa 5 6 C4H9 S-r4_co0-r6 °1 cg a a R rovnaké alebo rožne alkyly 02 ®ž cn » alebo zmes sírneho a bezsírneho derivátu spomedzl uvedenýoh.C a H q SR 3 -C00-R 5 where R 3 is 5 6 C 4 H 9 S-r4_co0-r6 °1 c gaa and R are the same or different alkyls 0 2 ®ž c n » or a mixture of sulfur and sulfur-free derivatives of the above. a R sú rovnaké alebo rSzne θ! až C4 ,and R are the same or different from θ! to C 4 ,
CS65280A 1980-01-31 1980-01-31 Plastlaol based on homonolymers and / or copolymers of vinyl chloride with enhanced thermal stability. CS210406B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS65280A CS210406B1 (en) 1980-01-31 1980-01-31 Plastlaol based on homonolymers and / or copolymers of vinyl chloride with enhanced thermal stability.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS65280A CS210406B1 (en) 1980-01-31 1980-01-31 Plastlaol based on homonolymers and / or copolymers of vinyl chloride with enhanced thermal stability.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS210406B1 true CS210406B1 (en) 1982-01-29

Family

ID=5339017

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS65280A CS210406B1 (en) 1980-01-31 1980-01-31 Plastlaol based on homonolymers and / or copolymers of vinyl chloride with enhanced thermal stability.

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS210406B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2077644T3 (en) FLAME RETARDING POLYMER COMPOSITIONS.
KR830001342A (en) Lubricant composition for halogen-containing polymer
US6140403A (en) Halogenated polymer compositions containing a metal compound stabilizer and a coated acid absorber costabilizer
KR850001791A (en) How to neutralize halogens and acids released during polymer processing
US3243394A (en) Stabilization of chlorinated ethylene polymers
JPS638137B2 (en)
US4515916A (en) Stabilizers for halogen containing polymers comprising zinc mercaptoesters, basic inorganic alkali or alkaline earth metal compounds and, substituted dihydropyridines
AU629870B2 (en) Improved stabilizers for halogen-containing polymers
CS210406B1 (en) Plastlaol based on homonolymers and / or copolymers of vinyl chloride with enhanced thermal stability.
Naqvi et al. Effect of calcium and zinc carboxylates on the thermal stabilisation of PVC
DE101833T1 (en) THERMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITIONS OF COMPATIBLE COMPATIBLE AETHYLENE COPOLYMERS AND HALOGENVINYL- OR HALOGENVINYLIDENPOLYMEREN.
EP0070092B1 (en) Stabilising materials for halogen-containing polymers, polymer compositions containing the same and shaped articles formed therefrom
GB973019A (en) Polyvinyl chloride resin compositions having increased resistance to heat deterioration
CA1188087A (en) Stabilizers for halogen containing polymers comprising alkyltin compounds, zinc mercaptoesters and basic alkaline earth metal compounds
US4711921A (en) Stabilization of vinyl chloride polymers
US5340862A (en) Stabilizers for halogen containing polymers
US2789105A (en) Rubber with basic hydrocarbon tin compounds
WO1999009094A1 (en) Beta-hydroxy mercaptans as costabilizers for halogenated resins
GB1494410A (en) Moulding compositions and moulded articles
JPS5845977B2 (en) Chlorine-containing resin composition
EP0059614A1 (en) Polymer stabilising compositions, polymers stabilised therewith and shaped articles formed from such polymers
US3725338A (en) Thermostabilized chlorine-containing polymers
CA1333957C (en) Compositions for stabilizing halogen-containing organic polymers
GB1076342A (en) Improvements in or relating to polymeric compositions
ES346733A1 (en) Plasticized and stabilized chlorinated vinyl polymer compositions