CS209873B2 - Method of viscosity stabilization of the melted mode polymeres and mixtures thereof - Google Patents

Method of viscosity stabilization of the melted mode polymeres and mixtures thereof Download PDF

Info

Publication number
CS209873B2
CS209873B2 CS764251A CS425176A CS209873B2 CS 209873 B2 CS209873 B2 CS 209873B2 CS 764251 A CS764251 A CS 764251A CS 425176 A CS425176 A CS 425176A CS 209873 B2 CS209873 B2 CS 209873B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
vinyl chloride
polysulfide
polymer
calcium
sulfur
Prior art date
Application number
CS764251A
Other languages
English (en)
Inventor
William A Larkin
Original Assignee
M & T Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by M & T Chemicals Inc filed Critical M & T Chemicals Inc
Publication of CS209873B2 publication Critical patent/CS209873B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/42—Sulfides or polysulfides of magnesium, calcium, strontium, or barium
    • C01B17/43—Sulfides or polysulfides of magnesium, calcium, strontium, or barium from oxides or hydroxides with sulfur or hydrogen sulfide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
    • C01F7/70—Sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
    • C01G1/12—Sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G30/00—Compounds of antimony
    • C01G30/008—Sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu stabilizace viskozity roztavených vinylchloridových polymerů. Dále potom se vynález týká způsobu jak prodloužit použitelnou a vhodnou dobu zpracování roztavených vinylchloridových plymerů.
Polyvinylchlo-rid a většina kopolyme<rů vinylchloridu jsou thermoplastické materiály, které tají a tečou za vhodných podmínek teploty a tlaku a dají se tímto způsobem tvarovat do formy použitelných předmětů. Mezi běžné postupy tvarování patří kalandrování, injekční lisování a lisování za tlaku, dále vytlačování. Teploty, kterých se používá při tvarování vinylchloridových polymerů, se pohybují od 200 °C výše. Rozhodující význam při · postupech tvarování má udržení v podstatě konstantní viskozity taveniny · během tvarování, pokud mají · takto· vyrobené předměty mít jednotnou velikost, hmotnost a další fyzikální vlastnosti za vysoké provozní rychlosti. Změny viskozity taveniny při výrobě například lahví vyfukovacím lisováním se projeví kolísáním· tloušťky stěn vyrobených lahví. Při vytlačování trubic · je důsledkem změna tloušťky stěny trubice s výsledným zeslabením stěny trubice, Klesá-li viskozita, klesá i rychlost vytlačování a to se projeví zvýšenými náklady; zvýší-li se viskozita, je třeba vynaložit více energie na pohon celého· zařízení. V případě některých polymerů, jako · jsou polymery na podkladu vinylchloridú, vede zvýšení viskozity ke zvýšení tepla, vzniklého třením, a důsledkem je degradace· polymeru. To se projeví změnami barvy, křehkosti, a v krajním případě ustane pohyb polymeru z použitého zařízení, zvýší se zpětný tlak s případným poškozením celého · zařízení.
Předmětem vynálezu je zjištění vhodných přísad do polymeru, jimiž · by bylo možno kontrolovat vískozitu taveniny thermoplastických materiálů během zpracování. Tyto· přísady mohou navíc zlepšit další vlastnosti, jako· je třeba zbarvení. A dále potom se může dosáhnout vyšší jednotnosti fyzikálních vlastností konečných předmětů.
Nyní bylo nalezeno, že · použitím některých anorganických a organických polysulfidů s lineárními řetězci 3 nebo' · · více atomy síry je možno· účinně kontrolovat · vískozitu taveniny polymerů vinylchloridú. · Na 2 koncové atomy síry řetězce· jsou vázány různé prvky nebo organické zbytky a · tyto další atomy nebo skupiny mohou vyvolat u · vinylchloridových polymerů další žádoucí vlastnosti.
Způsob stabilizace viskozity roztavených vinylchloridových polymerů a jejich směsí, které jako· vinylchloridový polymer obsahují homopolymer .nebo kopolymer vínylchloridu s'· propylenem, ethylenem nebo. vinylacetáteni · přidáváním stabilizátoru do tohoto polymeru nebo jeho směsi, vyznačující se tím, že se jako stabilizátoru použije 0,1 až 10 '%, vztaženo· na hmotnost vinylchloridového polymeru, - lineárního . polysulfindu obecnťhro vzorce I
Ax (Szjy (I), kde
A znamená buď prvek zvolený ze skupiny zahrnující vápník, hořčík, barium, -hliník, olovo, antimon a mangan v mocenství v nebo jednovazný zbytek obecných vzorců
RC—, ROOCR’-, (RCO)V,_1M— a R2N—,
O kde x znamená 1, pokud v znamená -sudé číslo· a x znamená 2, pokud v znamená liché číslo, y znamená 1, pokud v znamená 1 nebo 2, y znamená 2, pokud v znamená 4 a y se rovná v, . pokud v znamená 3 nebo 5, z znamená celé kladné číslo od 3 do 8, M znamená vícemocný prvek ze skupiny I—Β, II—A, 11—Β, III—A, IV—A, V—A, VI—Β, VII—B a . VIII periodické tabulky o mocenství absolutní hodnoty v‘,
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou nebo; alkinylovou · skupinu s . 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou, arylovou, alkarylovou nebo aralkylovou skupinu a
R' . znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 -atomy uhlíku.
Polysulfidy podle tohoto· vynálezu jsou solí sulfanů · (HSZH), kde z znamená celé kladné číslo mezi' 3 · až 8. Oba vodíkové atomy sultánu jsou nahrazeny výše uvedeným zbytkem A ve -smyslu uvedených prvků z periodické·'. tabulky, -nebo· se jedná o· zbytek karboxylové· · kyseliny obecného vzorce (R—C—), ((ROOCR’)— nebo o zbytek aminu.
II .
O
V · obměněném provedení znamená A zbytek · poloviční soli nebo·- parciální soli karboxylové kyseliny s vícemocnou kovovou Lewisovou bází, jako je vápník nebo hliník. V případě kovových prvků · (M) o mocnosti 3 nebo·, vyšší se má samozřejmě · za to, že zbývající valence, které nejsou specificky zaznačeny v obecném· vzorci
RCOMSZMOCR II II o o jsou·· vysyceny vazbou na polysulfldický ře tězec nebo na zbytek karboxylové kyseliny v závislosti · na stechiometrii reagujících složek, jako· je anhydrid kyseliny a polysulfid, použitých při přípravě produktu.
Polysulfidy kovů alkalických zemin, zvláště vápníku, jsou látky, které byly dobře popsány v chemické literatuře. Připravují se pohodlně zahříváním vodného prostředí, obsahujícího vhodnou sůl, oxid nebo· hydroxid kovu a síru v jemné práškované formě. Polysulfid· vápníku lze podle údajů literatury vyjádřit vzorcem CaSm, kde m znamená 4 nebo 5. Počet atomů síry v předchozích vzorcích se zřejmě vztahuje k průměrné hodnotě, protože· se má za to, že· ve vodném roztoku se ustavuje rovnováha za intermolekulární výměny atomů síry a za vzniku thiosulfátových iontů. Ačkoliv právě uvedené vzorce nemohou přesně vystihnout situaci, která skutečně existuje v těchto1 polysulfidech, nemění to nic na skutečnosti, že tyto sloučeniny, pokud jsou připraveny, jak je to popsáno v následující části popisné· a v příkladech, jsou účinnými stabilizátory viskoaity vinylchloiridových polymerů.
Anorganické polysulfidy podle tohoto vynálezu se obvykle· připravují tak, že se zahřívá vodná směs, obsahující jemně práškovanou síru a oxid, hydroxid nebo jinou snadno dostupnou · sůl toho· něho onoho vhodného prvku na teplotu mezi 40 °C a teplotou varu vodné směsi. Mezi uvedené vhodné soli patří halogenidy, sírany, sulfidy a dusičnany, ale tímto výčtem nejsou použitelné soli jakkoli omezeny. Protože četné z polysulfidů jsou látkami nestálými v kyselém prostředí, nemají se· používat při přípravě polysulfidů soli, které se hydrolyzují za vzniku kyselých roztoků.
Reakce· mezi solí · kovu a sírou je poměrně pomalá a může trvat 2 až 3 hodiny, nebo· i déle, má-li proběhnout úplně. Některé· z polysulfidů, zvláště vápníku, nejsou v suchém stavu stálé. Tyto látky, jakož i další polysulfidy je možno přidat k vinylchlorid^ovým polymerům ve formě· vodných roztoků.
Příprava · polysulfidů z thiofenoxidů· některých těžkých kovů, zvláště olova a antimonu reakcí těchto sloučenin, se sírou je· popsána v chemické· literatuře. A uvedené polysulfidy je rovněž možno připravit za. použití postupů, popsaných v připojených příkladech.
Organické polysulfidy je možino připravit reakcí síry nebo· chloridu si-rného se solemi thiokarboxylovýeh kyselin, například s draselnou solí kyseliny thiobenzoové nebo· se solemi merkaptoesterů. Jinak je možno použít anhydridů monokarboxylových nebo dikarboxylových kyselin. Anhydridy, které jsou rozpustné ve· vodě, jako je- anhydrid kyseliny octové nebo anhydrid kyseliny propionové, se· nemají používat při reakci ve· vodném prostředí; spíše se hodí bezvodé organické kapaliny, jako· jsou uhlovodíky nebo ethery nebo jejich směsi.
Výhodný typ polysulfidů obsahuje jak organické, tak i anorganické zbytky vázané na 2 koncové atomy síry a připravuje se reakcí anorganického; polysulfidu, jako< je stolík vápenatý, s anhydridem karboxylové kyseliny. Počet molů anhydridu použitého při reaikci se s výhodou rovná počtu molů vápníku nebo dalšího přítomného kovu, takže polovina, z celkového počtu vazeb kov-síra původního polysulfidu se nahradí vazbami kov-kyslík. Je-li kov (M) dvojmocný, má se za to, že produkt má strukturu
RCOMSZMČ)CR II o o
Ve shodě s tímto vynálezem se polysulfidy, jak zde byly právě klasifikovány, používají ke stabilizování viskozity vinylchloridových polymerů v tavenině. Výraz „vinylchlorídový polymer”, jak je zde používán, zahrnuje homopolymery vinylchloridu a dále kopolymery, kde nejméně 50 °/o z opakujících se jednotek se zakládá na vlnylchloridu.
Zbývající opakující sé jednotky se odvozují od ethylenově nenasycených sloučenin, které je moižno kopolymerovat s vinylehloridem. Mezi vhodné komonomeiry patří nenasycené kyseliny, jako je kyselina akrylová a maleinová, a estery těchto kyselin, dále vlnylestery, počítaje v to vinylacetát, a další ethylenově nenasycené sloučeniny, jako je nitril kyseliny akrylové a. 1-vinylpyridin.
Z závislosti na stupni nutného stabilizování viskozity a v závislosti na teplotě, za které bude zpracováván roztavený polymer, činí koncentrace polysulfidu v polymerové kompozici mezi hmotnostně 0,1 až 10 °C, přepočteno na. hmotu polymeru.
Polysulfid se obvykle přidává do· vinylchloridového polymeru spolu s dalšími přísadami, počítaje v to maziva, pigmenty a antioxidační činidla.. Potom je možno zahřívat takto smíchanou kompozici až se získá homogenní tavenina a v tu chvíli se tato tavenina tvaruje do požadovaných tvarů vytlačováním·, lisováním, kalandrováním nebo dalšími vhodnými postupy.
Pro snažší manipulaci a míchání vodných roztoků polysulfidů je možno adsorbovat tyto roztoky na částečky infusoiriové hlinky něho další vysoce porézní materiály a ty se potom přidávají do polymerní kompozice.
V dalších příkladech jsou popisována výhodná provedení postupu podle tohoto vynálezu, aniž by tím byl rozsah vynálezu jakkoli omezován. Rozsah je dán připojenou definicí. Všechny údaje v částech a procentech jsou míněny hmotnostně, pokud není výslovně uvedeno; jinak.
Příklad 1
Příprava polysulfidu vápenatého
Směs 28 g oxidu vápenatého, 64 g práškované síry a 500 ml vody se zahřívá za míchání; barva suspenze se mění ze žluté do zelené, jakmile teplota dosáhne 85 °C. Zvýšením teploty n.a 98 qC suspenze zhnědne. Jakmile teplota dosáhne 130 °C, rozpustí se pevné podíly za vzniku temného hnědooranžového roztoku. Ten se za míchání ochladí na teplotu místnosti, přidáním 75 ml vody se nahradí podíl vody, který se vypařil při předchozím postupu, zbylá kapalina se filtruje za vzniku 500 g vínově zbarveného roztoku. Týž obsahuje 9,6 % síry a
3,14 % vápníku. Hmotnostní poměr vápníku к síře činí 0,324. Propočtený poměr pro CaS4 je 0,303 a to znamená velký podíl polysulfidu tohoto složení v roztoku.
Příklad 2
Příprava polysulfidu bannatéhoDo destilované vody, vyhřáté na 96 až 98 stupňů Celsia, se vnese 39,3 g oxidu barnatého. Jakmile potom teplota vodného roztoku dosáhne opět 96 až 98 QC, přidá se 32 g síry, reakční směs se udržuje na uvedené teplotě za míchání hodinu, a během té doby se barva roztoku změní ze žluté do oranžovohnědé. Po ochlazení reakční směsi na teplotu místnosti se izoluje pevný podíl, který váží po vysušení 22,37 g.
Příklad 3
Příprava polysulfidu hořečnatého
Do 250 ml destilované vody se přidává za teploty 95 až 96 °C 10 g oxidu hořečnatého, potom za 15 minut se přidá 32 g síry, a reakční směs se zahřívá za míchání hodinu; vyloučí se žlutá sraženina, která se odfiltruje z reakční směsi po ochlazení na teplotu mís til ostí.
Příklad 4
Příprava polysulfidu hlinitého
Do vodné suspenze 19,5 g hydroxidu hlinitého v 250 ml vody se přidá 32 g jemně práškované síry a suspenze se vyhřeje před přidáním síry na 96 až 98 °C. Reakční směs se dále zahřívá hodinu; vznikne bílá sraženina, která se odfiltruje a vyhodnotí z hlediska použitelnosti jako stabilizátor viskozity. Hmotnost sraženiny je 50,7 g.
Příklad 5
Příprava polysulfidu olovnatého
Do vodné suspenze 55,8 g oxidu olovnatého v 250 ml vody se přidá 32 g práškované síry, přičemž před přidáváním síry se suspenze vyhřeje na 94 až 95 °C a na tutO' teplotu se potom zahřívá ještě hodinu. Oddělí se pevný podíl, který se vyhodnotí s hlediska . použitelnosti jako · stabilizátor viskozity. Hmotnost pevného- materiálu je 87,35 gramů.
Příklad 6
Příprava polysulfldu antimonu
Do- suspenze 132,9 síranu antimonitého' v 250 ml vody, vyhřáté na 94 až 95 °C, se vnese 32 g práškované síry za neustálého· .míchání, a na této· teplotě .se reakční směs udržuje 1,5 hodin. Použitím vodného· roztoku amoniaku se udržuje pH reakční směsi v rozmezí 9 až 10. Podíl, který se ve vodě nerozpouští, se oddělí a není dále k potřebě, načež se odpařením. vody · získá 76,2 g pevnýdh látek. Tento pevný podíl rozpustný ve vodě se posléze vyhodnotí jako· stabilizátor viskozity.
Příklad 7
Příprava dibenzoylpolysulfidu
K roztoku 18 g (0,056 mol] draselné soli kyseliny thiobenzoové v 200 g chloroformu se přidá za teploty místnosti 7,7 g (0,056 mol) chloridu slaného. Tato· látka se přidává po· kapkách za vzniku červené sraženiny, která se izoluje o· hmotnosti 10,7 g filtrací, a použije se dále bez jakéhokoliv čistění.
Příklad 8
Příprava polysulfidu manganu
Do roztoku 42,2 g monohydrátu síranu rnanganatéhO' v 250 ml vody se za teploty 94 °C přidává 32 g síry, načež se reakční směs udržuje na teplotě 94 °C za míchání hodinu, a v tu dobu se přidá dostačující množství roztoku· hydroxidu sodného k tomu, a'by se hodnota pH pohybovala, mezi 9 až
10. Reakční směs změní barvu do· hnědavě žluté, míchá se za zahřívání další hodinu, a potom se odfiltruje 36,1 g pevných podílů. Delší podíl 47 g materiálu se získá odpařením vody.
Příklad 9
Příprava dibutylstannipolysulfidu
Do vodné suspenze 61,2 g dibutylstannioxidu v 250 ml vody · se za teploty 94 až 96 stupňů Celsia přidá 32 g síry, a vzniklá reakční směs se udržuje za míchání na uvedené teplotě po 2 hodiny, načež se pevný podíl odfiltruje. Jeho hmotnost činí 105,9 gramů.
Od obvyklých dodavatelů byl získán tetrasulfid sodný (jako· 40% · vodný roztok] a dále tetraťhio-bis-(isooktyl)acetát složení iso-C8H17-OOCCH2SSSSCHíCOO-í^C8H17.
Příklad 10
Vyhodnocení anorganických a organických polysulfidů jako- činidel pro· kontrolu visko* zity
Účinnost polysulfidů, popsaných v předchozích příkladech, ve smyslu činidel pro kontrolu viskozity polyvinylchloridu, byla stanovena použitím torzního rheometru, který může napodobit podmínky teploty a tlaku, vytlačovacího· zařízení, za^ injekčního lisování; kalandrování a v dalších typech zařízení, které se běžně používají při zpracování roztavených thermoplastických polymerů. Torzní rheome.tr ' sestává ze směšovacího prostoru, kde je dvojice spirálovitě tvarovaných lopatek, umístěných · podél paralelních os. Lopatky rotují v opačném směru za konstantní, předem· určené rychlosti. Do vyhřátého směšovacího· prostoru se přidává polymerní kompozice, obvykle ve formě jemného· prášku. Získaná tavenina se zahřívá nebo chladí, jak je to třeba k tomu, aby se udržela na· žádoucí teplotě. Otáčející se lopatky jsou spojeny společnou hřídelí s dynamometrem, který měří a zaznamenává točivý moment, jehož je třeba k udržení předem určené rychlosti. Tato rychlost činí mezi 40 až 80 otáčkami za minutu během série vyhodnocení, jak jsou shrnuta v následujících tabulkách. Točivý moment se měří v m-gramec-h a je přímo úměrný viskozité polymerní kompozice v tavenině. Je nejvhodnější, aby točivý moment zůstal poměrně konstantní během celé · doby, po kterou je polymer v roztaveném stavu. Polysulfidy z příkladů 2 až 7 a 9 byly použity v pevném stavu, polysulfid vápníku byl přidáván do polymerní kompozice ve formě vodného roztoku. Až na 2 obsahovaly polymerní kompozice synthetický hydratovaný · křemioitan vápenatý, který adsorbuje polysulfid z roztoku; takto· se polysulfid snáze přidává do polymerní kompozice. Na každý gram roztoku polysulfidu se používá 0,75 až 1,25 g křemičitanu vápenatého.
Kompozice, které · byly vyhodnocovány, jsou uvedeny v následující tabulce:
A polyvinylchlorid o střední molekulové · hmotnosti 10-0 dílů parafinový · vosk 1 · díl
B polyvinylchlorid o střední molekulové hmotnosti 1001 dílů uhlovodíkový vosk (XL-165 S) 1 díl vápenatá sůl kyseliny stearové 1 díl povrchově upravený uhličitan vápenatý 3 díly (Ornyalite 90 T] oxid titaničitý 2 díly
c polyvinylchlorid o vysoké
molekulové hmotnosti 100 dílů
křemičitan vápenatý 2,3 dílů
D
polyvinylchlcrid o· střední
molekulové hmotnosti 100 dílů
křemičitan vápenatý 2,3 dílů
E
pciyvinylchlorid o · nízké
molekulové · hmotnosti 100 dílů
křemičitan vápenatý r? 2,3 dílů·
Γ homopolymer vinylchloridu,
modifikovaný · polypropylenem 100· dílů
křemičitan vápenatý 2,3 dílů
G kopolymer vinylchloridu s vinylacetátem (90/10) 100 dílů vápenatá sůl kyseliny stearové 1 díl křemičitan vápenatý 25,3 dílů
Všechny polysulfidy až na 1, jak byly popsány v předchozích příkladech 1 až 9 byly vyhodnoceny v jednom nebo více. z právě · uvedených přípravků A až G. Doba která byla nutná k dokonalému roztavení směsi ve směšovacím prostoru torzního rheometru spolu s počátečním točivým momentem a dobou, která uplyne od roztavení až k počínaje degradaci, jak je to patrné z přerušení vzestupu hodnoty točivého· momentu, je· uvedena v následující tabulce.
Pokud není uvedeno jinak, byly polysulfidy, použité v konečné formě, totožné s produkty odpovídajících příkladů. Polysulfid vápenatý v přípravku B byl smíchán asi s 2,2 díly křemičitanů vápenatého dříve, než byl přidán · k dalším složkám kompozice.
Stabilizátor z příkladu (dílů) Přípravek Doba tavení (min) Točivý moment taveniny1 (me-tr-gram) Doba stabilní viskozity (min)
0 (kontrolní pokus) A 1,4 2 800 6,5
2 (2) A 2,0 2 650 19,6
3 (1) A 1,7 2 650 17,0
4 (2) A 3,0 2 650 14,3
5 (2) A 1,2 2 650 20,0
6 (2) A 2,0 2 750 10,0
9 (2) A 1,5 2 600' 14,1
0 (kontrolní pokus) B 4,7 1 800 3,7
1 (0,5) B3 2,0 2 230 19,3
polysulfid sodný (0,4) B4 3,0 1 800 17,0
7 (2,0) B 5,0 2 400' 19,6
TTBI2 (2,0) B 3,5 2 050' 18,0
0 C 1,3 2 900' 4,8
1 (0,5) C 2,2 2 900 7,0
0 D 1,4 2 800 6,5
1 (0,5) D 0,7 2 500 8,0
polysulfid sodný (0,7) D 0,4 2 350 8,0
0 E 0,2 .-1 650 10,8
1 (0,5) E 0,3 1700 23,2
0 F 0,5 2100 11,6
1 (0,5) F 0,5 1800 50,0
0 G 0,5 2 300 6,0
1 (0,5) G 0,4 2 300 19,2
znamená průměrnou hodnotu mezi rozta vením · až do · začátku degradace tetrathio-bis- (isooktyljacetát
Obsahuje 2 díly křemičitanů vápenatého 4 Obsahuje 0,8 dílů křemičitanů vápenatého

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob stabilizace viskozity roztavených vinylchloridových polymerů a jejich směsí, které jako vinylchloridový polymer obsahují homopolymer nebo kopolymer vinylchloridu s propylenem, ethylenem nebo vinylacetátem přidáváním stabilizátoru do tohoto polymeru nebo jeho směsi, vyznačující se tím, že se jako stabilizátoru použije 0,1 až 10 %, vztaženo na hmotnost vinylchloridového polymeru, lineárního polysulfldu obecného vzorce I
    Ax(Sz)y (I), kde
    A znamená bud prvek zvolený ze skupiny zahrnující vápník, hořčík, barium, hliník, ,olovo, antimon a mangan o mocenství v nebo jednovazný zbytek obecných vzorců kde x znamená 1, pokud v znamená sudé číslo a x znamená 2, pokud v znamená ljché číslo, y znamená 1, pokud v znamená 1 nebo· - 2, y znamená 2, pokud v znamená 4 a y se rovná v, pokud v znamená 3 nebo 5, z znamená celé kladné číslo -od 3 do 8,
    M znamíená vícemocný prvek z grupy I—Β, II—A, II—Β, III—A, IV—A, V—A, VI—Β, VI-I—B a VIII periodické tabulky o mocenství absolutní hodnoty v',
    R znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou nebo· alkinylovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou, arylovou, alkarylovou nebo aralkylovou -skupinu a
    R’ znamená alkylenovou skupinu β 1 až 12 atomy uhlíku.
    RG—, ROOCR’—, -(RCCJ^-iM— a R2N—,'
    O '
CS764251A 1975-06-27 1976-06-28 Method of viscosity stabilization of the melted mode polymeres and mixtures thereof CS209873B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/591,109 US4041015A (en) 1975-06-27 1975-06-27 Melt viscosity stabilizers for vinyl chloride polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS209873B2 true CS209873B2 (en) 1981-12-31

Family

ID=24365091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS764251A CS209873B2 (en) 1975-06-27 1976-06-28 Method of viscosity stabilization of the melted mode polymeres and mixtures thereof

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4041015A (cs)
JP (1) JPS529056A (cs)
BE (1) BE843374A (cs)
BR (1) BR7604173A (cs)
CA (1) CA1075841A (cs)
CH (1) CH640550A5 (cs)
CS (1) CS209873B2 (cs)
DE (1) DE2628995A1 (cs)
ES (1) ES449292A1 (cs)
FR (1) FR2317329A1 (cs)
GB (1) GB1514672A (cs)
HU (1) HU174272B (cs)
IT (1) IT1067731B (cs)
NL (1) NL7607015A (cs)
PL (1) PL106570B1 (cs)
YU (1) YU156776A (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4221687A (en) * 1977-07-07 1980-09-09 Argus Chemical Corp. Anti-yellowing composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2115053A (en) * 1935-09-23 1938-04-26 Marbon Corp Halogen containing rubber derivatives-sulphide compositions
FR883059A (fr) * 1941-06-16 1943-06-23 A C N A Aziende Colori Naziona Procédé de fabrication d'objets et de couches raides ou élastiques à base de matières similaires à la gomme
BE445952A (cs) * 1941-06-16
US2476862A (en) * 1946-08-10 1949-07-19 Rca Corp Apparatus for handling telegraph messages with a plastic tape
FR961876A (cs) * 1947-02-21 1950-05-24
US2563772A (en) * 1949-03-22 1951-08-07 Shell Dev High molecular weight halogen-containing organic materials stabilized with iron salts
BE541331A (cs) * 1954-09-16 1900-01-01
FR1561289A (cs) * 1967-01-26 1969-03-28
US3890276A (en) * 1969-05-15 1975-06-17 Cincinnati Milacron Chem Synergistic combinations of organic stabilizers for halogenated resins

Also Published As

Publication number Publication date
PL106570B1 (pl) 1979-12-31
FR2317329B1 (cs) 1981-09-25
JPS529056A (en) 1977-01-24
HU174272B (hu) 1979-12-28
CA1075841A (en) 1980-04-15
BR7604173A (pt) 1977-07-26
FR2317329A1 (fr) 1977-02-04
ES449292A1 (es) 1977-08-01
BE843374A (fr) 1976-10-18
GB1514672A (en) 1978-06-21
CH640550A5 (de) 1984-01-13
YU156776A (en) 1982-02-28
NL7607015A (nl) 1976-12-29
JPS5737172B2 (cs) 1982-08-07
US4041015A (en) 1977-08-09
IT1067731B (it) 1985-03-16
DE2628995A1 (de) 1977-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0100536B1 (en) Process for producing aromatic sulfide polymers
JPS5845461B2 (ja) スルフイドガンユウスズアンテイザイ
AU645621B2 (en) Stabilized halogen containing polymer compositions
KR20130064733A (ko) 폴리아릴렌 설파이드-함유 중합체 용융물
DE69220518T2 (de) Flüssige Organozinn-Thioalkanol-Stabilisierungszusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und Vinylhalogenidharze die sie enthalten
US10336888B2 (en) Surface-treated calcium carbonate filler for curable resin composition, and curable resin composition containing filler
JPS638137B2 (cs)
CS209873B2 (en) Method of viscosity stabilization of the melted mode polymeres and mixtures thereof
US2206643A (en) Organic polysulphide cement and process of making the same
US3965067A (en) Method for plasticizing sulfur
US4647629A (en) Process of cross-linking a halogenated polymer by means of a coupling agent based on thiolate
US3362923A (en) Vinyl halide polymers stabilized with a metal salt of a citric acid monoester and optionally also zinc stearate
JP3224753B2 (ja) Ｐｖｃ加工用熱安定剤／潤滑剤およびその製造法
AU4843399A (en) Halogen containing polymer compounds containing modified zeolite stabilizers
EP0070092B1 (en) Stabilising materials for halogen-containing polymers, polymer compositions containing the same and shaped articles formed therefrom
US4345045A (en) Resin stabilizer systems of organotin sulfur-containing compounds and organic over-based complexes
EP0068640B1 (en) Stabilising materials for halogen-containing polymers and polymer compositions containing the same
CA1149991A (en) Polymer curing system, air-curable composition and method of preparing the composition
HU205962B (en) Heat-stabilized pvc mixture and composition for stabilizing pvc based mixtures
JPH0124416B2 (cs)
US3833519A (en) Stabilizers for vinyl chloride-containing resins
CN112175312A (zh) 一种应用于透明pvc硬制品的环保稳定剂
RU2809258C2 (ru) Сложный эфир с низким содержанием свободного 2-меркаптоэтанола и его применение
DE69102874T2 (de) Thermostabiles polyvinylchloridharz.
JPS6223018B2 (cs)