CS209843B2

CS209843B2 - Foamy polyolefine material

Info

Publication number: CS209843B2
Application number: CS570474A
Authority: CS
Inventors: Akio Nojiri; Naonori Shiina; Hiroyuki Nakae; Isamu Namiki; Hideyo Ueno
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 1974-08-14
Filing date: 1974-08-14
Publication date: 1981-12-31

Description

Vynález se týká pěnitelné polyolefinové hmoty obsahující 100 hmotnostních dílů polyolefinu, 0,01 až 3 hmotnostní díly zesíťovacího činidla, 0,1 až 30 dílů hmotnostních nadouvadla a činidlo pohlcující plyn. Tyto pěnitelné polyolefinové hmoty podle uvedeného vynálezu mají stejnoměrnou a jemnou strukturu a hodí se pro výrobu nejrůznějších pěněných výrobků.The invention relates to a foamable polyolefin composition comprising 100 parts by weight of polyolefin, 0.01 to 3 parts by weight of crosslinker, 0.1 to 30 parts by weight of a blowing agent and a gas scavenger. The foamable polyolefin compositions of the present invention have a uniform and fine structure and are suitable for making a wide variety of foamed articles.

Z dosavadního stavu techniky je známa celá řada způsobů výroby pěněných materiálů, kdy zesítění termoplastických pryskyřic se provádí během napěnění nebo před napěněním, aby se zvýšily jejich vizkoelastické vlastnosti vhodné pro mechanismus napěňování. Například jak je uvedeno v patentu Spojených států amerických číslo 3 098 831, pěněné polyolefiny s nízkou hustotou, které mají stejnoměrnou a jemnou strukturu, se mohou vyrábět nejprve zesilováním polyolefinů a potom napěněním při zvýšené teplotě. Ovšem od tét doby, co se taková komerčně vhodná zesíťující činidla a nadouvadla používají, aby došlo k zesilováni bez rozkladu nadouvadla dlouhodobým zahříváním (v mnohých případech za tlaku), je nutné pracovat při nízkých teplotáGíi, při KterýGii se rozkládá zesilující činidlo, ale nikoliv nadouvadlo. Touto metodou však nelze vyrábět pěněné výrobky kon2 tinuálně a efektivně při nízkých nákladech.A number of methods for producing foamed materials are known in the art, wherein the crosslinking of thermoplastic resins is performed during or before foaming to enhance their viscoelastic properties suitable for the foaming mechanism. For example, as disclosed in U.S. Patent 3,098,831, low density foamed polyolefins having a uniform and fine structure can be produced by first crosslinking the polyolefins and then foaming at elevated temperature. However, since such commercially available cross-linking agents and blowing agents have been used to cross-link without decomposing the blowing agent by prolonged heating (in many cases under pressure), it is necessary to operate at low temperatures which decomposes the cross-linking agent but not the blowing agent. . However, this method cannot produce foamed products continuously and efficiently at low cost.

V patentů Velké Británie č. 1 126 867 je uvedena metoda výroby zesítěné polyolefinové hmoty zahříváním směsi polyolefinů, zesilujícího činidla a nadouvadla, které se rozkládá při vyšší teplotě, než je teplota rozkladu výše uvedeného zesilujícího činidla. Tato teplota je nižší než teplota rozkladu nadouvadla. Touto metodou je možno připravit fólie pěněného polyethylenu o nízké hustotě. Avšak tyto fólie mají velké buňky a zvlněný povrch. Nadouvadlo není využito s dostatečnou účinností, protože část plynu, který se uvolňuje z nadouvadla, uniká ven a nemůže přispívat k růstu buněk, takže získání silných napěněných fólií se stejnoměrnými, jemnými buňkami a bez dutin je obtížné.U.S. Patent No. 1,126,867 discloses a method of making a crosslinked polyolefin mass by heating a mixture of polyolefins, a crosslinking agent and a blowing agent that decomposes at a temperature higher than the decomposition temperature of the above crosslinking agent. This temperature is lower than the decomposition temperature of the blowing agent. Low density foamed polyethylene foils can be prepared by this method. However, these films have large cells and an undulating surface. The blowing agent is not utilized with sufficient efficiency because part of the gas that is released from the blowing agent is leaking out and cannot contribute to cell growth, making it difficult to obtain thick foamed foils with uniform, fine cells and without cavities.

Pěněné výrobky s relativně stejnoměrnými buňkami se získávají tak, že se podrobí polyolefin obsahující nadouvadlo, ionizační záření, aby došlo k zesíťování a záhřevu zesilované sloučeniny až do· vzniku pěny. (Viz japonská publikovaná patentová přihláška č. 24 131/64.) Tato metoda je ale omezena na výrobu tenkých pěněných produktů a vyžaduje velké náklady na ozařovací zařízení.Foamed products with relatively uniform cells are obtained by subjecting a polyolefin containing blowing agent to ionizing radiation to cross-link and heat the cross-linked compound until foam is formed. (See Japanese Published Patent Application No. 24,131 / 64.) However, this method is limited to the production of thin foamed products and requires a high cost of irradiation equipment.

Cílem vynálezu je připravit pěněnou polyolefinovou hmotu s hladkým povrchem a se strukturou s jemnými uzavřenými buňkami.It is an object of the present invention to provide a foamed polyolefin composition having a smooth surface and a fine closed cell structure.

Dále je cílem vynálezu tuto hmotu připravit kontinuálním a snadným způsobem, přičemž by bylo možno připravit fólii prostou dutin o poměrně velké tlouštce.It is a further object of the present invention to prepare the composition in a continuous and easy manner, whereby a film without cavities of relatively large thickness could be prepared.

Podstata pěnitelné polyolefinové hmoty Obsahující 100 hmotnostních dílů polyolefinu, 0,01 až 3 hmotnostní díly zesíťovacího činidla, 0,1 až 30 dílů hmotnostních nadouvacího činidla, a činidlo pohlcující plyn, podle uvedeného vynálezu spočívá v tom, že teplota rozkladu nadouvacího činidla je vyšší než teplota rozkladu uvedeného zesíťovacího činidla a 1 gram nadouvacího činidla vyvíjí plyn o objemu maximálně 2 cm³ během 2 minut po zahřátí na teplotu 180 °C při zkoušce na tepelný rozklad, přičemž množství činidla pohlcujícího· plyn je 0,01 až 2 hmotnostní díly a toto činidlo je vybráno ze skupiny zahrnující diallylestery kyseliny kyanurové, triallylestery kyseliny kyanurové, diallylestery kyseliny isokyanurové, triallylestery kyseliny isokyanurové a polyallylestery kyseliny polykarboxylové, dále poyakryláty polyolů, polymethakryláty polyolů a l,2-polybutadie,n, a triallylfosfát.A foamable polyolefin composition comprising 100 parts by weight of polyolefin, 0.01 to 3 parts by weight of crosslinker, 0.1 to 30 parts by weight of blowing agent, and a gas scavenger according to the present invention is characterized in that the decomposition temperature of the blowing agent is higher than the decomposition temperature of said crosslinking agent and 1 gram of blowing agent produces a gas of not more than 2 cm ³ within 2 minutes after heating to 180 ° C in a thermal decomposition test, the amount of gas scavenger being 0.01 to 2 parts by weight, and the agent is selected from the group consisting of cyanuric acid diallyl esters, cyanuric acid triallyl esters, isocyanuric diallyl esters, isocyanuric acid triallyl esters and polycarboxylic acid polyallyl esters, polyol polyacrylates, polyol polymethacrylates, 2-polybutadiene, n, and triallyl.

Ve výhodném provedení podle vynálezu obsahuje pěnitelná polyolefinová hmota na 100 hmotnostních dílů polyolefinu 0,01 až 1,0 hmotnostní díl činidla pohlcujícího plyn. Ještě výhodnější je provedení, podle kterého obsahuje pěnitelná polyolefinová hmota podle vynálezu na 100 hmotnostních dílů polyolefinu 0,01 až 0,5 hmotnostních dílů činidla pohlcu jícího plyn.In a preferred embodiment of the invention, the foamable polyolefin composition per 100 parts by weight of polyolefin comprises 0.01 to 1.0 part by weight of a gas scavenger. Even more preferred is an embodiment in which the foamable polyolefin composition of the present invention comprises from 0.01 to 0.5 parts by weight of the gas scavenger per 100 parts by weight of polyolefin.

Uvedené činidlo pohlcující plyn se ve výhodném provedení zvolí ze skupiny zahrnující triallylkyanurát, triallylizokyanurát, trimethylolpropantrimethakrylát a trimethylolpropantriakrylát. Nejvýhodnější je provedení, podle kterého se pro uvedenou pšnitelnou polyolefinovou hmotu zvolí činidlo pohlcující plyn ze skupiny zahrnující triallylisokyanurát a triallylkyanurát.Said gas scavenger is preferably selected from the group consisting of triallylcyanurate, triallylisocyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate. Most preferably, a gas scavenger selected from the group consisting of triallyl isocyanurate and triallyl cyanurate is selected for said expandable polyolefin composition.

Ve výhodném provedení pěnitelné polyolefinové hmoty uvedené nadouvací činidlo vyvíjí plyn o objemu maximálně 2 cm³ na 1 gram nadouvacího činidla během 2 minut po· zahřátí na teplotu 180 °C a maximálně 35 cm³ na 1 gram nadouvacího· činidla po dobu 10 minut po zahřátí na teplotu 180 °C při tepelné zkoušce rozkladu.In a preferred embodiment of the foamable polyolefin mass, said blowing agent generates a gas of a maximum of 2 cm ³ per gram of blowing agent within 2 minutes after heating to 180 ° C and a maximum of 35 cm ³ per gram of blowing agent for 10 minutes after heating to 180 ° C in the thermal decomposition test.

Výhodou vynálezu je to, že získaný produkt má hladký povrch se strukturou s jemnými uzavřenými buňkami. Napěněné polyolefinové fólie neobsahují nežádoucí dutiny, a to dokonce ani silné fólie. Použitý postup výroby je velmi jednoduchý a vyžaduje pouze malé náklady.It is an advantage of the invention that the product obtained has a smooth surface with a fine closed cell structure. Foamed polyolefin films do not contain unwanted voids, even thick films. The manufacturing process used is very simple and requires little cost.

Postup výroby produktu podle vynálezu zahrnuje míšení polyolefinu se zesilujícím činidlem, nadouvadlem, které se tepelně rozkládá při teplotě vyšší, než je teplota rozkladu uvedeného zesilujícího činidla a činidla pohlcujícího plyn, dále tvarování této směsi a zahřívání vytvarované směsi na teploty vyšší, než je teplota rozkladu nadouvadla.The process of making the product of the invention comprises mixing the polyolefin with a crosslinking agent, a blowing agent which thermally decomposes at a temperature above the decomposition temperature of said crosslinking agent and a gas scavenger, shaping the mixture and heating the formed mixture to temperatures above the decomposition temperature. blowing agents.

Jak již bylo uvedeno, postupem výroby pěnitelné olefinové hmoty se přidává zesíťující činidlo a nadouvadlo k polyolefinu, dále se přidává činidlo pohlcující plyn, přičemž násíeduje promísení a nakonec se provede napěnění výsledné směsi zahřátím, jak je uvedeno výše. Zdůvodnění, proč je možno vyrobit pěnitelnou polyolefinovotí hmotu o uvedených výborných vlastnostech, výše uvedeným postupem podle vynálezu, je shrnuto v následujících bodech:As mentioned above, the process for the production of a foamable olefin mass adds a crosslinking agent and a blowing agent to the polyolefin, further adds a gas scavenger, followed by mixing and finally foaming the resulting mixture by heating as described above. The rationale for producing a foamable polyolefin compound having the above-mentioned excellent properties by the above process of the invention is summarized in the following points:

1. Radikál, který vzniká při rozkladu zesilujícího činidla, ale není přímo potřebný pro zesítění polyethylenu, je pohlcován činidlem pohlcujícím plyn. Za nepřítomností činidla pohlcujícího plyn váží radikály ‘ vzniklé rozkladem zesíťujfcího· činidla vodíkové atomy z pOlymeru nebo se mezi sebou navzájem rekombinují za vzniku látek o nízké molekulové hmotnosti. Tyto nízkomolekulární látky se shlukují a tvoří zárodečné buňky polymeru. Jestliže se vytvoří zárodečné buňky polymeru před následujícím rozkladem dispergovaného nadouvadla, plynné látky vzniklé při rozkladu nadouvadla se soustředí v zárodečných buňkách a ty vzrostou na velké buňky a vytvoří se nevýhodné dutiny.1. A radical that results from the decomposition of a crosslinking agent but is not directly required for the crosslinking of polyethylene is absorbed by a gas scavenger. In the absence of a gas scavenger, the radicals formed by the decomposition of the crosslinking agent bind hydrogen atoms from the polymer or recombine with each other to form low molecular weight species. These low molecular weight substances aggregate to form the germ cells of the polymer. If polymer germ cells are formed prior to the subsequent decomposition of the dispersed blowing agent, the gaseous substances formed in the blowing agent decomposition are concentrated in the germ cells, which grow into large cells and create disadvantageous cavities.

Výroba polyolefinových pěnových materiálů tak výborných vlastností, jak je uvedeno výše, může být provedena za předpokladu, že plyn vyvíjený při rozkladu zesíťujícího činidla se odstraňuje použitím činidla pohlcujícího plyn a nadouvadlo se rozkládá v nepřítomnosti buněk tvořících zárodky velkých buněk, neboli dutin.The production of polyolefin foam materials of such excellent properties as mentioned above can be accomplished provided that the gas produced by the decomposition of the crosslinking agent is removed by using a gas scavenger and the blowing agent decomposes in the absence of large cell forming cells or cavities.

Účinek činidla pohlcujícího plyn je potom zřejmý z následujícího testu.The effect of the gas scavenger is then apparent from the following test.

Zesíťovaná polyethylenová fólie byla získána zesilováním za normálního tlaku při teplotě 200 °C. Polotovar byl vyroben přidáním 1,0 hmotnostního dílu dikumylperoxidu jako zesíťujícího činidla ke 100 hmotnostním dílům polyethylenu a dále se provede hnětení. Výsledkem tohoto postupu bylo to, že se v matrici vytvořily četné buňky. V druhém případě byla získána zesíťovaná polyethylenová fólie za stejných podmínek jako u výše uvedeného testu s tím rozdílem, že k polyethylenu bylo spolu se zesíťujícím činidlem přidáno 0,4 hmotnostních dílů triallylkyanurátu jako činidla pohlcujícího· plyn. Výsledkem tohoto opatření bylo, že v matrici nevznikly téměř žádné buňky velikosti dutin.Crosslinked polyethylene film was obtained by cross-linking under normal pressure at 200 ° C. The preform was made by adding 1.0 part by weight of dicumyl peroxide as a crosslinking agent to 100 parts by weight of polyethylene and kneading. As a result, numerous cells were formed in the matrix. In the second case, a crosslinked polyethylene film was obtained under the same conditions as the above test except that 0.4 parts by weight of triallyl cyanurate as a gas scavenger was added to the polyethylene together with the crosslinking agent. As a result, almost no cavity-size cells were formed in the matrix.

2. Pokud se činidlo pohlcující plyn použl· je zároveň se zesilujícím činidlem, zesíťování se poněkud urychlí. Toto, .působení, stejně jako ostatní účinky, způsobuje vznik jemnějších buněk a hladšího povrchu pěnového materiálu.2. When the gas scavenger is used concurrently with the crosslinker, the crosslinking will be somewhat accelerated. This effect, like other effects, results in finer cells and a smoother surface of the foam material.

3. Další příznivý vliv činidla pohlcujícího plyn je ten, že zesítování probíhá stejnoměrně, pokud činidlo pohlcující plyn působí společně se zesíťujícírn činidlem2098433. Another beneficial effect of the gas scavenger is that crosslinking occurs evenly when the gas scavenger acts together with the crosslinker 209843

V důsledku již uvedených účinků zesnujícího činidla 1, 2 a 3 probíhá zesilováni stejnoměrně a uspokojivě a ,poté se za nepřítomnosti zárodků buněk rozkládá zesilující činidlo. Proto se v případě výběru správných podmínek pra výrobu pěněné fólie získá fólie s jemnými buňkami, ve kterých každá částečka nadouvadla o velikosti asi 20 gm utváří jednu buňku.As a result of the above-mentioned effects of the crosslinking agent 1, 2 and 3, the crosslinking proceeds uniformly and satisfactorily, and then, in the absence of germ cells, the crosslinking agent decomposes. Therefore, if the right conditions for the production of the foamed film are selected, a fine-cell film is obtained in which each blowing agent particle of about 20 gm forms a single cell.

V systému, ve kterém se používá činidlo pohlcující plyn, nesmí teplota rozkladu zesilujícího činidla poklesnout. Činidlo pohlcující plyn má tedy funkci zvyšovat rychlost zesítění, čímž zvyšuje vizkoelastické vlastnosti pryskyřice v relativně včasném stadiu procesu pěnění. V důsledku toho se dá usoudit, že fáze rozkladu nadouvadla, který způsobuje zhroucení stěn buněk, je potlačena rychlým zesítěním, přitom vzniká pěněná fólie o síle asi 2,54 cm, která je zcela prostá dutin a zároveň je nadouvadlo využito s vysokou účinností.In a system in which a gas scavenger is used, the decomposition temperature of the crosslinker must not fall. Thus, the gas scavenger has the function of increasing the crosslinking rate, thereby increasing the viscoelastic properties of the resin at a relatively early stage in the foaming process. As a result, it can be concluded that the decomposition phase of the blowing agent, which causes the cell walls to collapse, is suppressed by rapid crosslinking, producing a foam of about 2.54 cm, which is completely void free and at the same time utilizing the blowing agent with high efficiency.

Vynález je průmyslově velmi dobře použitelný, protože pěněné produkty s výtečnými vlastnostmi je možno vyrábět zjednodušeným způsobem, jak je popsáno· dále.The invention is industrially well applicable since foamed products having excellent properties can be produced in a simplified manner as described below.

Polyolefin podle vynálezu je představován polyethylenem o nižší hustotě, dále polyethylenem střední hustoty a polyethylenem o vysoké hustotě, dále polypropylenem a kopolyméry, které jsou složeny převážně z olefinů, jako je například ethylen-butenový kopolymér, ethylen-propylenový kopolymér a ethylen-vinylacetátový kopolymér.The polyolefin of the present invention is a low density polyethylene, medium density polyethylene and high density polyethylene, polypropylene and copolymers composed predominantly of olefins such as ethylene-butene copolymer, ethylene-propylene copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer.

Zeisíťovací činidla, která se používají při pofetupu podle uvedeného vynálezu, jsou vybrána ze skupiny následujících látek: organické peroxidy, jako je například dikumenperoxid, di-terc.butylperoxid, 1,3-bisjterc.butylperoxid-isopropyl) benzen, 2,5-dimethyl-2,5-di[terc.butylperoxid) hexan a 2,5-dimethy 1-2,5-di(terc.butylper oxid jhexin; kyselé sloučeniny, jako jsou například 1,9nonan-bis-sulfonazid a 1,7-heptan-bis-sulfonazid; a peroxidy obsahující křemík, jako je silylperoxid. Jako zesilovacího činidla je možno zvolit takové, které se rozkládá při nižší teplotě, než je teplota použitého nadouvadla.The crosslinking agents used in the present invention are selected from the group consisting of: organic peroxides such as dicumen peroxide, di-tert-butyl peroxide, 1,3-bis (tert-butylperoxide-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl -2,5-di [tert-butylperoxide] hexane and 2,5-dimethylene-1,5,5-di (tert-butylperoxide) hexin; acidic compounds such as 1,9nonan-bis-sulfonazide and 1,7- heptane-bis-sulfonazide and silicon-containing peroxides, such as silyl peroxide, can be selected as those which decompose at a temperature lower than that of the blowing agent used.

Množství použitého zesilovacího činidla závisí na typu pryskyřice a nadouvadla a na množství nadouvadla. Běžně se však používá v množství v rozmezí 0,01 až 3 hmotnostní díly (pokud není jinak výslovně v textu uvedeno, jsou všechny dále uváděné díly hmotnostní), vztaženo na základ 100 dílů pryskyřice.The amount of crosslinker used depends on the type of resin and blowing agent and the amount of blowing agent. Normally, however, it is used in an amount of 0.01 to 3 parts by weight (unless otherwise explicitly stated in the text all parts are by weight) based on 100 parts of resin.

Nadouvadlo použité v postupu podle uvedeného vynálezu má teplotu rozkladu vyšší, než je teplota měknutí pryskyřice a má dále teplotu rozkladu vyšší, než je teplota rozkladu zesilovacího činidla. Běžně se používá v množství pohybujícím se v rozmezí od 0,1 do 30 dílů, vztaženo na základ 100 dílů pryskyřice. Nadouvadlo se vybere ze skupiny zahrnující například: azodikarbonamid, dimtrosopentamethylentetraajnin, bariumazodikarboxylát, hydroazodi.karbonamid, p-toluensulfonylsemikarbazid nebo tríhydrazintriazin. Ve výhodném provedení podle vynálezu se používá nadouvadla, které vyvíjí plyn o objemu 2 cm³/g nadouvadla, nebe méně, za 2 minuty po zahřátí na teplotu 180 °C. Obzvlášť výhodné je použití nadouvadla, které vyvíjí plyn o· objemu 2 cm³/navadla, které vyvíjí plyn o objemu 2 cm³/g nadouvadla nebo méně a 35 cm³/g nebo méně, vždy 2 a 10 minut po zahřátí na teplotu 180 °C.The blowing agent used in the process of the present invention has a decomposition temperature higher than the softening temperature of the resin and further has a decomposition temperature higher than the decomposition temperature of the crosslinker. It is commonly used in an amount ranging from 0.1 to 30 parts, based on 100 parts of resin. The blowing agent is selected from the group comprising, for example: azodicarbonamide, dimtrosopentamethylenetetraajnin, bariumazodicarboxylate, hydroazodicarbonamide, p-toluenesulfonylsemicarbazide, or trihydrazintriazine. In a preferred embodiment of the invention, blowing agents are used which produce a gas of 2 cm ³ / g blowing agent, or less, 2 minutes after heating to 180 ° C. Especially preferred is the use of a blowing agent which produces a gas of 2 cm ³ / gasses which produces a gas of 2 cm ³ / g blowing agent or less and 35 cm ³ / g or less, each 2 and 10 minutes after heating to 180 ° C. Deň: 32 ° C.

Ve výše uvedeném textu uváděné množství uvolněného plynu může být lehce stanoveno podle dále uvedené metodiky:The amount of gas released in the above text can be easily determined according to the following methodology:

Plynová byreta, která dovoluje odečítání do hodnoty 0,1 mililitru se spojí s baňkou, která může obsahovat kapalinu, jako? je například silikonový olej nebo tekutý parafin, který má viskozitu asi 100 centistokes, přičemž do této baňky se dá 100 milimetrů takového kapalného média a toto se udržuje na teplotě 180 °C. V dalším se do tohoto kapalného média přivede přesné množství 1000 gramů nadouvadla a v kapalině se stejnoměrně rozmíchá. Počáteční rozklad nastává postupně s termickým rozkladem nadouvadla a potom nastává dodatečný rozklad, který probíhá rychleji. Vyvíjený plyn je možno přesně odečíst na připojené plynové byretě.A gas burette, which allows readings of up to 0,1 milliliters, shall be combined with a flask which may contain a liquid such as? is, for example, silicone oil or liquid paraffin having a viscosity of about 100 centistokes, wherein 100 millimeters of such liquid medium is placed in the flask and kept at a temperature of 180 ° C. Next, an accurate amount of 1000 grams of blowing agent is introduced into the liquid medium and mixed uniformly in the liquid. The initial decomposition occurs gradually with the thermal decomposition of the blowing agent and then an additional decomposition occurs which proceeds faster. The gas produced can be accurately read on the connected gas burette.

Při výše uvedené použité metodice je žádoucí dodržet následující podmínky:It is desirable to adhere to the following conditions in the above methodology:

aj nadouvadlo je třeba nejdříve usušit při teplotě 60 ^CC po dobu 2 hodin a potom je nutno jej přesně zvážit, bj tepelný rozklad nadouvadla je nutno provést tak, aby jednotlivé částice byly při tomto tepelném rozkladu od sebe vzdáleny pokud možno co nejvíce; z tohoto· důvodu se naváží 1000 gramů nadouvadla a potom se za míchání rozkládá ve 100 milimetrech kapaliny.the blowing agent must first be dried at 60 ^° C for 2 hours and then weighed precisely, bj the thermal decomposition of the blowing agent should be such that the individual particles are as far apart as possible during this thermal decomposition; for this reason, 1000 grams of the blowing agent are weighed and then decomposed with stirring in 100 millimeters of liquid.

Rozklad nadouvadla může být popsán jako dvoustupňový, přičemž prvním stupněm js počáteční stupeň rozkladu a druhým stupněm je dodatečný stupeň rozkladu. Rozkladnou reakci je možno zjistit z křivky rozkladu, kde je naneseno množství vzniklého plynu za daný čas proti času. Teplota při měření může být buď 170 °C, nebo 190 °C, přičemž teplota 180 °C je pro použití nadouvadla v polyolefinu obzvláště výhodná, protože měření může být provedeno· s velmi dobrou přesností, za krátký čas. Zkouška vývinu plynu může být provedena již výše popsaným způsobem.The decomposition of the blowing agent can be described as two-stage, the first stage being the initial stage of decomposition and the second stage being the additional stage of decomposition. The decomposition reaction can be ascertained from the decomposition curve, where the amount of gas produced is plotted over time over time. The measurement temperature can be either 170 ° C or 190 ° C, with a temperature of 180 ° C being particularly advantageous for the use of a blowing agent in a polyolefin, since the measurement can be performed with very good accuracy in a short time. The gas evolution test may be carried out as described above.

Výše uvedený zkušební pokus s nadouvadlem se v následujícím textu uvádí jako „tepelná zkouška rozkladu“..The above blowing test is referred to below as the "thermal decomposition test".

Nadouvadlo vyvíjí v pryskyřici plyn jako· výsledek tepelného rozkladu. V tom případě, když zesítění není dostatečné, vznikají veliké buňky nebo plyn uniká pryč z pryskyřice. Z tohoto důvodu se výroba produktu s vhodnou strukturou napěnění s nízkou hustotou nepodaří.The blowing agent produces gas in the resin as a result of thermal decomposition. In this case, when crosslinking is not sufficient, large cells are formed or gas escapes from the resin. For this reason, it is not possible to produce a product with a suitable low-density foaming structure.

Proto, jestliže leží teplota rozkladu na209843 douvadla výše než teplota rozkladu zesíťovacího činidla, začíná zesítění nejprve v průběhu zahřívání a potom následuje napěnění, čímž se získá dobrý napěněný produkt s nízkou hustotou.Therefore, if the decomposition temperature of the blower is above the decomposition temperature of the crosslinking agent, the crosslinking begins initially during heating and then foaming followed to obtain a good low density foamed product.

Nadouvadlo tedy představuje organickou sloučeninu, která by proto měla mít nějakou vlastní určitou teplotu rozkladu. Avšak vzhledem ke znečištění, které může nastat při výrobě těchto činidel nebo při jejich přidávání, nebo vzhledem k rozdílu tepelné kapacity, která může ovlivňovat velikost částeček, kolísá teplota rozkladu od částečky k částečce. Proto vykazuje nadouvadlo jistý obor rozdělení teploty rozkladu. Z důvodů jednoduchosti se může obor teploty rozkladu rozdělit na 2 části, jak již bylo dříve zkráceně uvedeno, přičemž prvá fáze představuje počáteční stadium rozkladu, při kterém se rozloží několik procent částeček a většina zůstane nerozštěpených, a druhá fáze, která představuje konečný rozklad, který následuje po předchozím, počátečním stadiu rozkladu. Způsobem podle vynálezu je možno takto získat napěněné polyolefinové produkty, které vykazují ještě lepší vlastnosti, jestliže se použije provedení, podle kterého se zpracovává nejen činidlo pohlcující plyn současně se zesíťovacím činidlem, ale rovněž i nadouvadlo, které vyvíjí v počátečním stadiu rozkladu tak málo plynu, jak je to jenom možné.The blowing agent thus represents an organic compound which should therefore have some inherent decomposition temperature. However, due to the contamination that may occur during the manufacture or addition of these agents, or because of the difference in heat capacity that may affect particle size, the decomposition temperature varies from particle to particle. Therefore, the blowing agent exhibits a certain range of decomposition temperature distribution. For the sake of simplicity, the decomposition temperature range may be divided into 2 parts as previously abbreviated, with the first phase representing the initial stage of decomposition at which several percent of the particles are decomposed and most remain uncleaved, and the second phase representing the final decomposition. follows the previous, initial stage of decomposition. According to the process of the present invention, foamed polyolefin products can be obtained which exhibit even better properties when using an embodiment which treats not only the gas scavenger together with the crosslinking agent, but also the blowing agent which produces so little gas in the initial decomposition stage. as much as possible.

Nadouvadlo, které splňuje výše uvedené požadavky, je možno vybrat pomocí výše uvedené tepelné zkoušky rozkladu.The blowing agent meeting the above requirements can be selected by the above thermal decomposition test.

Jak bylo· uvedeno již výše, je výhodné použít v postupu podle vynálezu nadouvadla, které uvolňuje plyn v objemu maximálně 2 cm³/g po 2 minutách po zahřátí na 180 °C při tepelné zkoušce rozkladu, což je podmíněno tím, že je pryskyřice skoro úplně zesítěna za 2 minuty po zahřátí na teplotu 180 °C a nevyskytují se v ní skoro žádné zárodečné buňky, které potom by mohly být příčinou vzniku velkých buněk, jestliže veškerý vývin plynů na 1 gram nadouvadla není větší než 2 cm⁵. Kromě toho se mohou získat ještě kvalitnější napěněné produkty, když celkově vyvinutý objem plynu nečiní více než 2 cm^3,/g za 2 minuty po· zahřátí na teplotu 180 °C a maximálně 35 cm³/g za 10 minut po zahřátí na teplotu 180 °C. V tomto případě nenastává rozklad nadouvadla takovou rychlostí, jako v počátečním a následujícím stupni rozkladu, tzn. že nadouvadlo má pomalou nebo mírnou rozkladnou reakci, jak v počátečním stadiu rozkladu, tak i v následujícím stupni rozkladu. Předpokládá se proto, že nenastává zborcení stěn buněk v důsledku rychlé expanze buněk. Tím se dosáhne ještě lepší kvality napěněného produktu.As mentioned above, it is advantageous to use blowing agents in the process of the invention which release gas in a volume of at most 2 cm ³ / g after 2 minutes after heating to 180 ° C in a thermal decomposition test, which is conditional on the resin being nearly completely crosslinked in 2 minutes after heating to 180 ° C and shows almost no germ cells, which could then cause large cells if the total gas evolution per gram of blowing agent is not more than 2 cm ⁵ . In addition, even higher quality foam products can be obtained when the total gas volume developed does not exceed 2 cm ³ / g in 2 minutes after heating to 180 ° C and maximum 35 cm ³ / g in 10 minutes after heating to 180 Deň: 32 ° C. In this case, the decomposition of the blowing agent does not occur at such a rate as in the initial and subsequent stages of decomposition, i. that the blowing agent has a slow or moderate decomposition reaction, both at the initial stage of decomposition and at the next stage of decomposition. It is therefore believed that there is no collapse of the cell walls due to rapid cell expansion. This results in an even better quality of the foamed product.

Podle vynálezu se přidává činidlo pohlcující plyn společně se zesíťovacím činidlem. Činidlo pohlcující plyn zachycuje plyn vzniklý štěpením zesíťovacího činidla při zahřátí a tím se provede zesítění bez vytvoření zárodečných buněk. Tato činidla pohlcující plyn je možno rozdělit do pěti skupin: Skupina 1According to the invention, a gas scavenger is added together with a crosslinking agent. The gas scavenger retains the gas formed by the cleavage of the crosslinking agent when heated and thereby crosslinking without the formation of germ cells. These gas scavengers can be divided into five groups: Group 1

Diallylester kyseliny kyanurové, triallylester kyseliny kyanurové, diallylester kyseliny izokyanurové, triallylester kyseliny isokyanurové atd.Cyanuric acid diallyl ester, cyanuric acid triallyl ester, isocyanuric diallyl ester, isocyanuric triallyl ester, etc.

Skupina 2Group 2

Polyallylestery kyseliny polykarboxylových: například triallyltrimellitát, triallyltrimesylát, triallylpyromellitát, triallyl- (benzofenantetrakarboxylát), diallyloxalát, diallylsukcinát, diallyladipát a podobně. Skupina 3Polyallyl esters of polycarboxylic acids: for example triallyltrimellitate, triallyltrimesylate, triallylpyromellitate, triallyl- (benzophenantetracarboxylate), diallyloxalate, diallylsuccinate, diallyladipate and the like. Group 3

Sloučeniny, které obsahují dva nebo· více akryloxidových nebo metakryloxidových radikálů: například diethylenglykoldiakrylát, polyethylenglykoldiakrylát, trimethylolpropantriakrylát, 1,2,3-propantrioltriakrylát,Compounds containing two or more acryloxide or methacryloxide radicals: for example, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, 1,2,3-propanetriol triacrylate,

1,3,5-triakrylolyloxybenzen; ethylenglykoldimethakrylát, diethylenglykoldimethakrylát, trimethylolpropantrimethakrylát, 1,4-dimethakrylolyloxybenzen atd.1,3,5-triacrylolyloxybenzene; ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 1,4-dimethacrylolyloxybenzene, etc.

Skupina 4Group 4

Polymery, které obsahují více dvojných vazeb v postranním řetězci nebo řetězcích: například 1,2-polybutadien atd.Polymers containing multiple double bonds in the side chain or chains: for example 1,2-polybutadiene etc.

Skupina 5Group 5

Ostatní sloučeniny, například triallylfosfát.Other compounds such as triallyl phosphate.

V nejvýhodnějším provedení se používají činidla pohlcující plyn, která náleží do skupiny 1 a 3. Z těchto činidel jsou obzvláště účinná tato· činidla: triallylkyanurát, triallylisokyanurát, trimethylolpropantriakrylát a trimethylolpropantrimethakrylát. V každém případě mají triallylkyanurát a triallylisokyanurát intenzivnější účinek a dosáhne se při jejich použití nejvíce stejnoměrného zesítění, přičemž je současně i vyšší i reakční rychlost při jejich použití.Most preferably, gas scavengers belonging to groups 1 and 3 are used. Among these agents, the following agents are particularly effective: triallylcyanurate, triallylisocyanurate, trimethylolpropane triacrylate and trimethylolpropantrimethacrylate. In any case, the triallyl cyanurate and the triallyl isocyanurate have a more intense effect and achieve the most uniform cross-linking, while at the same time the reaction rate is higher.

Činidlo pohlcující plyn se běžně používá v množství pohybující se z rozmezí od asi 0,01 do 2 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnost, dílů pryskyřice, i když je množství více nebo méně závislé na druhu pryskyřice, na druhu zesilovacího činidla a na jejich použitých množstvích a na druhu použitého nadouvadla, jakož i na podmínkách zahřívání. Základní úkol činidla pohlcujícího plyn spočívá v zachycování plynu vzniklého ze zesíťovacího činidla. Proto, když se použije činidlo pohlcující plyn ve velkém přebytku, jeho působení podoprující zesítění se stane jako vedlejší působení nadměrné, a pryskyřice se výrazným způsobem de209843 naturuje, čímž se zabrání dostatečnému napěnění. Z výše uvedeného vyplývá, že je vhodné používat činidlo pohlcující plyn ve velmi malém množství, které se pohybuje v rozmezí od 0,01 do- 2 dílů hmotnastních, a ve výhodném provedení postupu podle vynálezu v rozmezí od 0,01 do 1 dílu, a nejvýhodněji v rozmezí od 0,01 do 0,5 dílu hmotnostního, vztaženo na 100 dílů hmotnostních pryskyřice.The gas scavenger is commonly used in an amount ranging from about 0.01 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of resin, although the amount is more or less dependent on the type of resin, the type of crosslinking agent and their used. the amounts and type of blowing agent used, as well as the heating conditions. The primary purpose of the gas scavenger is to trap the gas formed from the crosslinker. Therefore, when a gas scavenger is used in a large excess, its cross-linking effect becomes excessive as a side effect, and the resin is substantially naturally de209843, thereby avoiding sufficient foaming. Accordingly, it is desirable to use a very small amount of gas scavenger in the range of 0.01 to 2 parts by weight, and preferably 0.01 to 1 part, and most preferably in the range from 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.

Podle vynálezu se před napěněním pryskyřice, zesilovací činidlo, činidlo pohlcující plyn a nadouvadlo hnětě. Hnětení se provádí obvyklým způsobem známým z dosavadního stavu techniky, na Henshelově prnhnětávacím stroji, na Bandburyho mísícím zařízení, v extrudéru a podobně. Při provádění tohoto hnětení se musí pracovat velmi opatrně, aby se zesilovací činidlo a nadouvadlo nero-zložily.According to the invention, before foaming the resin, the crosslinking agent, the gas scavenger and the blowing agent are kneaded. The kneading is carried out in a conventional manner known in the art, on a Henshel kneading machine, on a Bandbury mixer, in an extruder and the like. In this kneading, care must be taken very carefully so that the crosslinking agent and the blowing agent do not fold.

Pryskyřicový materiál se tvaruje na desky, fólie, částice a podobně na extrudéru, liisu, kalandrových válcích a podobně. Při tomto pracovním postupu je důležité se vyvarovat rozkladu zesíťovacího činidla a nadouvadla, stejně jako při postupu hnětení, jak je uvedeno .výše.The resin material is formed into plates, sheets, particles and the like on an extruder, mold, calender rolls and the like. In this process, it is important to avoid decomposition of the crosslinking agent and the blowing agent, as in the kneading process as described above.

Při provádění napěňování výše uvedeného výchozího materiálu se zahřívání provádí obvyklým způsobem v jednom stupni zvýšením teploty na tak vysokou hodnotu, že se zesilovací činidlo a nadouvadlo rozloží. Může však přijít v úvahu také dvoustupňové zahřívání, přičemž tento postup se provádí tak, že se nejprve rozloží zesíťovací činidlo a potom se rozloží nadouvadlo dalším zvýšením teploty. Rozklad zesilovacího- činidla a nadouvadla se může provádět zahřátím při zvýšeném tlaku, přičemž potom se může provést expanze snížením tlaku. Dočasně zformované napěněné kusy se mohou v kovové formě napěnit na výsledné pěnové produkty·In the foaming of the aforementioned starting material, heating is carried out in a conventional manner in one step by raising the temperature to such a high value that the crosslinking agent and the blowing agent decompose. However, a two-stage heating step may also be envisaged, the process being carried out by first decomposing the crosslinking agent and then decomposing the blowing agent by further increasing the temperature. The decomposition of the crosslinking agent and the blowing agent can be carried out by heating at elevated pressure, and then expansion can be performed by reducing the pressure. Temporarily formed foamed pieces can be foamed in metallic form into the resulting foam products ·

Pěnitelný deskový materiál se může kontinuálně převést na tuto formu zahřátím na dopravníku z drátěné sítě v horké peci s nuceným prouděním vzduchu. V tomto provedení postupu výroby se získá za použití činidla pohlcujícího plyn napěněná deska o tloušťce 25 milimetrů s velmi hladkým povrchem a skoro izotropně expandujícími, rovnoměrnými jemnými buňkami, zatímco když se nepoužije činidlo pohlcující plyn, omezí se tloušťka desky na sílu 15 milimetrů.The foamable sheet material can be continuously converted to this form by heating on a wire mesh conveyor in a forced-air hot furnace. In this embodiment of the manufacturing process, a 25 mm thick foamed board having a very smooth surface and near isotropically expanding, uniform fine cells is obtained using a gas scavenger, while the thickness of the board is limited to a thickness of 15 mm when the gas scavenger is not used.

V případě, kdy se provede napěnění pě-nitelného výchozího materiálu vhodným způsobem, známým a používaným z dosavadního- stavu techniky, bez použití činidla pohlcujícího plyn, nalepí se během napěňování povrch desky na dopravník z drátěné sítě, pokud se nepoužije metody zahřívání povrchu (viz patent Spojených států amerických č. 3 651 183), takže nelze získat pěněné desky s hladkým povrchem. Při postupu podle vynálezu nenastávají takové komplikace, což hlavně vyplývá z toho, že zesítění nastává brzy a rychle před pěněním. Když se nadouvadlo- rozloží ve velkém množství př-ed zesítšním nebo během zesítění, urychlí se možnost takového nalepení na síto drátěného dopravníku exanzním působením vzniklé napěněné desky.In the case where the foamable starting material is foamed in a suitable manner known and used in the prior art, without using a gas scavenger, the surface of the board is adhered to the wire mesh conveyor during foaming unless the surface heating method is used (see surface heating method). U.S. Pat. No. 3,651,183), so that a smooth surface foamed sheet cannot be obtained. In the process according to the invention, such complications do not occur, which is mainly due to the fact that the crosslinking occurs early and rapidly before foaming. When the blowing agent is decomposed in large quantities before or during crosslinking, the possibility of such sticking to the wire conveyor screen is accelerated by the expansion action of the foamed plate formed by the expansion.

V případech, kdy se použije nadouvadla podle vynálezu, které zejména splňuje výše uvedené podmínky rozkladu, definované termickou zkouškou rozkladu, potom je možno zabránit nalepování na drátěnou sítovou plochu uvedeného dopravníku.Where blowing agents according to the invention are used which in particular meet the abovementioned decomposition conditions defined by the thermal decomposition test, it is possible to avoid sticking to the wire mesh surface of said conveyor.

Další důvod, proč neulpívá napěněná deska na drátěném sítě, je následující: podle podmínek z-esítění má hmota desky zvýšenou teplotu tání a silně ubývá tekutost. Proto se tedy zesítěná deska nenalepí na drátěné síto dopravníku. Když se pěnitelná deska lehce nalepí na drátěné síto dopravníku před napěněním, může se tato pěněná deska sama oddělit od drátěného síta účinkem expanzních jevů vyskytujícím se uvnitř této desky. Když se deska na drátěné sítoi nebo tuto plochu uloží tak, aby bylo možno- toto síto zahřát, nastane dočasně na všech místech napěněné desky velký počet lokálních expanzí, které následují po sobě během této fáze, až se dosáhne stejnoměrné expanze po celé desce. Deska se zvedne ve zvlněné formě, která je výsledkem lo-kálních expanzí v průběhu expanzínho procesu a pěnová deska se odloupne od drátěného síta jako výsledek tohoto účinku. Po ukončení expanze je -tímto způsobem získaná pěno-vá polyoleflnová deska podobná své původní formě, má přímou linii hran s pravoúhlým příčným řezem, proto tedy není zapotřebí žádné „vyvažování hrany“.Another reason why the foamed plate does not adhere to the wire mesh is as follows: depending on the crosslinking conditions, the mass of the plate has an increased melting point and the flowability decreases strongly. Therefore, the crosslinked plate does not stick to the wire mesh of the conveyor. When the foamable board is lightly adhered to the conveyor wire screen prior to foaming, the foamed board may separate itself from the wire screen due to expansion phenomena occurring within the board. When the board is placed on or on the wire mesh so that the wire can be heated, a large number of local expansions will occur temporarily at all points of the foamed board that follow each other during this phase until a uniform expansion across the board is achieved. The plate is lifted in a wavy form as a result of local expansion during the expansion process and the foam plate is peeled off from the wire screen as a result of this effect. After expansion, the polyolefin foam sheet obtained in this manner, similar to its original form, has a straight edge line with a rectangular cross-section, therefore no "edge balancing" is required.

Při použití postupu podle uvedeného vynálezu je možno použít jiné termostatické pryskyřice, přírodního nebo- syntetického kaučuku, které jsou kompatibilní s výchozí polyolefinovou látkou, přičemž tyto- látky se do uvedené výchozí látky přimíchávají během procesu nebo před procesem.Other thermostatic resins, natural or synthetic rubber, which are compatible with the polyolefin starting material, may be used in the process of the present invention, and are incorporated into the starting material during or prior to the process.

Pokud je to nutné, lze k výchozí polyol-efinové látce přidat následující látky:If necessary, the following substances can be added to the starting polyol-efin substance:

plnidla, jako- je skleněný prach, azbest, uhličitan vápenatý, sádra, kysličník křemičitý, saze, kysličník titaničitý, pigmenty, retardanty hoření, jako je kysličník antimonitý a chlorované parafiny.fillers such as glass dust, asbestos, calcium carbonate, gypsum, silica, carbon black, titanium dioxide, pigments, flame retardants such as antimony trioxide and chlorinated paraffins.

V následujícím jsou uvedeny praktické příklady provedení podle uvedeného vynálezu, které nijak neomezují podstatu uvedeného vynálezu, pouze podstatu vynálezu objasňují.The following non-limiting examples illustrate the invention.

Příklad 1Example 1

Podle příkladu provedení se použijí různé druhy a množství činidel pohlcujících plyn, zesilovacích činidel a nadouvadel, přičemž tyto látky jsou uvedeny v (následující tabulce č. I a tyto látky se smísí s pryskyřicí a výsledná směs se uhněte v hnětacím stroji a zformuje se na válci na desky o síle 3 milimetry, aniž by nastalo rozštěpení zesilovacího činidla a nadouvadla. Použitou pryskyřicí je polyethylen o nižší hustotě, která vykazuje hodnotu MI (tavný index) 1,0. Nadouvadlo vyvíjí plyn o objemu 0,0 cm³/g a 4 cm³/g vždy 2 a 10 minut po zahřátí na teplotu 180 ^CC při tepelné zkoušce rozkladu. Výše uvedené desky z této hmoty se ohřátím na teplotu 220 °C ve vzdu12 chovém termostatu napění a získají se pěnové desky, jejichž vlastnosti jsou uvedeny v tabulce I.According to an exemplary embodiment, various types and amounts of gas scavengers, crosslinking agents, and blowing agents are used, which are listed in (Table I below) and blended with resin, and the resulting mixture is kneaded in a kneading machine and formed into a cylinder For 3 mm thick plates without cleavage of the crosslinking agent and blowing agent, the resin used is a lower density polyethylene having an MI (melt index) of 1.0, and the blowing agent produces a gas of 0.0 cm ³ / g and 4 cm ³ / g in each case 2 and 10 minutes after heating to 180 ^DEG C. in a thermal decomposition test, the above-mentioned boards of this mass are heated to 220 DEG C. in an air temperature thermostat to give foam boards whose properties are given in the table. AND.

Z dále uvedené tabulky je patrné, že velikost bublinek napěněných desek je mnohem menší, než je u napěněných desek z obvyklé hmoty (viz Pokus 8 — kontrolní vzorek č. 1).The table below shows that the bubble size of the foamed plates is much smaller than that of foamed plates of the usual mass (see Experiment 8 - control sample # 1).

TABULKA 1TABLE 1

Pokus č. Experiment no. Nadouvadlo Blowing agent Zesilovací činidlo Amplifier agent Činidlo pohlcující plyn Gas scavenger Hustota. pěny (g/cm³)Density. foam (g / cm ³ ) Velikost bublinek (mm) Size bubbles (mm) 1 1 ADCA¹’ 10 dílů³’ADCA ¹ '10 parts ³ ' DCP²’ 0,6 díluDCP ² '0.6 part triallylkyanurát 0,4 dílu tríallylisokyanurát 0,4 dílu triallylcyanurate 0.4 part tríallylisocyanurate 0.4 part 0,052 0.052 0,22 0.22 2 2 ADCA 10 dílů ADCA 10 parts DCP 0,7 dílu DCP 0.7 part 0,048 0,048 0,32 0.32 3 3 ADCA 10 dílů ADCA 10 parts DCP 0,6 dílu DCP 0.6 part trimethylolpropan- trimethakrylát 0,3 dílu trimethylolpropane- trimethacrylate 0.3 part 0,053 0,053 0,25 0.25 4 4 ADCA 10 dílů ADCA 10 parts BIB⁴’ 0,4 díluBIB ⁴ '0.4 part trimethylolpropantrimetha- krylát 0,3 dílu trimethylolpropantrimetha- krylát 0.3 part 0,053 0,053 0,25 0.25 5 5 ADCA 10 dílů ADCA 10 parts DCP 0,7 dílu DCP 0.7 part 1,2-polybutadien m. h.⁵¹ = 3000 1,0 díl1,2-polybutadiene MW ⁵¹ = 3000 1.0 part 0,049 0,049 0,37 0.37 6 6 ADCA 10 dílů ADCA 10 parts DCP 0,5 dílu DCP 0.5 part triallyltrlmelllitát 0,5 dílu triallyltrlmelllitát 0.5 part 0,050 0.050 0,37 0.37 7 7 dinitrozopen- tamethylen- tetramin 10 dílů dinitrozopen- tamethylen- tetramine 10 parts DCP 0,6 dílu DCP 0.6 part triallylkyanurát 0,3 dílu triallylcyanurate 0.3 part 0,055 0,055 0,35 0.35 8 (kontrol. vzorek) Poznámky: 8 (checks). sample) Comment: ADCA 10 dílů ADCA 10 parts DCP 0,7 dílu DCP 0.7 part 0,058 0,058 0,55 0.55 1) — azodikarbonamid 1) - azodicarbonamide — ADCA - ADCA 4) — l,3-bis(t-butylperoxyisopropyl)-ben- 4) -1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) -benzene

2) — dikumylperoxid — DCP(2) - dicumyl peroxide - DCP

3) — díly na 100 dílů pryskyřice zen, BIB3) - parts per 100 parts zen resin, BIB

5) — molekulová hmotnost, m. h.5) - molecular weight, m.h.

Příklad 2Example 2

Podle tohoto provedení se postupuje tak, že se různá činidla pohlcující plyn, zesíťovací činidla a nadouvadla, která jsou uvedena v tabulce č. 2, smísí s pryskyřicí a výsledná směs se hněte ve hnětacím stroji bez rozkladu zesíťovacího· činidla a nadouvadla a potom se převede prostřednictvím lisu na desky o· tloušťce 2 milimetry. Použitou pryskyřicí je polyethylen o vyšší hustotě, jehož hodnota MI (tavný index) je 6,0. Nadouvadlo vyvíjí plyn o objemu 0,0 cmⁱ³/g a 6,0 cm³/g vždy 2 a 10 minut po zahřátí na teplotu 180 °C. Výše uvedené desky se napění při teplotě 235 °C ve vzduchovém termostatu, přičemž se získají pěnové desky, jejichž vlastnosti jsou uvedeny v tabulce č. 2. Tyto napěněné desky vykazují jak dobrou hustotu, tak velikost bublinek, ve srovnání s pěněnými deskami obvyklého složení (viz Pokus č. 3 — kontrolní vzorek č. 2).In this embodiment, the various gas scavengers, crosslinking agents and blowing agents listed in Table 2 are mixed with the resin, and the resulting mixture is kneaded in a kneading machine without decomposing the crosslinking agent and blowing agent and then transferred. through a 2 mm thick plate press. The resin used is a higher density polyethylene having an MI (melt index) of 6.0. The blowing agent generates a gas of 0.0 cm ³ / g and 6.0 cm ³ / g each 2 and 10 minutes after heating to 180 ° C. The above plates are foamed at a temperature of 235 ° C in an air thermostat to give the foam plates the properties of which are given in Table 2. These foamed plates exhibit both good density and bubble size as compared to conventional foamed plates ( see Experiment # 3 - Control # 2).

TABULKA 2TABLE 2

Pokus č. Experiment no. Nadouvadlo Blowing agent Zesilovací činidlo· Amplifier agent· Činidlo pohlcující plyn Gas scavenger Hustota pěny (g/cm³)Foam density (g / cm ³ ) Velikost bublinek (mm) Size bubbles (mm) 1 1 ADCA¹’ADCA ¹ ' DDH³’DDH ³ ' trimethylolpropantrimekrylát trimethylolpropantrimecrylate 0,062 0,062 0,48 0.48 10 dílů 10 parts 2,0 díly 2.0 parts 0,8 dílu 0.8 part 2 2 TSSC^{4 * * * * 9}’TSSC ^{4 * * * * 9} ' DDH DDH triallylisokyanurát triallylisocyanurate 0,075 0,075 0,40 0.40 12 dílů 12 parts 3,0 díly 3.0 parts 0,9 dílu 0,9 part 3 3 ADCA ADCA DDH DDH — - 0,098 0,098 0,72 0.72 (kontrol. (checks). 10 dílů 10 parts 3,0 díly 3.0 parts

vzorek)sample)

Poznámky:Comment:

1) — azodikarbonamid — ADCA 3) — 2,5-dimethyl-2,5-di(terc.butylperoxy)2) — díly na 100 dílů pryskyřice hexin, DDH1) - azodicarbonamide - ADCA 3) - 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) 2) - parts per 100 parts resin hexin, DDH

4) — p-toluensulfonylsemikarbazid — TSSC4) - p-toluenesulfonyl semicarbazide - TSSC

Příklad 3Example 3

Podle tohoto provedení se použijí různá činidla pohlcující plyn, zesilovací činidla a nadouvadla, která jsou uvedena v tabulce č. 3, přičemž tyto látky se smísí s pryskyřicí uvedenou v tabulce a vzniklá směs se uhněte na hnětacím stroji a zformuje se na lisu do desek ό tloušťce 3 milimetry. Nadouvadlo vyvíjí plyn podle tohoto provedení o objemu 0,8 cm^{1 2 3}/g a 20 cm³/ vždy 2 a 10 minut po zahřátí na teplotu 180 °C.The various gas scavengers, crosslinking agents and blowing agents listed in Table 3 are used according to this embodiment, mixed with the resin listed in the table, and the resulting mixture is kneaded on a kneading machine and formed into a plate by a press. thickness of 3 millimeters. The blowing agent generating gas according to this embodiment, a volume of 0.8 cm ^{3 1 2} / g and 20 ^cm3 / times 2 to 10 minutes after heated to 180 ° C.

TABULKA 3 TABLE 3 Pokus č. Experiment no. Pryskyřice Resin Nadou- Zesíťovací Činidlo Cross-linking agent Hustota Density Velikost Size vadlo činidlo pohlcují- the absorber-absorbing agent pěny foam buněk cells cí plyn gas (g/cm³)(g / cm ³ ) (mmj (mmj

ethylvinylacetátový kopolymér ethylenvinyíacetátový kopolymér ethylvinylacetátový kopolymér obsahující 20 % vinylacetátuethyl vinyl acetate copolymer ethylene vinyl acetate copolymer ethyl vinyl acetate copolymer containing 20% vinyl acetate

Poznámky:Comment:

1) — azodikarbonamid — ADCA1) - azodicarbonamide - ADCA

2) — dikumylperoxid — DCP(2) - dicumyl peroxide - DCP

Výše uvedené fólie se napění při teplotě 220 °C ve vzduchovém termostatu a získají se napěněné desky, jejichž vlastnosti jsou uvedeny v tabulce č. 3. Z tabulky č. 3 je zřejmé, že napěněné desky mají jak dobrou hustotu, tak i velikost buněk ve srovnání s pěnovými deskami, které jsou zhotoveny s pomocí postupu podle dosavadního stavu techniky (pokus 2).The above foils are foamed at 220 ° C in an air thermostat to give foamed plates, the properties of which are given in Table 3. It is apparent from Table 3 that the foamed plates have both good cell density and cell size in the foam. compared to foam plates which are made using the prior art process (Experiment 2).

PřikládáHe attaches

Podle tohoto příkladu se smísí 10 hmotnostních dílů polyethylenu nižší hustoty, který má hodnotu MI (tavný index) 2,0, dále 10 dílů hmotnostních azokarbonamidu jako nadouvadla, které vyvíjí plyn o objemu 0,0 cm³/g a 8,0 cm³/g vždy 2 a 10 minut po zahřátí na teplotu 180 °C při tepelné zkoušce rozkladu, a dále 0,3 díly hmotnostníchIn this example, mixing 10 parts by weight of low-density polyethylene, which exhibits an MI (melt index) of 2.0, then 10 parts by weight azokarbonamidu as a blowing agent which evolves a gas volume of 0.0 cm ³ / g and 8.0 cm ³ / g each 2 and 10 minutes after heating to 180 DEG C. in a thermal decomposition test, and 0.3 parts by weight

1,3-bis (terc.butylperoxiisopropyl) benzenu jako zesilovacího činidla a 0,3 dílu triallylisokyanurátu jako· činidla pohlcujícího plyn1,3-bis (tert-butylperoxiisopropyl) benzene as crosslinking agent and 0.3 parts of triallyl isocyanurate as gas scavenger

Ygniklá směs se na extrudéru protlačí na formu desky o tloušťce 10 milimetrů a o šířADCA¹’ DCP²’ triallyl- 0,050 0,36 dílů³’ 0,8 dílu kyanurát 0,4 díluThe resulting mixture is extruded into a 10 millimeter thick plate with a width of ADCA ¹ 'DCP ² ' triallyl-0.050 0.36 parts ³ '0.8 parts cyanurate 0.4 parts

ADCA DCP 0,075 0,80 dílů 0,8 dílu —ADCA DCP 0,075 0,80 part 0,8 part -

3) — díly na 100 dílů-pryskyřice.3) - parts per 100 parts resin.

ce 410 milimetrů, bez rozkladu zesilovacího činidla a nadouvadla. Poté co se deska napění v teplovzdušné peci při teplotě 210 °C, která je opatřena dopravníkem s drátěným sítem, získá se pěnová deska o- tloušťce 25 milimetrů a šířce 1100 milimetrů- s velmi hladkým a lesklým povrchem, přičemž deska má rovnoměrné a jemné buňky s průřezem 0,45 milimetru. Žádná část pěnové desky neobsahuje místa s dutinami.410 millimeters, without decomposition of the crosslinking agent and blowing agent. After the slab is foamed in a 210 ° C hot air oven equipped with a wire screen conveyor, a foamed board having a thickness of 25 millimeters and a width of 1100 millimeters is obtained with a very smooth and shiny surface, the board having uniform and fine cells with a cross-section of 0.45 mm. No part of the foam plate contains cavities.

Kontrolní příklad 4Comparative Example 4

V tomto příkladu se postupuje stejným způsobem jako v příkladu 4, přičemž se použije stejný druh polyethylenu jako· v příkladu 4, který se smísí s 10 díly azodikarbonamidu jako v příkladu 4 a is 0,3 až 1,0 dílem 1,3-bis (terc.butylperoxiisopropyl) benzenu, bez použití triallylisokyanurátu. V tomto provedení se získá pěnová deska ze stejné směsi, přičemž tato deska se vyrobí stejným způsobem jako v příkladu 4 a za stejných podmínek. Taktoi vyrobená deska má velmi špatné vlastnosti pokud se týkáIn this example, the same procedure was carried out as in Example 4, using the same kind of polyethylene as in Example 4, which was mixed with 10 parts of azodicarbonamide as in Example 4 and with 0.3 to 1.0 parts of 1,3-bis. (tert-butylperoxiisopropyl) benzene, without the use of triallyl isocyanurate. In this embodiment, a foam plate is obtained from the same mixture, which plate is produced in the same manner as in Example 4 and under the same conditions. The board produced in this way has very poor properties

0<9 8 4 3 povrchu, který je zvrásněný nebo má četné zlomy a uvnitř se objevují dutiny, přičemž průměrná velikost bublinek je 0,89 milimetrů.0 <9 8 4 3 of a surface that is wrinkled or has numerous fractures and cavities appear inside, with an average bubble size of 0.89 millimeters.

Příklad 5Example 5

Podle tohoto příkladu provedení se smísí 100 dílů polyethylenu o nižší hustotě, který má hodnotu Ml (tavný index) 1,0 s 10 díly azodikarbonamidu, jako nadouvadla, stejně jako v příkladu 4, dále s 0,6 díly dikumylperoxidu, jako zesilovacího- činidla a s 0,4 díly triallylkyanurátu, jako činidla pohlcujícího plyn a výsledná směs takto-získaná se uhněte bez rozkladu zesilovacího činidla a nadouvadla. Z takto uhnětené· směsi se pomocí lisu, který je vytápěn párou, vyrobí desky o, síle 3 milimetry. Malý kousek o délce 5 centimetrů, a šířce 5 centimetrů se z této desky vystřihne a ponoří se do kovové lázně o teplotě 200 ^CC a ponechá se v ní po dobu 5 minut. Tímto· způsobem se získá pěnová hmota s velmi hladkým povrchem, která má stejnoměrné a jemné buňky. Ustřihnutá strana pěnové desky vypadá jako- dětská plet. (Tato forma je značena jako A.) Na rozdíl od výše uvedeného- postupu se v jiném provedení přidá 10 dílů azodikarhonamidu jako nadouvadla a 1,0 díl dikumylperoxidu jako zesilovacího činidla ke 100 dílům, polyethylenu, bez přídavku činidla pohlcujícího plyn. Stejným způsobem jako v předcházejícím postupu se hněte tato směs a potom se zformuje do tvaru desky a potom se stejným způsobem napění. Pěnový materiál má velmi nerovnou plochu a neobsahuje žádné jemné buňky (tato forma se označuje jako „B“). Povrchové podmínky, hustota a průměrná velikost buněk obou materiálů jsou uvedeny v následující tabulce č. 4.According to this embodiment, 100 parts of a lower density polyethylene having an M1 (melt index) value of 1.0 is mixed with 10 parts of azodicarbonamide as a blowing agent, as in Example 4, with 0.6 parts of dicumylperoxide as a crosslinking agent. and with 0.4 parts of triallyl cyanurate as a gas scavenger and the resulting mixture thus obtained is bent without decomposing the crosslinking agent and the blowing agent. Plates having a thickness of 3 millimeters are produced from the kneaded mixture by means of a steam-heated press. A small piece of 5 centimeters long and 5 centimeters wide was cut from this plate and immersed in a 200 ^° C metal bath for 5 minutes. In this way, a very smooth surface foam having uniform and fine cells is obtained. The cut side of the foam board looks like a child's skin. (This form is referred to as A.) In contrast to the above procedure, in another embodiment, 10 parts of azodicarhonamide as blowing agent and 1.0 part of dicumyl peroxide as crosslinking agent are added to 100 parts of polyethylene, without the addition of a gas scavenger. In the same manner as in the previous procedure, knead this mixture and then form it into a plate shape and then foam in the same manner. The foam material has a very uneven surface and does not contain any fine cells (this form is referred to as "B"). The surface conditions, density and average cell size of both materials are shown in Table 4 below.

TABULKA 4TABLE 4

Pěnová hmotaFoam

Stav povrchu Hustota pěny (g/cm³)Surface condition Foam density (g / cm ³ )

Účinné využití Průměrná nadouvadla velikost buněk (%) (mm)Average blowing agent cell size (%) (mm)

A hladký a lesklýAnd smooth and shiny

B nerovný (kontrolní vzorek 4)B uneven (control sample 4)

Příklad 6Example 6

Podle tohoto příkladu provedení se smísí 100 dílů polyethylenu o nižší hustotě, který má hodnotu MI (tavný index) 2,0, dále nadouvadlo, zesilovací činidlo- a činidlo pohlcující plyn, jejichž druh a množství jsou uvedeny v tabulce č. 5, směs sé uhněte naAccording to this embodiment, 100 parts of a lower density polyethylene having an MI (melt index) of 2.0, a blowing agent, a crosslinking agent and a gas scavenger, the type and amount of which are listed in Table 5, are mixed. move on

0,050 80 0,150.050 80 0.15

0,061 69 0,50 hně-tacím zařízení a zformuje se protlačováním na desky o tloušťce 2 milimetry. Tyto desky se napění v dmýchací peci při teplotě 240 °C. Pec je opatřena dopravníkem z drátěného síta. Tímto postupem se získají napěněné desky, jejichž hustota a velikost buněk je uvedena v tabulce č. 5.0.061 69 0.50 by means of a kneading device and formed by extrusion into plates having a thickness of 2 millimeters. These plates are foamed in a blower at 240 ° C. The furnace is equipped with a wire mesh conveyor. This procedure yields foamed plates whose cell density and size is shown in Table 5.

TABULKA 5TABLE 5

Pokus č. Experiment no. Nadouvadlo celkový objem vyvinutého plynu 2 minuty po- zahřátí na 180 °C (cm³)Blowing agent total gas evolution 2 minutes at 180 ° C (cm ³ ) Díly Parts Zesilovací činidl-o (díly) Amplifier agent (parts) Činidlo pohlcující plyn (díly) Gas scavenger (parts) Hustota pěny (g/cm³)Foam density (g / cm ³ ) Velikost buněk (mm) Size cells (mm) 1 1 0,8 0.8 10 10 DCP¹’ : 0,75DCP ¹ ': 0.75 TAIC²> 0,3TAIC ² > 0.3 0,056 0,056 0,32 0.32 2 2 4,5 4,5 10 10 DCP : 0,75 DCP: 0.75 TAIC²¹ 0,3TAIC ²¹ 0.3 0,057 0.057 0,40 0.40 3 3 stejné pěnicí činidlo same foaming agent 10 10 DCP : 0,75 DCP: 0.75 TAIC : 0 TAIC: 0 0,058 0,058 0,62 0.62 (kontrolní (control jako ů vzorku 1 as sample 1 vzorek 5) sample 5) Poznámky: Comment:

1) — dikumylperoxid — DGP1) - Dicumyl peroxide - DGP

2) — triallylisokyanurát — TAIC2) - triallylisocyanurate - TAIC

3) — díly na 100 dílů pryskyřice3) - parts per 100 parts resin

Účinek činidla pohlcujícího plyn vyplývá ze srovnání mezí pěnovými deiskaml číslo a 3 v tabulce č. 5. Ze srovnání pokusu 1 a je patrno, že rozdíl v objemu plynu, který se uvolňuje v počátečním stadiu štěpení, má vliv na velikost buněk konečného produktu.The effect of the gas scavenger results from the comparison between the foam deciskaml number and 3 in Table 5. Comparison of Experiment 1 and it can be seen that the difference in the volume of gas released at the initial cleavage stage affects the cell size of the final product.

Příklad 7Example 7

Podle tohoto příkladu provedení se smísí 100 dílů polyethylenu o nižší hustotě, který má tavný index MI 2,0, . dále nadouvadlo, zesíťovací činidlo a činidlo, pohlcujíct ;plyn, jejichž druh a množství . jsou uvedeny ,-v .tabulce č. 6, tato směs se uhněte ve vhodném hnětacím zařízení a potom se zformuje na desky o tloušťce 2 milimetry na extrudéru. Tyto desky se napění v dmýcbací peci, která je opatřena dopravníkem z drátěného síta, při teplotě 240 °C, přičemž se získají pěnové desky, jejichž vlastnosti jsou uvedeny v tabulce č. 6.100 parts of a lower density polyethylene having a melt index MI of 2.0 are mixed. a blowing agent, a cross-linking agent, and a gas-absorbing agent, the type and amount of which. As shown in Table 6, this mixture is bent in a suitable kneading machine and then formed into 2 mm thick plates on an extruder. These plates are foamed in a furnace equipped with a wire screen conveyor at a temperature of 240 ° C to obtain the foam plates whose properties are given in Table 6.

TABULKA 6TABLE 6

Pokus č. Experiment no. Nadouvadlo celkový objem vyvinutého plynu 2 minuty po· zahřátí na 180 °C (cm³)Blowing agent total gas evolution 2 minutes after heating to 180 ° C (cm ³ ) Celkový objem vyvinutého plynu po zahřátí na 180 °C po 10 minutách Total gas evolution after heating to 180 ° C after 10 minutes Díly Parts Zesíťovadlo (díly) Crosslinker (parts) Činidlo pohlcující plyn (díly) Agent absorbent gas (parts) Hustota pěny (g/cm³)Foam density (g / cm ³ ) Velikost buněk (mm) Size cells (mm) 1 1 0,5 0.5 8 8 10 10 DCP¹* 0,6DCP ¹ * 0.6 TAC²’ 0,4TAC ² '0.4 0,045 0,045 0,27 0.27 2 2 0,5 0.5 40 40 10 10 DCP¹’ 0,6DCP ¹ '0.6 TAC²’ 0,4TAC ² '0.4 0,055 0,055 Q,36 Q, 36 3 3 0,5 0.5 8 8 10 10 DCP¹’ 0,6DCP ¹ '0.6 TAC 0 TAC 0 0,057 0.057 0,56 0.56 (kontrol, vzorek 6) 4 (controls, sample 6) 4 0,5 0.5 8 8 10 10 DCP 0,8 DCP 0,8 TAC 0 TAC 0 0,057 0.057 0,62 0.62 (kontrol, vzorek 7) 5 (controls, sample 7) 5 0,5 0.5 8 8 10 10 DCP 1,0 DCP 1,0 TAC 0 TAC 0 0,059 0,059 0,58 0.58

(kontrol, vzorek 8)(controls, sample 8)

Poznámky:Comment:

1) — dikumylperoxid — DCP 3) — díly na 100 dílů pryskyřice1) - dicumyl peroxide - DCP 3) - parts per 100 parts of resin

2) — triallylkyanurát — TAC2) - triallyl cyanurate - TAC

Účinek činidla pohlcujícího plyn vyplývá ze srovnání mezi pěnovými deskami číslo 1 a .produkty kontrolních pokusů č. 3 až 5 v tabulce č. 6. Ze srovnání pokusu č. 1 a 2 je patrné působení různých objemů plynu, který vzniká v následném stupni rozkladu.The effect of the gas scavenger results from the comparison between the foam plates No. 1 and the products of the control experiments No. 3 to 5 in Table 6. The comparison of the experiments No. 1 and 2 shows the effect of different volumes of gas resulting from the subsequent decomposition step.

hlcující plyn. Takto připravená pěnová deska má hustotu 0,031 g/cm³ a průřez buněk 0,75 milimetrů. Z uvedených výsledků je zřejmé, že se získají pěnové desky s nižší hustotou, neboť se zvýší účinné využití nadouvadla použitím činidla pohlcujícího plyn.gassing gas. The foam plate thus prepared has a density of 0.031 g / cm ³ and a cell cross-section of 0.75 millimeters. From the above results, it is apparent that lower density foam panels are obtained, as the effective use of the blowing agent is increased by the use of a gas scavenger.

Příklad 8Example 8

Příklad 9Example 9

Podle tohoto· příkladu provedení se 100 dílů polyethylenu, stejného druhu jako byl použit v postupu podle příkladu 4, smísí s 18 díly azodikarbonamidu, jako nadouvadla, které uvolňuje plyn o objemu 1 c.m⁵/g a 20 cm³/g po 2 a 10 minutách po zahřátí na 180 ^C'C při tepelné zkoušce rozkladu, dále s 0,5 dílu dikumylperoxidu jako zesilovacího činidla, a s 0,3 dílu triallylisokyanurátu a 0,2 dílu trimethylolpropantrimethakrylátu jako činidla pohlcujícího plyn. Vzniklá směs se bez rozkladu zesíťovacího činidla a činidla pohlcujícího plyn protlačí pomocí extrudéru na formu desek o tloušťce 2 milimetry. Tyto desky se potom napění při teplotě 245 °C ve stejné peci, jako u příkladu 4 a získá se pěnová deska se stejnoměrnými a jemnými buňkami. Deska má hustotu 0,026 g/cm³ a průřez buněk je 0,40 milimetrů.In this example, 100 parts of polyethylene of the same kind as used in Example 4 were mixed with 18 parts of azodicarbonamide as a blowing agent which releases gas of 1 cm ⁵ / g and 20 cm ³ / g after 2 and 10 minutes. after heating to 180 ^DEG C. in a thermal decomposition test, 0.5 parts of dicumyl peroxide as crosslinker, and 0.3 parts of triallyl isocyanurate and 0.2 parts of trimethylolpropane trimethacrylate as gas scavenger. The resulting mixture is extruded to a 2 mm plate thickness without decomposition of the crosslinking agent and the gas scavenger. These plates are then foamed at 245 ° C in the same oven as Example 4 to give a foam plate with uniform and fine cells. The plate has a density of 0.026 g / cm ³ and the cell cross-section is 0.40 millimeters.

Pro srovnání se· připraví stejné pěnové desky, jako jsou popsány výše, ovšem s tou výjimkou, že se nepřidává žádné činidlo poPodle tohoto příkladu provedení se postupuje tak, že se 100 dílů polyethylenu, stejného druhu jako je použit v postupu podle příkladu 4, smísí s 15 díly azodikarbonamidu, jako nadouvadla, které uvolňuje plyn o objemu 0,0 cm³/g a 4,0 cmVg po 2 a Ί0 minutách při zahřátí na teplotu 180 °C při tepelné zkoušce rozkladu, dále s 0;6 · dílu dikumylperoxidu jako zesíťovacího činidla a se 0,3 dílu trdallylkyanurátu jako činidla pohlcujícího plyn. Takto vzniklá směs se protlačuje za vzniku stejných desek jako· je uvedeno v příkladu 4. Desky se ponechají 10 minut za normálního tlaku při teplotě 160 °C a potom se napění ve stejné peci jako je použita v provedení podle příkladu 4, přičemž se získá pěnová deska s vlastnostmi, které jsou zaznamenány v tabulce č. 7. Tato pěnová deska je značena jako· ,,C“. Pěnová deska „C“ má velmi jemné buňky, jak je patrno z tabulky č. 7 a velmi hladkou řeznou plochu, popřípadě čelní plochu. Na rozdíl od tohoto postupu se vyrobí pěnová deska bez použití činidla pohlcujícího plyn, stejným způsobem a za stejných podmínek, přičemž se získá pěnová deska s velkými buňkami, jak také plyne z tabulky č. 7. Tato deska je značena jako ,,D“.For comparison, the same foam plates were prepared as described above except that no reagent was added. 100 parts of polyethylene of the same kind used in Example 4 were mixed. with 15 parts of azodicarbonamide as a blowing agent which releases a gas of 0.0 cm ³ / g and 4.0 cmVg after 2 and minut0 minutes when heated to 180 ° C in the thermal decomposition test, as well as 0.6 parts of dicumyl peroxide as and 0.3 part trdallyl cyanurate as a gas scavenger. The mixture thus obtained is extruded to form the same plates as in Example 4. The plates are left under normal pressure at 160 ° C for 10 minutes and then foamed in the same oven as used in the Example 4 to give a foam. The board with the properties that are recorded in Table 7. This foam board is designated as " C ". The foam plate "C" has very fine cells as shown in Table 7 and a very smooth cutting surface or front face. In contrast to this process, a foam plate is produced without the use of a gas scavenger in the same manner and under the same conditions to obtain a large cell foam plate as also shown in Table 7. This plate is designated "D".

TABULKA 7TABLE 7

Pěnová deskaFoam plate

Hustota (g/cm³)Density (g / cm ³ )

Velikost buněk (mm)Cell size (mm)

C 0,033 0,15C 0.033 0.15

D 0,040 0,60 (kontrolní vzorek 9)D 0.040 0.60 (control sample 9)

Příklad 10Example 10

Podle tohoto příkladu provedení se postupuje tak, že se směs, která sestává z látek uvedených v tabulce č. 8, uhněte v tlakovém hnětacím zařízení tak, aby se nerozkládalo zesíťovací činidlo a nadouvadlo, za pomoci extrudéru se materiál zformuje na desky o tloušťce 1,7 milimetru. Potom se desky v dmychadlové peci na dopravníku z drátěného· síta přivedou k napěnění při teplotě 240 °C, čímž se získá 5 milimetrů silná pěnová deska široká 1500 milimetrů. Použité nadouvadlo vyvíjí plyn o· objemuIn this embodiment, the mixture, consisting of the substances listed in Table 8, is bent in a pressure kneading apparatus so that the crosslinking agent and blowing agent do not decompose, with the aid of an extruder, the material is formed into slabs having a thickness of 1, 7 millimeters. Thereafter, the plates in a blower furnace on a wire screen conveyor are brought to foaming at a temperature of 240 ° C, thereby obtaining a 5 mm thick foam plate 1500 mm wide. The blowing agent used generates gas of a volume

1,5 cm³/g a 20 cm³/g vždy 2 a 10 minut po· zahřátí na 180 °C při tepelné zkoušce rozkladu. Fyzikální vlastnosti pěnových desek jsou stručně shrnuty v tabulce č. 9. Z těchto výsledků vyplývá, že pěnové desky s pří_k davkem činidla pohlcujícího plyn mají lepší vlastnosti.1.5 cm ³ / g and 20 cm ³ / g each 2 and 10 minutes after heating to 180 ° C in the thermal decomposition test. The physical properties of the foam plates are briefly summarized in Table 9. These results show that the foam plates with _the addition of a gas scavenger have better properties.

TABULKA 8TABLE 8

Pokus č. Pryskyřice Nadouvadlo Zesíťovací Činidlo činidlo pohlcující plynExperiment No. Resin Blowing agent Crosslinking agent gas scavenger

1 polyethylen o nižší hustotě (MI = 1,0), 100 dílů³’ 2 polyethylen o nižší hustotě (kontrol. (MI = 1,0), 100 dílů³’ vzorek 10) Poznámky: 1) — azodikarbonamid — ADCA1 low density polyethylene (MI = 1.0), 100 parts ³ '2 low density polyethylene (control (MI = 1.0), 100 parts ³ ' sample 10) Notes: 1) - azodicarbonamide - ADCA ADCA¹’ ADCA¹’ADCA ¹ 'ADCA ^1' DCP²’ 0,6 dílu DCP 1,0 dílDCP ² '0.6 part DCP 1.0 part triallylisokyanurát 0,4 dílu triallylisocyanurate 0.4 part TABULKA 9 TABLE 9 1 1 2 2 (kontrol, vzorek 9) (controls, sample 9) Hustota (g/cm³)Density (g / cm ³ ) 0,031 0,031 0,034 0,034 Velikost buněk (mm) Cell size (mm) délka length 0,42 0.42 0,70 0.70 šířka width 0,40 0.40 0,56 0.56 tloušťka thickness 0,38 0.38 0,60 0.60 Pevnost v tahu (kg/cm²)¹’Tensile strength (kg / cm ² ) ¹ ' 4,2 4.2 3,2 3.2 Tažnost (%)¹¹ Ductility (%) ¹¹ 110 110 100 100 ALIGN! Kompresní deklinační zatížení Compression declination load při 25% tlaku (kg/cm²)¹’at 25% pressure (kg / cm ² ) ¹ ' 0,39 0.39 0,36 0.36 Tepelná vodivost (kcal/mh°C) Thermal conductivity (kcal / mh ° C) 0,030 0.030 0,037 0,037

Poznámky:Comment:

1) — měření byla prováděna podle JIS (Japanese Industrial Standard k 6767).1) - measurements were performed according to JIS (Japanese Industrial Standard to 6767).

Claims

SUBJECT

A foamable polyolefin composition comprising 100 parts by weight of polyolefin, 0.01 to 3 parts by weight of crosslinker, 0.1 to 30 parts by weight of blowing agent, and a gas scavenger, wherein the decomposition temperature of the blowing agent is higher than the decomposition temperature said cross-linking agent and 1 gram of blowing agent produces a gas of not more than 2 cm ³ in 2 minutes after heating to 180 ° C in a thermal decomposition test, wherein the amount of gas scavenger is 0.01 to 2 parts by weight and is selected cyanuric acid diallyl esters, cyanuric acid triallyl esters, isocyanuric diallyl esters, isocyanuric acid triallyl esters and polycarboxylic acid polyallyl esters, polyol polyacrylates, polyol polymethacrylates and 1,2-polybutadiene and triallyl phosphate.

2. A foamable polyolefin composition according to claim 1, wherein the polyolefin composition comprises, per 100 parts by weight of polyolefin, 0.01 to the invention.

1.0 part by weight of a gas scavenger.

3. A foamable polyolefin composition according to claim 1, wherein the polyolefin contains from 0.01 to 0.5 parts by weight of a gas scavenger per 100 parts by weight of polyolefin.

4. The foamable polyolefin composition of claim 1 wherein the gas scavenger is selected from the group consisting of triallylcyanurate, triallylisocyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylol propane triacrylate.

5. The foamable polyolefin composition of claim 1 wherein the gas scavenger is selected from the group consisting of triailyl isocyanurate and triallylcyanurate.

6. The foamable polyolefin of claim 1 wherein said blowing agent generates a gas of at most 2 cm ³ per gram of blowing agent within 2 minutes after heating to 180 ° C and at most 35 cm ³ per gram of blowing agent. 10 minutes after heating to 180 ° C in a thermal decomposition test.