CS209622B1 - Insekticidní prostředek s účinkem juvenilního hormonu a způsob přípravy jeho účinné látkyInsekticidní prostředek s účinkem juvenilního hormonu a způsob přípravy jeho účinné látky - Google Patents

Abstract

Vynález se týká insekticidního prostředku s účinkem juvenilního hormonu, způsobu jeho přípravy a použití. Jedná se o juvenoidní a juvenoidogenní.látky s cyklickou acetalovou vazbou v molekule obecného vzorce (CHj),—CH-X CH-O2 kde symbol a značí 2 nebo 3, X je vodík nebo chlor, R1 methyl či ethylskupina a r2 je vodík, methyl nebo ethylskupina, chlormethyl nebo hydroxymethyl nebo methoxymethy1skup ina.

Description

Vynález se týká insekticidního prostředku s účinkem juvenilniho hormonu, způsobu jeho přípravy a použití.

Kromě klasických terpenoidních juvenoidních a juvenogenních potenciálních pesticidních látek probíhá současně extenzivní výzkum možností uplatnění látek neteřpenoidniho charakteru, a to převážně v oblasti alifaticko-aromatických sloučenin /K. Sláma,.M. Romaňuk, F. Sorm Insect Hormones and Bioanalogues, Vídeň, 1974/.

Látky popsané v přihlášce vynálezu jsou příkladem juvenoidních a júvenogenních látek s cyklickou acetalovou vazbou v molekule.

Podstatou předmětného vynálezu je insekticidní prostředek s účinkem juvenilniho hormonu vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeniny obecného vzorce I

CH,-CH-n^Z

I ² I (CH₂)_a— CH-X o O /1/ \_QJ:H-o-(CH₂)₄-oyoYc-R¹ kde symbol a značí 2 nebo 3, symbol X značí vodík nebo chlor, symbol představuje methyl- nebo ethylskupinu, symbol R² představuje vodík nebo methyl- nebo ethylskupinu nebo chlormethy1- nebo hydroxymethyl- nebo raethoxymethylskupinu.

Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I spočívá v reakci ketoetheru obecného vzorce II (CH₂),-CH-X - q \_o^h-o-,ch₂)₄-o^5>^c-R^{1 Zii/} kde symboly a, X, R^ mají význam uvedený výše se sloučeninami obecného vzorce III

HO-CH₂-CH/OH/R² /111/ kde symbol R² značí totéž co ve vzorci I,za přítomnosti katalyzátoru s výhodou p-toluensulfonové kyseliny při teplotě bodu varu s výhodou v benzenu, toluenu za současného odstraňování reakční vody azeotropní destilací s uvedenými rozpouštědly na požadovaný produkt obecného v zor c e I.

V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení, aniž se na tyto výlučně ome zuje.

Příklad!

Směs 718 mg [4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryloxy/buty lj-^4-propionylfeny l^étheru, 160 mg destilovaného ethy1englýkolu a 1 mg kyseliny p-toluensulfonové byla zahřívána po dobu 1 hodiny pod zpětným chladičem k varu, za použití nástavce pro azeotropní destilaci a bezvodého benzenu jako rozpouštědla. Po odstranění benzenu destilací za sníženého tlaku byl zbytek vytřepán mezi 10^ vodný roztok NaHCO^ a diethylether. Chromatografií odparku promyté a vysušené etherické vrstvy na sloupci silikagelu s 8 hmot. % vody /60-120 <um, eluční činidlo: petrolether obsahující až 35 obj. X diethy1etheru / bylo získáno 500 mg /b1 2/ ethy1enacetalu 4-[4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryl oxy / bu ty loxy} propiof enonu .. Elementární analýza pro C^H²²C1O^ /370,86/: vypočteno 61,53 Z C, 7,33 7, H; nalezeno 61,22 Z C, 7,17 7. H. IC spektrum /4 Z, CC1₄ 1 612, 1 586, 1 513 cm“’ /V aromatika/. MS spektrum /70 eV / : 3 70/2/C]₉H₂₇ClOj/,

341/3/C,₇H₂₂C10₅/, 265/C₁₅H₂,O₄/, 249/C,jH₂,0₃/, 165/C₉H₉O₃/, 121/C₇H₅O₂/, 105/7/C₄H₆C10/.

Příklad 2

Způsobem popsaným v příkladě 1 byly připraveny:

1,2-propylenaceta1 4-[4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryloxy/butyloxy]propiofenonu: elementární analýza pro C₂₀H_2gC10₅ /384,89/: vypočteno 62,40 7. C, 7,59 Z H; nalezeno 62,32 Z C, 7 ,38 2 H.

MS spektrum /70 eV/: 384/6/C₂₀H_2gC10₅/, 355/7/C,₈H₂₄C1O₅/, 279/C,_fiH₂₃O₄/, 263/C,₆H₂₃O₃/, 179/C_1OH,,θ₃/, 121/C₇H₅O₂/, 105/7/C₄H_&C10/.

3-Chlor-1,2-propylenacetal 4-t4-/3-chlor-2“tetrahydrofuryloxy/butyloxy]propiofenonu: elementární analýza pro C_2OH_2gCl₂O₅/419, 34/: 57,28 2 C, 6,73 2 H; nalezeno 57,20 2 C, 6,87 2 H. IC spektrum /5 2, CC1₄/: I 612, 1 585, 1 514 /p aromatika/, 1 175, 1 106, 1 083, 1 052,

040 cm“’ /VC-O/. MS spektrum /70 eV/: 418/20/C₂₀H₂₈Cl₂0₅/, 389/91/C,₈H₂₃/Cl₂0₅/,

341/3/C₁₇H₂₂ClO₅/, 313/5/C₁₆H₂₂ClO₄/, 297/9/C,₆H₂₂C10₃/, 213/5/C,_QH,_QC10₃/, 148/50/C₆H_gC10₂/,

121/3/C₄H₆C10₂/, 105/7/C₄H₆C10/.

3-Hydroxy-1,2-propylenaceta1 4- [4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryloxy/butyloxy]propiofenonu: elementární analýza pro C_2OH_3QC1O₆ /401, 90/: vypočteno 59,75 Z C, 7,5 2 Hi nalezeno 59,48 2 C, 7,22 2 H. Xfi spektrum /5 2, C10₄/: 3 605 cm“’ /ýOH/.

3-Methoxy-1,2-propylenacetal 4 -£4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryloxy/butyloxy}propiofenonu: elementární analýza pro C₂iH₃₂C10_Ř /415, 92/: vypočteno 60,63 2 C, 7,75 2 K; nalezeno 60,81 Z C, 7,80 2 H; n^'>⁵ = 1,5090.

Ethylenacetal 4-[4-/2-tetrahydropyranyloxy/butyloxy]propiofenonu: elementární analýzy pro C_2oH₃qO₃ / 350, 44/: vypočteno 68,54 Z C, 8,63 Z H; nalezeno 68,70 Z C, 8,52 Z H{ n$2 = 1,5020.

Biologická účinnost sloučenin podle vynálezu byla testována na základě aktivity hmyzího juvenilního hormonu. Látky byly aplikovány topicky v 1 mikrolitru acetonu v ředění 1:10, | 1:100 atd. na čerstvě svlečené larvy posledního instaru ploštic /čeleJ Pyrrhocoridae/. Aktivita zkoušených látek byla vyhodnocována na základě inhibice metamorfózy a vyjadřována ve standardních jednotkách IDjq, což značí množství látky v mikrogramech hmyzího jedince, která vyvolává za výše uvedených experimentálních podmínek vznik intermediárních forem mezi larvou a dospělcem. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

I a b u 1 k a 1

Látka Dysdercus cingulatus

Srovnávací látka:

methylester kyseliny cis-10,11-epoxy-3,711.1-trimethyl-trans,trans-2,6-tridekadienové Ethylenacetal 4-[4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryloxy/bu tyloxyJpr opiof enonu

3-Chlor-1,2-propylenacetal 4-[4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryloxy/butyloxy]propiofenonu 3-Hydroxy-1,2-propylenacetal 4-[4-/3-chlor-2-tetrahydrofuryloxy/butyloxyjpropiofenonu Ethylenacetal 4-[4-/2-tetrahydropyranyloxy/butyloxy propiofenonu

Claims (2)

-PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Insekticidní prostředek s účinkem juvenílního hormonu vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeniny obecného vzorce I ích₂)

2'á~

CH-X

CH ,-CH² I O

I r—\ V . CH-O- (CHj )₄-O-/O Vc-R¹ /1/ kde symbol a značí 2 nebo 3, symbol X značí vodík nebo chlor, symbol představuje methyl- nebo ethylskupinu, symbol r2 představuje vodík nebo methyl- nebo ethylskupinu nebo chlormethyl- nebo hydroxymethyl- nebo methoxyraethy1 skupinu.

2. Způsob přípravy účinných sloučenin podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat ketoether obecného vzorce II

CH-X O (L-0-(CH₂)₄~0-^O^-C-R¹ /n/ kde symboly a, X, R^ značí totéž co ve vzorci I, se sloučeninami obecného vzorce III

HO-CH₂-CH/OH/R² /111/ kde symbol R² značí totéž co ve vzorci I za přítomnosti katalyzátoru,s výhodou p-toluensulfonové kyseliny při teplotě bodu varu_fs výhodou v benzenu, toluenu za současného odstraňování reakční vody azeotropní destilací s uvedenými rozpouštědly na požadovaný produkt obecného vzorce I.