CS209153B1 - Regeneration method of non-reacted threo-1-/p-nitrophenyl/-2-amino-1,3 propandiol - Google Patents

Regeneration method of non-reacted threo-1-/p-nitrophenyl/-2-amino-1,3 propandiol Download PDF

Info

Publication number
CS209153B1
CS209153B1 CS265476A CS265476A CS209153B1 CS 209153 B1 CS209153 B1 CS 209153B1 CS 265476 A CS265476 A CS 265476A CS 265476 A CS265476 A CS 265476A CS 209153 B1 CS209153 B1 CS 209153B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
threo
nitrophenyl
propanediol
amino
unreacted
Prior art date
Application number
CS265476A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Miroslav Spacek
Jindrich Chromik
Jindrich Nedbal
Miroslav Hert
Original Assignee
Miroslav Spacek
Jindrich Chromik
Jindrich Nedbal
Miroslav Hert
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miroslav Spacek, Jindrich Chromik, Jindrich Nedbal, Miroslav Hert filed Critical Miroslav Spacek
Priority to CS265476A priority Critical patent/CS209153B1/en
Publication of CS209153B1 publication Critical patent/CS209153B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(54) Způsob regenerace propandíolu nezreagovaného threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3(54) A method for the regeneration of unreacted threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol

Vynález se týká způsobu regenerace nezreagovaného threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3-propandiolu po ukončení jeho dichloracetylace a po . oddělení vykrystalovaného threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-l,3-propandiolu zreakčního roztoku, ve kterém zbývá nezreagovaná i výchozí látka, nevykrystalovaný reakční produkt, nezreagované a přebytečné dichloracetylační činidlo, produkty hydrolýzy tohoto činidla, tj. kyselina dichloroctová, popřípadě i hydroxyoctová, methanol a rozpuštěný chlorovodík.The invention relates to a process for the recovery of unreacted threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol after its dichloroacetylation and after. separating the crystallized threo-1- (p-nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol from the reaction solution in which both the unreacted and the starting material remain, the non-crystallized reaction product, the unreacted and excess dichloroacetylating agent, the hydrolysis products thereof, i.e. the acid dichloroacetic, optionally hydroxyacetic, methanol and dissolved hydrogen chloride.

Možnost regenerace cenného produktu závěrečné fáze mnohastupňové syntézy antibiotika chloramfenikolu včetně konečné látky má značný význam pro ekonomizaci výroby. Doposud se využívá klasických postupů, tj. odpaření matečného louhu, ochlazení a krystalizace směsi obou látek. V této směsi se potom threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dich!oracetamido-l,3-propandiol hydrolýzuje na příslušný 2-aminoderivát, který se v poslední fázi převádí na málo rozpustnou Schiffovu bázi, zejména reakcí s benzaldehydem ha příslušný benzylidenderivát. Nevýhodou tohoto způsobu je i skutečnost, že i při použití přebytku benzaldehydu zůstává v roztoku ještě významné množství nezrea- i j govaných složek, že se zvyšují náklady na obsluhu, ! suroviny (benzaldehyd) a strojní zařízení. Rovněž š je nutno vzít v úvahu výskyt odpadních vod se | 20^9153 zvýšeným obsahem organických látek i zhoršení \ pracovního prostředí v důsledku nutnosti používání benzaldehydu.The possibility of regenerating the valuable product of the final stage of the multi-stage synthesis of the antibiotic chloramphenicol, including the final substance, is of great importance for the economization of production. So far, classical methods have been used, ie evaporation of the mother liquor, cooling and crystallization of the mixture of both substances. In this mixture, the threo-1- (p-nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol is then hydrolyzed to the corresponding 2-amino derivative, which is ultimately converted to a poorly soluble Schiff base, in particular by reaction with benzaldehyde and the like. the corresponding benzylidene derivative. A disadvantage of this process is the fact that even when an excess of benzaldehyde is used, a significant amount of unreacted components remains in the solution and that the operating costs are increased. raw materials (benzaldehyde) and machinery. The occurrence of waste water shall also be taken into account 20 > 9153 with increased organic content and deterioration of the working environment due to the use of benzaldehyde.

Nověji byly studovány možnosti použití iontoměnné techniky při regeneraci a zpracování produktů a meziproduktů syntézy chloramfenikolu. G. i N. Altšuler (Chimicko farm. Ž. 1, č. 9, 54—58, 1967) stanovuje některé kinetické charakteristiky sorpce threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3-propandiolu z vodných roztoků na katexu a studuje možnost dělení této látky a chloridu sodného na anexu v chloridovém cyklu, nikoli však její oddělení od chloramfenikolu, tj. od threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-l,3-propandiolu. Citovaný autor uvádí, že lze threo-l-(p-nitrofenyl)-2amino—1,3—propandiol selektivně adsorbovat na anex v Cl-formě, desorbovat vodou a zkoncentrovat na katexu, odkud se uvolní ve formě hydrochlo-: ridu běžně provedenou desorpcí.More recently, the possibility of using ion-exchange techniques in the regeneration and processing of chloramphenicol synthesis products and intermediates has been studied. G. i N. Altšuler (Chimicko farm. No. 1, No. 9, 54-58, 1967) determines some kinetic characteristics of sorption of threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol from aqueous and studies the possibility of separation of this substance and sodium chloride on the anion exchange resin in the chloride cycle, but not its separation from chloramphenicol, i.e. from threo-1- (p-nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol. The cited author states that threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol can be selectively adsorbed to the anion exchange resin in the Cl form, desorbed with water and concentrated on a cation exchange resin from which it is released as the hydrochloride normally made desorption.

Otázku získávání ekonomicky zajímavých množství cenných meziproduktů a konečných produktů syntézy chloramfenikolu řeší podle vynálezu způsob regenerace nezreagovaného threo-l-(pnitrofenyl)-2-amino-l,3-propandiolu po ukončení jeho dichloracetylace a po oddělení vykrystalovaného threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-1,3-propandiolu z reakčního roztoku, ve kterém zbývá nezreagovaná výchozí látka, nevykrystalo209153 váný reakční produkt, nezreagované a přebytečné j dichloracetylační činidlo, produkty hydrolýzy tohoto činidla, tj. kyselina dichloroctová, popřípadě i hydroxyoctová, methanol a rozpuštěný chlorovodík. iThe method of recovering unreacted threo-1- (pnitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol after the end of its dichloroacetylation and separation of the crystallized threo-1- (p- nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol from the reaction solution in which the unreacted starting material remains, the unreacted reaction product, the unreacted and excess dichloroacetylating agent, the hydrolysis products of this reagent, i.e. dichloroacetic acid and, optionally, hydroxyacetic acid, methanol and dissolved hydrogen chloride. and

Podstata tohoto způsobu spočívá v tom, že se v reakčním roztoku s počáteční hodnotou pH 5,5 až 6,0 zahříváním na teplotu 35 až 40 °C až do dosažení hodnoty pH 1,2 až 1,9 částečně zhydrolýzuje přítomný nevykrystalovaný threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-l,3-propandiol, načež se hydrolýza této látky dokončí po přídavku 0,1 % obj. koncentrované kyseliny chlorovodíkové zahříváním na teplotu 65 až 100 °C za současné koncentrace reakčního roztoku na 1/2 původního objemu, potom se koncentrát doplní vodou nebo promývacími roztoky na původní objem, vedením tohoto roztoku přes silně kyselý katex v H-cyklu se zachytí threo-1 -(p-nitrof enyl)-2-amino-1,3-propandiol, který se z katexu uvolní elucí 10%ní kyselinou chlorovodíkovou za současné regenerace katexu, ; efluent z katexu se uvádí na silně bázický anex v OH-cyklu, na němž se zachytí a zhydrolýzují zbytky nezhydrolýzovaného threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-l,3-propandiolu na threo-l-(p-nítrofenyl)-2-amino-l,3-propandiol, » ’ který se z anexu uvolní desorpcí 0,05 %ní kyselinou chlorovodíkovou.The essence of this process is to partially hydrolyze the non-crystallized threo-1 present in the reaction solution with an initial pH of 5.5-6.0 by heating to 35-40 ° C until a pH of 1.2-1.9 is reached. - (p-nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol, whereupon the hydrolysis of this substance is completed after addition of 0.1% by volume of concentrated hydrochloric acid by heating to 65-100 ° C with conc. 2 of the original volume, then the concentrate is made up to the original volume with water or washing solutions, and threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol is collected by passing this solution through a strongly acidic cation exchange resin in the H-cycle. which is released from the cation exchanger by elution with 10% hydrochloric acid while regenerating the cation exchanger; the cation exchange effluent is introduced on a strongly basic anion exchange resin in the OH-cycle, in which residues of unhydrolyzed threo-1- (p-nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol on threo-1- (p-nitrophenyl) are captured and hydrolyzed 2-amino-1,3-propanediol, which is released from the anion exchanger by desorption with 0.05% hydrochloric acid.

Způsob podle vynálezu znamená zjednodušení technologie výroby chloramfenikolu a možnost technicky schůdné regenerace cenných meziproduktů a produktů syntézy, zlepšení pracovních podmínek, zmenšení znečištění odpadních vod a úsporu provozních nákladů.The process according to the invention means simplification of the chloramphenicol production technology and the possibility of technically feasible regeneration of valuable intermediates and synthesis products, improvement of working conditions, reduction of waste water pollution and savings in operating costs.

Podrobnosti způsobu podle vynálezu jsou zřejmé z příkladů:Details of the method of the invention are evident from the examples:

Příklad 1Example 1

1872 litrů vodně-methanolického matečného louhu po dichloracetylaci threo-l-(p-nitrofenyl)- i -2-amino-l,3-propandiolu, s obsahem 10,3 kg této látky, 10,3 kg threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-l,3-propandiolu, 41,2 kg dichlorocta; nu methylnatého a 424 kg methanolu se zahřeje na 35 °C a udržuje při této teplotě po dobu 8 hodin,, při čemž se pH sníží z původní hodnoty 5,5 až 6,0 na hodnotu asi 1,9 až 1,2. K takto předhydrolýzovanému roztoku se přidá 1,87 litru konc. kyseliny chlorovodíkové (asi 34%ní) a za teploty 65 až 97 °C se během dalších 8 hodin dokončí hydrolýza za současného oddestilování methanolu s částí vody, při čemž se objem reakčního roztoku zmenší na 1/2 původního objemu. Koncentrát se doplní na původní objem promývací vodou před regenerací | katexu a 0,05% ní kyselinou chlorovodíkovou, obsahující zbytky threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino1,3-propandiolu, vyextrahované ze sloupce anexu před jeho regenerací. Takto připravený roztokse i nechá protékat sloupcem s 80 litry katexu v H-cyk! lu rychlostí asi 600 litrů za hodinu. Na sloupci se : zachycuje threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3: propandiol (za kontroly chromatografií na tenké vrstvě) až do prvního průniku v efluentu. Filtrát po průchodu katexem se vede na sloupec se 128 litry bázického anexu v OH-cyklu, kde se zachytí anionty kyseliny chlorovodíkové, dichloroctové apod. a adsorbuje nezhydrolýzovaný threo-l-(pnitrofenyl)-2-dichloracetamido-1,3-propandiol. Pracuje se rychlostí asi 480 litrů roztoku za hodinu. Průběh pracovního cyklu se kontroluje jednak chromatografií na tenké vrstvě jednak měřením pH prošlého roztoku, a to až do hodnoty pH 4,8 až1872 liters of aqueous-methanolic mother liquor after dichloroacetylation of threo-1- (p-nitrophenyl) -1-2-amino-1,3-propanediol containing 10.3 kg of this substance, 10.3 kg of threo-1- (p (nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol, 41.2 kg dichloroacetate; of methyl methane and 424 kg of methanol are heated to 35 ° C and maintained at this temperature for 8 hours, while the pH is lowered from 5.5 to 6.0 to about 1.9 to 1.2. 1.87 liters of conc. hydrochloric acid (about 34%) and at a temperature of 65-97 ° C complete hydrolysis within 8 hours while distilling off methanol with some of the water, reducing the volume of the reaction solution to 1/2 of the original volume. Make up the concentrate to the original volume with washing water before regeneration and 0.05% hydrochloric acid containing threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol residues extracted from the anion exchange column prior to regeneration. The solution thus prepared is passed through a column of 80 liters of cation exchange resin in the H-cycle. at a rate of about 600 liters per hour. Threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3: propanediol (controlled by thin layer chromatography) is collected on the column until the first penetration in the effluent. The filtrate after passage through the cation exchanger is passed through a column of 128 liters of basic anion exchange resin in the OH-cycle, where the anions of hydrochloric acid, dichloroacetic acid and the like are collected and adsorbed with non-hydrolyzed threo-1- (pnitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol. It is operated at a rate of about 480 liters per hour. The course of the working cycle is controlled by thin-layer chromatography and by measuring the pH of the passed solution up to a pH of 4.8

4.5 u vytékajícího roztoku. Sloupec anexu se po skončení pracovního cyklu promývá 450 až 470 litry 0,05% ní kyseliny chlorovodíkové rychlostí asi 250 litrů za hodinu, při čemž se ze sloupce extrahuje threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3-1 propandiol. ;4.5 for effluent. The anion exchange column is washed with 450 to 470 liters of 0.05% hydrochloric acid at a rate of about 250 liters per hour at the end of the cycle, extracting threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3- 1 propanediol. ;

Po skončení pracovních cyklů se sloupec katexu ! promyje asi 450 až 470 litry vody a potom se regeneruje 92 litry 10%ní kyseliny chlorovodíkové rychlostí asi 150 litrů za hodinu. Potom se sloupec katexu promyje do neutrální reakce asi 300 litry vody, při čemž se prvních 100 litrů promývací kapaliny spojí s regenerační kapalinou. Spojená regenerační a promývací kapalina se zahřeje na 45 až 50 °C a zvolna se k ní připustí 14 litrů konc. vodného (asi 25%ního) amoniaku na pH 9,5 až 10,0. Reakční směs se ochladí na 10 až 12 °C ; a vyloučená báze se odsaje nebo odstředí, načež se promyje 10 litry vody a vysuší při 70 °C. Výtěžek iAfter the work cycles, the column of cation exchanger ! washed with about 450 to 470 liters of water and then regenerated with 92 liters of 10% hydrochloric acid at a rate of about 150 liters per hour. The cation exchange column is then washed to neutral with about 300 liters of water, whereby the first 100 liters of wash liquid are combined with the regeneration liquid. The combined regeneration and wash liquor is heated to 45 to 50 ° C and 14 liters of conc. aqueous (about 25%) ammonia to pH 9.5 to 10.0. The reaction mixture is cooled to 10-12 ° C; and the precipitated base is aspirated or centrifuged, washed with 10 liters of water and dried at 70 ° C. Yield i

14.5 kg threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3 pro- ί pandiolu s t. t. 159 až 160 °C, (a)r,° = 27,5° (c = 3,6 g, 0,1 N HC1), tj. 85%.14.5 kg of threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol having a melting point of 159-160 ° C, (a) r, ° = 27.5 ° (c = 3.6 g, 0.1 N HCl), i.e. 85%.

Příklad 2Example 2

214 litrů vodného matečného louhu po přesrážení surového threo-l-(p-nitrofenyI)-2-amino-l,3propandiolu s obsahem 0,35 kg této látky, 3 kg amoniaku a 5,8 kg chloridu amonného se propouští sloupcem s 80 litry anexu v OH-cyklu, rychlostí 300 litrů za hodinu. Na anexu se zachytí ionty Cl“ a do filtrátu beze změny přechází v roztoku obsažená báze. Průběh pracovního cyklu se kontroluje argentometrickým stanovením Cl“ až do jejich prvního průniku. Z filtrátu po anexu se j potom vydestiluje během 1,5 až 2 hodin vodní parou amoniak (až na zbytkový obsah 17 až 35 mg214 liters of aqueous mother liquor after precipitation of crude threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol containing 0.35 kg of this substance, 3 kg of ammonia and 5.8 kg of ammonium chloride is passed through a column of 80 liters of anion exchange resin in the OH-cycle, at a rate of 300 liters per hour. Clion ions are deposited on the anion exchange resin and the base in solution is transferred into the filtrate without change. The course of the duty cycle shall be checked by means of an argentometric determination of Cl 'until their first penetration. Ammonia (up to a residual content of 17 to 35 mg) is then distilled off from the anion exchange filtrate over 1.5 to 2 hours with steam.

NH3/litr). Takto upravený roztok se potom vede ! na sloupec katexu v H-cyklu, kde se zachytí í I rozpuštěný threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3ί propandiol. Dále se postupuje jako v příkladu 1. Výtěžek 0,3 kg žádané látky .s t. t. 159 až 160 °C a (α)έ° = -27,5° (c = 3,6 g, 0,1 N HC1), tj. 85 % vztaženo na její bbsah ve výchozím roztoku. -NH 3 / liter). The treated solution is then passed through. to a cation exchange column in the H-cycle, where the dissolved threo-1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol is collected. The procedure is as in Example 1. Yield 0.3 kg of the desired substance, mp 159 DEG -160 DEG C. and (.alpha.) D @ 20 = -27.5 DEG (c = 3.6 g, 0.1 N HCl). i.e., 85% based on its content in the starting solution. -

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob regenerace nezreagovaného threo-l-(pj -nitrofenyl)-2-amino-l,3-propandiolu po ukončeI ní jehodichloracetylaceapooddělenívykaystalovanéh° threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido- ; -1,3-propandiolu z reakčního roztoku, ve kterém zbývá nezreagovaná výchozí látka, nevyfeystalovaný reakční produkt, nezreagované a přebytečné dichloracetylační činidlo, produkty,' hydrolýzy tohoto činidla, tj. kyselina dichloroctóvá, popřípadě i hydroxyoctová, methanol a rozpuštěný chlorovodík, vyznačující se tím, že se v reakčním roztoku s počáteční hodnotou pH 5,5 až 6,0 zahříváním na teplotu 35 až 40 °C až do dosažení hodnoty pH 1,2 až 1,9 částečně zhydrolýzuje přítomný nevykrystalovaný threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-l,3-propandiol, načež se hydrolýza této látky dokončí po přídavku 0,1 % obj. koncentrované kyseliny chlorovodíkové zahříváním na teplotu 65 až 100 °C za současné koncentrace reakčního roztoku na 1/2 původního objemu, potom se koncentrát doplní vodou nebo promývacími roztoky na původní objem, vedením tohoto roztoku přes silně kyselý katex v H-cyklu se zachytí threo-l-(p-nitrofenyl)-2-amino-l,3-propandiol, který se k katexu uvolní elucí 10%ní kyselinou chlorovodíkovou za současné regenerace katexu, efluent z katexu se uvádí na silně bázický anex v OH-cyklu, na němž se zachytí a zhydrolýzují zbytky nezhydrolýzovaného threo-l-(p-nitrofenyl)-2-dichloracetamido-l,3-propandiolu na threo-l-(p-nitrofenyl)2-amino-l,3-propandiol, který se z anexu uvolní desorpcí 0,05%ní kyselinou chlorovodíkovou.A method for regenerating unreacted threo-l- (PJ-nitrophenyl) -2-amino-l, 3-propanediol to the ukončeI jehodichloracetylaceapooddělenívykaystalova eh n ° threo-l- (p-nitrophenyl) -2-dichloracetamido-; -1,3-propanediol from the reaction solution in which the unreacted starting material remains, the non-crystallized reaction product, the unreacted and excess dichloroacetylating agent, its hydrolysis products, i.e. dichloroacetic acid or hydroxyacetic acid, methanol and dissolved hydrogen chloride, characterized by by partially hydrolyzing the non-crystallized threo-1- (p-nitrophenyl) present in the reaction solution with an initial pH of 5.5 to 6.0 by heating to 35 to 40 ° C until a pH of 1.2 to 1.9 is reached ) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol, whereupon the hydrolysis of this substance is completed after addition of 0.1% by volume of concentrated hydrochloric acid by heating to 65-100 ° C while concentrating the reaction solution to 1/2 of its original volume, then the concentrate is made up to the original volume with water or washing solutions, the threo is trapped by passing this solution through a strongly acidic cation exchanger in the H-cycle. -1- (p-nitrophenyl) -2-amino-1,3-propanediol which is released to the cation exchanger by elution with 10% hydrochloric acid while regenerating the cation exchanger; capturing and hydrolyzing residues of unhydrolyzed threo-1- (p-nitrophenyl) -2-dichloroacetamido-1,3-propanediol to threo-1- (p-nitrophenyl) 2-amino-1,3-propanediol release by desorption with 0.05% hydrochloric acid.
CS265476A 1976-04-22 1976-04-22 Regeneration method of non-reacted threo-1-/p-nitrophenyl/-2-amino-1,3 propandiol CS209153B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS265476A CS209153B1 (en) 1976-04-22 1976-04-22 Regeneration method of non-reacted threo-1-/p-nitrophenyl/-2-amino-1,3 propandiol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS265476A CS209153B1 (en) 1976-04-22 1976-04-22 Regeneration method of non-reacted threo-1-/p-nitrophenyl/-2-amino-1,3 propandiol

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS209153B1 true CS209153B1 (en) 1981-11-30

Family

ID=5364290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS265476A CS209153B1 (en) 1976-04-22 1976-04-22 Regeneration method of non-reacted threo-1-/p-nitrophenyl/-2-amino-1,3 propandiol

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS209153B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20050148546A1 (en) Deacetylation of N-acetylglucosamine
JP2002505310A (en) Purification of organic acids using anion exchange chromatography
JPS59193845A (en) (+)- and (-)-6-methoxy-alpha-methyl-2-naphthaleneacetic acid:n-methyl-d-glucamine salt mixture
CS209153B1 (en) Regeneration method of non-reacted threo-1-/p-nitrophenyl/-2-amino-1,3 propandiol
CN112441600A (en) Separation method of industrial mixed potassium salt
CN1125037C (en) Process for producing glutamic acid
EP0158301B1 (en) Process for producing optically active phenylalanine
JPS63192745A (en) Isolation of l-amino acid
JP3823330B2 (en) Method for isolating N-phosphonomethylglycine
KR19980703687A (en) Method of preparing monosodium glutamate
JPS6337635B2 (en)
EP0357029B1 (en) Method for the production of (-) 2-difluoromethyl-ornithine
US3748355A (en) Crystallization process for the recovery of alkaline nitrilotriacetates
JPH0631306B2 (en) Process for producing crystals of cytidine-5'-choline diphosphate monohydrate
US20120195818A1 (en) Polyhalite IMI Process For KNO3 Production
CN103420882A (en) Method for preparing L-methionine
JPS6121939B2 (en)
JPS6024118B2 (en) Process for producing adenosine phosphate derivatives
JPH0692408B2 (en) Method for mutual separation of hypoxanthine and its derivatives from guanine and its derivatives
JPH0267256A (en) Isolation and purification of carnitine and carnitinenitrile
JPS58192862A (en) Cis-beta-(trimethylammonium)-acrylonitriltosylate
CN121021261A (en) A method for purifying linalool
JP3113770B2 (en) Method for producing D-kilo-inositol
CN119504518A (en) A method for recovering camphorsulfonic acid from sulfonation mother liquor
KR920002145B1 (en) Separation and Purification of Cytidine Diphosphate Choline