CS208789B2

CS208789B2 - Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making the active agent

Info

Publication number: CS208789B2
Application number: CS796799A
Authority: CS
Inventors: Fritz Maurer; Bernhard Homeyer; Ingeborg Hammann
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1978-10-07
Filing date: 1979-10-05
Publication date: 1981-09-15
Also published as: JPS5553296A; ES484785A1; EP0010612A1; PL119128B1; PT70254A; DD146242A5; AR222352A1; ZA795331B; DK420479A; PL218751A1; DE2960842D1; ATE226T1; CA1115275A; IL58392A0; BR7906435A; AU5155979A; EP0010612B1; DE2843823A1

Description

Vynález se týká insekticidních, akaricidních a nematocidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku nové N-isopropyl-S- [ l,6-dihydro-6- (thi) oxopyridazin-1-ylmethyl jesteramidy thiolfosforečné kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek. '

Je již známo, že určité S-[l,6-dihydro-6-

- (thi) oxopyricLazin-l-y'inethyl j esterami- dy (thiono) thiolfosforečné kyseliny, jako například N-allyl-O-ethyl-S- (l,--dihydro---iiiethyl^-oxopyridazm-l-ylmethyÍ) esteramid thionořhiolfcsforečné kyseliny, N,N-dlmethyl-O-ethyl-S- (l,6-dihydro-3-methyl-6-oxopyridazin-l-ylmethyl) esteramid tliiolfosforečné kyseliny a N-isopro>pylO-n-propyl-S- (l,6-c-ittydIO>3-methyl·64hioxopyril dazin-l-ylmethy 1) esteramid thionothiolfosfcrečné - kyseliny, mají insekticidní, akaricidní a nematocidní vlastnosti (srov. DOS 2 348 736 a 2 603 052). Účinek těchto sloučenin není však, zejména při nízkých koncentracích účinné látky a při nízkých aplikovaných množstvích, vždy zcela uspokojující.

Nyní byly nalezeny nové N-isopropyl-S-

- [ l,6ldihydro-6- (thi) oxopyridazin-l-ylmethyl Jesteramidy thionothiolfo-sforečné kyseliny obecného vzorce I

X

У N-CH_Z-S-P v ' němž

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a

X znamená kyslík nebo síru, přičemž v případě, že X znamená síru, znamená symbol R pouze methylovou skupinu.

Sloučeniny obecného vzorce I se připravují tím, že se nechají reagovat ЕбпипуЬго!-chlormethyll3-methyl-6- (thi) oxopyridaziny obecného· vzorce II

v němž

X má shora uvedený význam, se solemi N-isoipropyl-esteramidů thiolfosforečné kyseliny obecného vzorce III

O OR

II/

M—S—P \

NH-- CsIIy-iso (III), v němž

R má shora uvedený význam a

M znamená ekvivalent alkalického· kovu, kovu a’kalické zeminy nebo amoniový ekvivalent, popřípadě za použití ředidla, při teplotách od 0 do .100 °C.

Nové sloučeniny vzorce I se vyznačují vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinností.

S překvapením vykazují N-isopropyl-S- [ l,6-dihydro-6- (thi) oxopyridazin-l-ylmethyljesteramidy thiolfosforečné kyseliny podle vynálezu obecného vzorce I značně vyšší insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek než ze stavu techniky známé sloučeniny analogické struktury a stejného typu účinku.

Vynález se týká zejména sloučenin obecného vzorce I, v němž

R znamená přímou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a

Použije-li se jako výchozích látek například l,6-dihydro-l-chlormethyl-3-methyl-6-thioxopyridazinu a sodné soli N-isopropyl-O-methylesteramidu thiolfosforečné kyseliny, pak lze reakci těchto sloučenin znázornit následujícím reakčním schématem:

1,0-dihydro-l-chIormethyl-3Hmethyl-6-(thi)oxopyridaziny, které se používají jako výchozí látky, jsou definovány vzorcem II, v němž X znamená kyslík nebo síru.

Sloučeniny vzorce II jsou již známé (srov. DOS 2 343 736 a 2 603 052).

Jako příklady lze uvést:

l,6-dihydro-l-chlormathyl-3-methyl-6-oxopyridazin a :l.,6-dihydro'-l-chlořinethyl-3-methyl-6-thioxopyridazin.

Soli N-isopropylesteramidů thiolfosforečné kyseliny, které se používají jako další výchozí látky, jsou definovány vzorcem III. V tomto vzorci mají obecné symboly následující výhodné významy:

R znamená přímou -alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a

M znamená sodík nebo draslík.

Jako· příklady lze uvést:

sodnou a draselnou sul

O-methyl-6-isopropylesteramidu thiolfosforečné kyseliny, sednou a draselnou sůl

O-ethyl-N-isopropylesteramidu thiolfosforečné kyseliny a sednou a draselnou sůl

O-n-propyl-N-isopropylesteramidu thiolfosforečné kyseliny.

Výchozí sloučeniny vzorce III jsou nové.

Tyto sloučeniny vzorce III se získají tím, že se uvedou v reakci N-isopropylesterchloridy thionofosforečné kyseliny obecného vzorce IV

S OR .

II/

Cl—P

NH—C3H7-ÍSO (IV), v němž

R má shora uvedený význam a výhodně znamená přímou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, s alespoň dvěma ekvivalenty hydrcxysloučeniny obecného vzorce V

M — OH (V), v němž

M má shora uvedený význam (výhodně sodík nebo draslík), popřípadě za použití ředidla, jako například vody a methanolu, při teplotách mezi 0 a 100 °C, výhodně při 20 až 80 °C. Reakční produkty se získají například extrakcí toluenem a odpařením vodné fáze ve vakuu.

Meziprodukty vzorce IV jsou známé nebo se mohou vyrábět analogicky podle známých postupů (srov. DOS 2 348 736).

Jako příklady těchto seloučenin lze uvést: Ο-methyl-, O-ethyl- a O-n-prcpyl-N-isoρropylesteramidchlorid kyseliny.

Jako příklady těchto sloučenin lze uvést: vzorce V lze uvést hydroxid sodný a hydroxid draselný.

Způsob výroby N-isopropyI-S-[ 1,6-dihydro-6- (thi) cxcpyridazin-l-ylmethyl ] esteramidů · thiolfosforečné kyseliny se provádí výhodně za použití vhodných rozpouštědel nebo ředidel. Jako taková přicházejí v úvahu prakticky všechna inertní organická rozpouštědla. K těm náleží zejména alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako benzin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, chlorbenzen a o-dichlorbenzen, ethery, jako diethylether a dibutylether, tetrahydrofuran a dioxan, ketony, jako aceton, methylethylketon, methyli.soprcpylketcn a methylisobutylketon, jakož i nitrily, jako acetonitril a propionitril.

Reakční teplota se může měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a 100 °C, výhodně při 20 až 80 зс.

Postup podle vynálezu se provádí obecně při atmosférickém tlaku.

Na 1 mol l^,6-dihydro-l^-^c^řlk^j^^n^£th^^ll3^.^m^e^thyl-6-(thi)oxopyridazinu vzorce II se používá obecně mezi 1,0 a 1,2 mol, výhodně mezi 1,05 a 1,15 mol solí N-isopropylesteramidů thiolfosforečné kyseliny vzorce III.

Rsakce se provádí obecně v některém se shora uvedených ředidel a reakční směs se míchá několik hodin při potřebné teplotě. Potom se reakční smě? zředí organickým rozpouštědlem, jako například toluenem a organická fáze se zpracuje jako obvykle promytím, vysušením a oddestilováním rozpouštědla. K charakterizování produktů, které se obecně získávají v olejovité formě, slouží index lomu.

Nové Ν4^,δορπ^.--8 - [l,6-dihydro-6-(th i )oxopyridazin-1-ylmethyI ] esteramidy thiolfosforečné kyseliny se vyznačují, jak již bylo uvedeno, vynikající insekticidní, akaricidní a nematocidní účinností. Při dobré fytotoxicitě mají dobrý účinek proti savému a žravému hmyzu, jakož i proti roztočům a nematodům.

Sloučeniny vzorce I podle vynálezu se mohou tudíž s úspěchem používat při ochraně rostlin ' jako prostředky k potírání škůdců.

Účinné látky mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se k hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, · při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:

z řádu stejnonožců (Isopoda), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgarej, stínka obecná (Porcellio scaber);

z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá · (Blaniulus guttulatus);

z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec,];

z třídy stonoženek (Symphyla), například

Scutigerella inumaculata;

z řádu šupinušek (Thysanura), například rybenka domácí (Lepísma saccharina);

z řádu chvostoskoků (Collembola), například larvěnka obecná (Onychiurus armatus); z řádu rovnokřídlých (Orthoptera), například šváb ·obecný (Blatta orientat-s), šváb americký (Periplaneta americana), Leucoiphaea maderae, rus domácí (Blattella germanlca), cvrček · domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllota-pa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratcricides),

Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria);

z řádu škvorů (Derrnaptera), například škvor obecný (Forficula auricularía);

z řádu všekazů (Isoptera), například všekaz (Reticulitermes spec.);

z řádu vší (Anoplura), například rosička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec.,

Linognathus spec.;

z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec.),

Damalinea spec.;

z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoraliis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci);

z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygaster spec.),

Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus,

Triatoma spec.;

z řádu stejnokřídlých (HoímDq^te^ua), například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisla tabac', molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice imaková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,

Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice stremchová (Rhopalosiphum pádí), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus),

Nephotettix cincticeps,

Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae),

Laodelphax striatellus,

Nilaparvata lugens,

Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.), z řádu motýlů (Lepidoppera), například

Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus pírnarius), Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně plžmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phylloc.nistis citrella), Agrotis spec., osenice (Euxoa spec.),

Feltia spec.,

Earias insulana, še-davka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua), můra zelná (Mamestra brassicae), _ můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,

Spodoptera spec., Trichoplusia ni,

Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),

Capua reticulana,

CLl(cгistcneura fumiferana,

Clysia ambiguella, Hornona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana), z řádu brouků (Coleoptera) například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),

Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala),

Epilachna varivestis, maločlenec (Atornaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),

Cosinopolite.s sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),

Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),

Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kož^ed (Atta-genus spec.), hrbohlav [Lyctus spec.), blýskáček řeipkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niiptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.),

Conderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha) chrousteik letní (Amphimallon solstitialis),

Costelytra zealandica, z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.), z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtula obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tipTce bahenní (Tipula paludosa), z řádu Slphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (CeratQphyllus spec.), z řádu Arachnida, například

Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans), z řádu roztočů (Acarína), například zákožka svrabová (Acarus širo), klíšťák (Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma spec.), Hyalomma spec., klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psorcptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).

К nematodům škodícím rostlinám náležejí rody:

háďátko (Pratylenchus spec.), Radopholus similis, háďátko zhoubné (Ditylenchus dipsaci), Tylenchulus semipenetrans, háďátko (Heterodera spec.),

Meloidogyne spec., háďátko· (Aphelenchoides spec.), Lcngidorus spec.,

Xiphineima spec., Trichodorus spec.

Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.

Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat např. také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako· chl orbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogeno-vané uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attaipulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházel v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako- vápenec, mramor, pemza, sepiolít a do-lomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako· polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo· latexovité polymery, jako· arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat, barviva, jako· ' anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník tltaničitý a ferrokyanidovou modr, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, , mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 %i hmotnostními, účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.

Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z · obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se 'může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % -hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.

Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.

Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně · a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.

Příklad A

T est mezní koncentrace/nematody pokusný nematod: háďátko· .Meloidogyne incognita rozpouštědlo:

hmotnostní díly acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

K přípravě vhodného účinného· prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné · látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se udané množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Účinný prostředek se důkladně promísí s půdou silně zamořenou pokusnými nematody. Koncentrace účinné látky v prostředku nehraje prakticky žádnou · roli, rozhodující je pouze množství účinné látky na jednotku · objemu půdy, které se udává v ppm. Ošetřenou půdou se naplní květináče, do půdy se zaseje salát a květináče se dále uchovávají ve skleníku při teplotě 2Ί °C.

Po 4 týdnech se zjistí napadení kořínků salátu nematody (hálky na kořenech) a vyhodnotí se účinek účinné látky v %. Účinek je 100% v případě, že napadení je úplně zabráněno, a 0 %| v případě, že napadení je přesně tak vysoké jako u kontrolních rostlin rostoucích v neošetřené, ale stejným způsobem zamořené půdě.

Účinné látky, použité množství a výsledky vyplývají z následující tabulky A:

Tabulka A

Test mezní koncentrace (Meloidogyne incognita) Účinná látka

Mortalita v % při koncentraci účinné látky 5 ppm

-S-P ^xnh-ch₂ch-ch_z (známá) сн_ъ

A-ch_zs-p \

NH-°& iso

100 %

Q OCH3 <

^NNH’C₃W_?Uo

100 %

II

ΝΗΗ-^ίΜ

Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochleariae) rozpouštědlo:

hmotnostní díly acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

Za účelem přípravy vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a s uvedeným .množstvím emulgátoru a kon100 % centrát - se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Listy kapusty (Brassica oleracea) se -ošetří ponořením -do účinného přípravku žádané koncentrace a . takto ošetřené listy se obsadí larvami mandelinky řeřišnicové [Phaedon cochleariae) pokud jsou ještě vlhké.

Po požadovaném čase se určí mortalita v proč. Přitom znamená 100 °/o, že byly usmrceny všechny larvy a 0 %'* znamená, že žádná z larev nebyla usmrcena.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinež než sloučeniny známé ze stavu techniky [srov. tabulku B):

Tabulka В

Mortalita v % po 3 dnech

Test na larvy Phaedon

Koncentrace účinné látky v %

Účinné látky

0,1 100

0,01 0 (známá)

0,1 100

0,01 0

Ň-CHj-S—P z \ s

CH

o CH₃ ¹

-CHi-S-Ρζ

NH-C^Hj í

0,1 100

0,01 100

o.i íoo

0,01 100

0,1 100

0,01 100

N-CHrS-P'

NH-C^ji

0,1 100

0,01 100

Příklad C

Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae) rozpouštědlo:

hmotnostní díly acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí ,1 hmotnostní díl příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris], silně zamořené všemi vývojovými stadii svilušky snovací (Tetranychus urticae), se ošetří ponořením do připraveného prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci.

Po příslušné době se zjistí mortalita v °/o,

100 °/o znamená, že byly usmrceny všechny svilušky, 0 % znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.

T a b u 1 k a C

Mortalita v % po 2 dnech

Koncentrace účinné látky v %

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu lepší úcinek sloučeniny známé z dosavadního stavu techniky (srov . tabulku C):

Test na rezistentní kmen svilušky (Tetranychusj Účinné látky

S

S 0C₃H* *

0,1 20

0,01 0 (známá j

0,1 60

0,01 0 (známá) (známá)

GH₃

OCf

NH-C^-i

0,1 70

0,01 20

0,1 100

0,01 100

CH,

0,1 106

0,01 40 s

ch·,

0,1

0,01

100 сн_ъ

0,1

0,01

100

Příklad D

Test na blýskavku [Laphygma) rozpouštědlo:

hmotnostní díly acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátorů a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Listy kapusty (Brassica) oleracea) se ošetří ponořením do účinného prostředku žádané koncentrace a obsadí se housenkami blýskavky [Laphygma frugiperda) dokud jsou ještě vlhké.

Po požadované době se určí mortalita v proč. Přitom znamená 100 % stav, kdy byly všechny housenky usmrceny, zatímco 0 % znamená stav, kdy žádná z housenek nebyla usmrcena.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu lepší účinek než látka známá ze stavu techniky:

Tabulka D

Test na blýskavku (Laphygma)

Účinné látky

Koncentrace účinné látky v %

Mortalita v % po 3 dnech

0,1 75

0,01 0

0,1 100

0,01 70

9_xoch₅

P

Test na mšici makovou (Doralis fabae) rozpouštědlo.:

díly hmotnostní acetonu emulgátor:

díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru

0,1 100

0,01 90 koncentrace se zalijí rostliny bobu (Vicia faba), které jsou silně napadeny mšicí makovou (Doralis fabae), tak aby účinný prostředek vniknul do půdy, aniž by smáčel nadzemní část rostliny. Účinná látka je přijímána kořeny a odtud je dopravována do výhonku.

Po· požadované době se určí mortalita v proč. Přitom znamená 100 %, že byly usmrceny všechny mšice, zatímco 0 % znamená, že žádná mšice nebyla usmrcena.

Při tomto- testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu vyšší účinek, než sloučenina známá ze stavu techniky.

К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátorů a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Vždy 20 ml účinného prostředku žádané

Tabulka E

Test na mšici makovou (Doralis fabae] — systemický účinek

Účinné látky Koncentrace Mortalita v % po účinné látky v % 4 dnech

CHA s

0,1

Příklady ilustrující ných látek:

P i í к 1 a d 1 j?/ způsob výroby účin0,1

íí)

Srněs 15,8 g (0,1 mol) 1,6-dihydro-l-chlormethyl-3anethyl6-oxopyridazinu a 24,3 g (0,11 mol) draselné soli O-ethyl-N-isopropylesteramidu thiolfosforečné kyseliny se zahřívá ve 200 ml acetonitrilu 13 hodin na teplotu 50 °C a potom se reakční směs vymyje do· 500 ml toluenu. Toluenový roztok se promyje 50 ml nasyceného roztoku. kyselého uhličitanu sodného, vysuší se síranem sodným a potom se odpaří. Získá se 25 gramů (82 % teorie) O-ethyl-N-isopropyl-S- (l,6-dihydro-3-methyl-6-oxopyridazin-l-y lmethyl) ester amidu thiolf osf orečné kyseliny ve formě žlutého oleje o indexu lomu n_D ²² =· 1,5396.

Analogickým způsobem se vyrobí následující sloučeniny:

výtěžek:

°/o teorie, index lomu: n₀2i = 1,6031

výtěžek:

% teorie, index lomu: n_D ²² — 1,5280 (2) (3) výtěžek:

°/o| teorie, index lomu:

n_D ²² = 1,5495 (4)

20878»

Soli esteramidů thiolfosforečné kyseliny s alkalickými kovy, které se používají jako výchozí látky, se mohou vyrobit například následujícím^ způsobem:

Příklad a

ОС3Н7-П

II// ks—p \

NH—C3H7-1SO (5)

Směs 150 ml vody, 100 ml methanolu, 61,6 gramů (1,1 mol) - hydroxidu draselného a

107,8 g (0,5 mol) O-propylester-N-isopropylamidchloridu thionothiolfosforečné kyseliny se vaří 1 hodinu pod zpětným chladičem a potom se ochladí na teplotu místnosti. Roztok se extrahuje 200 ml toluenu, vodná fáze se oddělí a odpaří se ve vakuu k suchu. Zbytek se roztírá s acetonem, odfiltruje se ne-

Claims

PREDMST

1. Insekticidní, akaricid-ní a nematocidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden N-lsopropyl-S- (l,6-dihydro-6- (thi) oxopyridazin-l-ylmethyl)esteramid thiolfosforečné kyseliny obecného vzorce I v němž

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a

X znamená kyslík nebo, síru, přičemž v případě, že X znamená síru, znamená symbol R pouze methylovou skupinu.

2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na l,6-dihydro-l-chlormethyl-3-methyl-6-(thi)oxopyridaziny obecného vzorce II rozpuštěný zbytek a z filtrátu se oddestiluje rozpouštědlo ve vakuu. Zbude 59 g (53 proč, , teorie) draselné soli O-n-propyl-N-isopropylesteramidu thiolfosforečné kyseliny o teplotě tání 144 - '°C.

Analogickým způsobem se mohou vyrobit následující sloučeniny:

O OC2H5

KS—P \

NH—C3H7-ÍSO (6)

O OCH3

KS—P \

NH—C3H7-ÍSO (7) v němž

X má -shora uvedený význam, působí solemi N-isopropylester amidů , thiolfosforečné kyseliny obecného vzorce III

O OR

IH

M—S—P \

NH—C3H7-ÍSO (IIIJ, v němž

R má shora uvedený význam,

M znam-ená ekvivalent alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo amoniový ekvivalent, popřípadě za použití ředidla při teplotách mezi 0 a 100 °C.