CS208482B2 - Catalyctic system for hydrogenation of aromatic rings of aromatic hydrocarbons - Google Patents

Catalyctic system for hydrogenation of aromatic rings of aromatic hydrocarbons Download PDF

Info

Publication number
CS208482B2
CS208482B2 CS784962A CS664379A CS208482B2 CS 208482 B2 CS208482 B2 CS 208482B2 CS 784962 A CS784962 A CS 784962A CS 664379 A CS664379 A CS 664379A CS 208482 B2 CS208482 B2 CS 208482B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
autoclave
hydrogenation
pressure
aromatic
catalyst
Prior art date
Application number
CS784962A
Other languages
English (en)
Inventor
Giovanni Dozzi
Salvatore Cucinella
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of CS208482B2 publication Critical patent/CS208482B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B01J31/0238—Amines with a primary amino group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/121—Metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/646—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of aromatic or heteroaromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
    • C07C2531/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • C07C2531/30—Halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká katalytického systému pro hydrogenaci aromatických kruhů aromatických uhlovodíků, například pro hydrogenaci benzenu nebo toluenu na cyklohexan nebo mtt^l-eyl^Jíohexan.
Z lieeratury je známo, že aromatieké kruhy lze hydrogenovat za poměrně mírných podmínek, pokud se týče teploty a tlaku, bučí v homogeerní nebo heterogenní fázi, za použití katalytidých systémů na bázi například platiny, paládia, rhutenia, iridia, rhodia. Tyto kovy jsou velmi drahé a katalyzátory, které je obsahují se snadno otravu jí, čími dochází k problémům s jejich regenerací.
Aby se dosáhlo uspokojivých stupňů konverze, je často nutné pouuívat vysokého poměru mnnoitví katalyzátoru a substrátu (viz například Prac cical CataαyCie Hydrogeeαtioní.Mooris F*eigelder, Wiley Ιι^^Β^^οβ, 1971 a CatEt.ytie Hddogeeαtion, R. Auugusine, M. Dekker, lne. New York, 1965).
Podobně je téi známo, ie lze hydrogenaci aroma Úzkých kruhů provádět za drastických teplot a tlaků za pouuití heterogenních katalytických systémů, jako.Rtaneyova niklu nebo kobaltu (H. A. Snith, The Cаtаtytie Hydogenation of aromaaic ca^i^c^iu^c^di, V. 175 /1957/).
Tyto katalyzátory však mej značné nevýhody z těchto důvodů:
a) Musí se jich používat ihned po připravení, poněvadž jejich acktvita s časem klesá,
b) muuí se jich používat poměrně ve vysokém mnoitví s ohledem na mnoitví hydrogenovaného substrátu,
c) jejich příprava je zdlouhavá a komplikovaná a zahrnuje rovněž stupně, při kterých se . pracuje za vysokých teplot (B. W. Aller, J. Appl. Chem. X, 130 /1957/, J. Appl. Chem.
8, 163 /1958/ a J. Appl. Chem. 8, 492-/1958/). Kromě toho, při vysokých teplotách, při kterých se jich používá, ' může docházet k jejich desaktivaci nebo mohou katalyzovat štěpení C-C vazeb (Catalytic behaviour of Cooblt-Cobblt, its chemistry, metallurgy and uses, M. F. L. Johnson, Am. Chem. Soc. Reinhold Pibbishing Cop., New York, 1960).
Katalyzátory těchto druhů musí být jemně dispergovány na speciálních nosičích. Rovněž je třeba uvést, že určitých rozponutědee, jako alkoholů ve spojení s katalyzátory na bázi vzácných kovů nebo Runeyova niklu nebo koháku, zvláště když jsou naneseny na nosiči, je nebezpečné, poněvadž tyto katalyzátory jsou též oxidačními katalyzátory a může za jejich pouuití doj^t ke vznícení rozpouutědel.
Předmětem vynálezu je katalytický systém pro hydrogenaci aromHckých kruhů aromaUckých uhlovodíků, vyznaauuící se tím, že se skládá z
a) hliníku nebo hořčíku,
b) primárního nebo sekundárního obsahující ho jako organické zbytky Cj-C^ alkylakupiny nebo cyklohexylskupiny,
c) halogeni^du zvoleného ze skupiny zah^r^u^uj^í^^í halogenidy kob^tu a niklu a
d) aktivátoru zvoleného ze skupiny zánmuuící sodík, nlariuiltyddid, naarSшalumiuismhydrid, aritayLhliuík a dietyl^hořčík, přičemž molární poměr b:a je 1 až 1,2, a:c 0,1 až 100, s výhodou 4 až 8 a horní hranice molárního poměru d:a je 0,05.
poměr složek a) a b) je obvykle stechiometrický, může se však i mírného přebytku složky b), například do 20 %.
Množta! aktivátoru /tj. složky d)/ je menní nebo rovné 5 % molárním, vztaženo ui složku a). poměr sloučeniny niklu nebo kobaltu k substrátu, který má být hydrogenován, může být rovný 1:10^ nebo vyšší, tni rozmezí je ^1°3 až 1:104.
Teplota hydrogenace se může měnit v závislosti na hyeгbgenovtnxém produktu od teploty místnooti do teploty rozkladu produktu, přednostně se pracuje při teplotě od 100 do 200 °C.
Rowí6ž tlak vodíku se'může měrnt v širokém rozmezí od lamobférického tlaku do 100 MPa, přičimž přednootní interval je od tlaku aamobférick.éhb do 15 MPa.
Jako příklady složky b) lze ’ uvést mety lamin, ^γΐ^^, n-propyla^ j.n, n-butylam in, isopropyl^in, sek.bsayltmiu, terč^u tylami^ cyklohexylamin, dimetyla^n.
Jako příklady složky o) lze uvést chlorid kobaltnatý, chlorid nikelnatý a jiné halogenidy a/nebo jejich kommlexy s Lawisovými bázemi.
Ktalyzátor podle vynálezu má heterogenní charakter a pokud se skladuje v inertní laiobféře, udržuje si svou aktivitu během doby a ' může se ho proto používat v po sobě jdoucích hydrogenačních bězích.
Lze shrnout, že katalyzátor podle vynálezu má tyto výhody: nevyžaduje těžkopádnou přípravu, je velmi aktivní i když není na íooíčí, může se ho používat opakovaně, není pyrofor ický, nezpůsobuje žádné reakce krakovacího typu nebo reakce, při kterých se štěpí C-C vazby i není nutné za jeho používat při hydrogenaci rbzpouStědel, poně3 vadž samotný hydrogenovaný substrát může působit jako - reakční rozpouštědlo. Do autoklávu se mohou spolu s hydrogenovErným substrátem přidat jednotlivé složky katalytického systému. Katalyticky účinný systém se tak připraví in šitu. Kiyž se do autoklávu natlačí moožtví vodíku, které je rovné nebo mírně vyšší než množství vyžadované pro hydrogenaci aromatické sloučeniny, může se zdroj vodíku na celou dobu reakce odpojjt.
Postup hydrogenace lze pak sledovat pOstuprým poklesem tlaku indikoviMýfa ο^οιοο^^. Když’ hydc^ena^ zcela proběhne, není v autoklávu žádný tlak vodíku, což je v souhlasu s faktem, že hydr^^a^ nenasycených sloučenin a zejména aromatických kruhů probíhá za použití kctclytCckého systému podle vynálezu i za tlaku, který se rovná tlaku okolí nebo který je i nižší.
Následduící příklady slouží pro lepší objasnění vynálezu. Příklady maj pouze ilustrativní charakter a rozsah definice v žádném směru neome^u!·
Příklad 1
Do jednalitrováho autoklávu z nerezové oceli (systém přivádění vodíku připojený k autoklávu způsobuje zvýšení celkového objemu autoklávu na 1,3 až 1,4 1) vybaveného elektrccým topným systémem, kotvoiýfa megnetickým míchadle®, který byl předem zbaven vzduchu evakuací, se uvede suspenze práškovitého hliníku (200 mmlů), chloridu kobaltnatého (30 mmlů), natruimaliminiumnydridu (10 mmH), isopropylaminu (230 molů) v celkovém objemu 600. ml benzenu. .
Autokláv se octlckujt vodíkem na asi 14,2 M?a, pak se odpooí zdroj vodíku a obsah autoklávu se vyseje na 160 °C. Tím dojde nejprve - k vzrůstu tlaku. Aultolkláv se míchá při teplotě 160 °C po dobu 8 hodin.
Vodík se úplně absorbuje. Po ochlazení se autokláv znovu natldkuje vodíkem a za stejných podmínek jako prve se provádí hydrogenace. Po asi 6 hodinách již v autoklávu není zjistieelrý žádný tlak vodíku.- Do autoklávu se znovu po třetí natlačí vodík a za stejných podmínek se provádí hydrogenace. Po šesti hodinách není v autoklávu opět zjistieený· žádný tlak vodíku.
Analýzou ’ roztoku odtaženého z autoklávu po dekiantaci se zjistí, že - došlo k 88« konverzi benzenové násady na cyklohexan.
Příklad 2
Pou^je - se stejného postupu jako v příkladě 1 a do autoklávu se předloží suspenze ’ práškového hliníku (200 mamU), chloridu ni^lnatého (30 mmH), natrúmialsminitmhydridu (10 mmoů), isopropylaminu (230 mmolů) v celkovém objemu 250 ml toluenu.
Do autoklávu se natlačí 13,7 MPa vodíku, odpooí se hlavní vodíkové potrubí a autokláv se vyjuřeje na 160 °C, přičemž dojde k počátečnímu zvýšení tlaku. Pak se autokláv 8 hodin míchá při této teplotě. Po ochlazení je výsledný tlak asi 2 MPa. Po vyrovnání tlaku v - autoklávu s okolím se roztok dekíantuje. Analýzou roztoku plynovou ih?omoCtoratfí se zjistí, že došlo k 87« konverzi toluenu na oetyliyklohtxcn. Po odtažení oetylcyklohexaou se do autoklávu uvede 300 ml toluenu a pracuje se za stejné teploty a tlaku a po stejnou reakční dobu, jako v prvním pokuse. Zjistí se, že došlo k 76« konverzi na ootylcyklohtxan.
Příklad 3
Do autoklávu se natlačí suspenze tvořená práškovým hliníkem (130 molů), chloridem kobaltnaýfr (30 mnoH), trietylhliníeem (7 шюН), isopropyamdnem (120 moolů) v celkovém objemu 300 O toluenu.
Autokláv se natlaíuje vodíkem na tlak 12,7 MPa a pak vyhřeje na 170 °C, přičemž dojde k počátečnímu vzrůstu tlaku. Autokláv se míchá 8 hodin při této teplotě a pak se ochladí. Zbytkový tlak je 5,9 MPa. Tlak se uvolní a analýzou dekantovaného roztoku plynovou chromatogrdií se zjistí, že stupeň konverze toluenu na oetylcyklohexan je 36 %·
Příklad 4
Pracuje se za stejných podmínek jako v příkladě 3, ale za použití práškového hořčíku (150 mnoH), chloridu kobaltnatého (30 mooů), - natriímaliminiímhydridu (8 m^oo.ů) a isopropylaoinu (150 шшИ). Stupeň konverze toluenu na oetylcyklohexan je 35 %·
Příklad 5
Do autoklávu, používaného v předclhzejjcích příkladech, se piředXožíí suspenze tvořená práškový hlinkkeo (200 шшИ), chloridem kobaltantým (30 moolů) nat^iiuím^e^I^xml^niímhydrd^d^í^m (10 molů) a isopropylmiinem ..(230 шю^) v celkovém objemu 250 ml toluenu. Tlak vodíku se upraví na 14,2 MPa a obsah autokl^ávu se vyhřeje na 170 °C, přičemž dojde k počátečnOu zvýšení tlaku. Autokláv se ponechá za těchto podmínek za míchání po dobu asi 8 hodin. Po . ochlazení na teplotu okolí se zjistí, že došlo k úplné absorbci zavedeného množtví vodíku, takže . směs v autoklávu již není pod tlakem. Suspenze se vypustí z autoklávu, oddělí se z ní dekantací roztok a tento roztok se analyzuje plynovou ctaromololrafií. Zjistí se, že došlo k úplné hydrogenaci toluenu na oseylcyklohexan.
ol suspenze, uložené po dobu 20 dnů pod dusíkovou atmosférou se přidá k 300 ol toluenu i směs se zavede do autoklávu, který pracuje za stejných podmínek teploty, tlaku i ^akční doby, jako jsou shora uvedené podmínily. Dojde ke 40% konverzi toluenu . na oeeylcyklohexan.
Příklad 6
Suspenze tvořená práškoví ýí hlinkkeo (200 mmolů) chloridem nikelnatO (30 mmH), nltriшшlιюi.niιюhydгidem (10 mnoo.ů) a isopropylminem (230 mooo.ů) v celkovém objemu 300 ol benzenu se uvede do autoklávu popsaného v předcházetících příkladech. Tlak vodíku v autoklávu se nastaví na 14,2 MPa a pak se teplota zvýší na 170 °C, přičemž dojde k počátečním vzrůstu tlaku. Autokláv se nechá 8 hodin míchat při této teplotě a pak se uvolní a roztok získaný deknitací se analyzuje plynovou chromílolrгffí. Zjjstí se, že došlo k 87% konverzi benzenu na cyklohexan.
K oddělené katalytické smísí se přidá 300 ol benzenu a pracuje se za stejných podmínek tlaku, teploty a po stejnou reakční dobu. Zjjstí se, že došlo k 79% k^J^n^eezz1 benzenu na cyklohexan. .

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Katalytický systém pro hydrogenaci aromatických kruhů aromatických uhlovodíků, vyznačující se tím, Že se skládá z
    a) hliníku nebo hořčíku,
    b) primárního nebo sekundárního aminu, obsahujícího jako organické zbytky с^“с 4 alkylskupiny nebo cyklohexylskupiny,
    c) halogenidu zvoleného ze skupiny zahrnující halogenidy kobaltu a niklu a
    d) aktivátoru zvoleného ze skupiny zahrnující sodík, natriumhydrid, natriumaluminiumhydrid, trietylhliník a dietylhořčík, přičemž molární poměr b:a je 1 až 1,2, a:c 0,1 až 100, s výhodou 4 až 8 a horní hranice molárního poměru d:a je 0,05·
  2. 2. Katalytický systém podle bodu 1, vyznačený tím, že aminem tvořícím složku b) katalyzátoru, je isopropylamin.
  3. 3. Katalytický systém podle bodu 1, vyznačený tím, že halogenidem kobaltu nebo niklu, tvořícím složku c) katalyzátoru, je chlorid kobaltnatý nebo chlorid nikelnatý.
CS784962A 1977-07-27 1978-07-26 Catalyctic system for hydrogenation of aromatic rings of aromatic hydrocarbons CS208482B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT26190/77A IT1081628B (it) 1977-07-27 1977-07-27 Processo per la idrogenazione di substrati aromatici e mezzi adatti allo scopo

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208482B2 true CS208482B2 (en) 1981-09-15

Family

ID=11218884

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784962A CS208481B2 (en) 1977-07-27 1978-07-26 Method of the benzen toluen hydrogenation for the cyclohexan or methylcyclohexen
CS784962A CS208482B2 (en) 1977-07-27 1978-07-26 Catalyctic system for hydrogenation of aromatic rings of aromatic hydrocarbons

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784962A CS208481B2 (en) 1977-07-27 1978-07-26 Method of the benzen toluen hydrogenation for the cyclohexan or methylcyclohexen

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4217246A (cs)
JP (1) JPS5425291A (cs)
CH (1) CH636536A5 (cs)
CS (2) CS208481B2 (cs)
DE (1) DE2832851C3 (cs)
ES (1) ES472621A1 (cs)
FR (1) FR2398709A1 (cs)
GB (1) GB2001546B (cs)
IT (1) IT1081628B (cs)
NL (1) NL189508C (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1004983A3 (fr) * 1991-06-20 1993-03-09 Solvay Systeme catalytique d'hydrochloration et procede de fabrication de chlorure de vinyle au depart d'acetylene et de chlorure d'hydrogene en presence de ce systeme catalytique.
BE1004984A3 (fr) * 1991-06-20 1993-03-09 Solvay Systeme catalytique d'hydrochloration et procede de fabrication de chlorure de vinyle au depart d'acetylene et de chlorure d'hydrogene en presence de ce systeme catalytique.
FR2714849B1 (fr) * 1994-01-13 1996-04-05 Inst Francais Du Petrole Procédé de préparation d'un catalyseur d'hydrogénation soluble en phase liquide organique.
FR2947545B1 (fr) 2009-07-03 2011-06-10 Aet Group Procede continu d'hydrogenation de composes aromatiques

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2182242A (en) * 1938-05-03 1939-12-05 Du Pont Process for hydrogenating aromatic hydrocarbons
NL236566A (cs) * 1959-02-27
NL135124C (cs) * 1960-09-21 1900-01-01
US3258329A (en) * 1964-06-12 1966-06-28 Shell Oil Co Alkali metal recovery from alkali metal amides
NO115578B (cs) * 1966-08-26 1968-10-28 Sentralinst For Ind Forskning
GB1131146A (en) * 1966-05-23 1968-10-23 Ici Ltd Oligomerisation process
FR2268559A1 (en) * 1974-04-25 1975-11-21 Inst Francais Du Petrole Hydrogenation catalyst prepn - by reacting transition metal salt, alkali metal halosubstd organic cpd and Lewis acid

Also Published As

Publication number Publication date
FR2398709B1 (cs) 1980-06-20
US4217246A (en) 1980-08-12
ES472621A1 (es) 1979-10-16
JPS6125422B2 (cs) 1986-06-16
GB2001546A (en) 1979-02-07
DE2832851A1 (de) 1979-02-01
IT1081628B (it) 1985-05-21
CS208481B2 (en) 1981-09-15
GB2001546B (en) 1982-01-20
NL7807989A (nl) 1979-01-30
NL189508B (nl) 1992-12-01
DE2832851B2 (de) 1980-11-20
US4258226A (en) 1981-03-24
DE2832851C3 (de) 1981-10-29
CH636536A5 (it) 1983-06-15
JPS5425291A (en) 1979-02-26
NL189508C (nl) 1993-05-03
FR2398709A1 (fr) 1979-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Alonso et al. The NiCl 2–Li–arene (cat.) combination: A versatile reducing mixture
Wade et al. Catalytically active borohydride-reduced nickel and cobalt systems
US20160087295A1 (en) Catalyst and Process for the Production of Hydrogen from Ammonia Boranes
Stegner et al. Metallic barium: a versatile and efficient hydrogenation catalyst
US4614749A (en) Low temperature catalysts for methanol production
Massicot et al. Synergistic effect in bimetallic Ni–Al clusters. application to efficient catalytic reductive dehalogenation of polychlorinated arenes
US4409411A (en) Process of hydrogenating benzenes and group IVa metal hydride catalysts therefor
Alonso et al. Active nickel-based reduction of organic compounds
CS208482B2 (en) Catalyctic system for hydrogenation of aromatic rings of aromatic hydrocarbons
US3280195A (en) Reduction of phosphine oxides
EP0235720A2 (en) High-density liquid fuel
JPH02303540A (ja) ブタジエンの二量化に有用な触媒の調製法
US3655793A (en) Dimerization of conjugated dienes
CA1115735A (en) Selective hydrogenation of cyclopentadiene to form cyclopentene
Kabalka et al. Nickel Catalyzed Hydroboration with Catecholborane
US4623634A (en) Low temperature catalysts for methanol production
WO1999001461A1 (en) Production of alkali metal diarylphosphide and cycloalkyldiarylphosphines
MXPA01011960A (es) Produccion de aminonitrilo.
US9120741B2 (en) Transition metal catalysts for hydrogenation and hydrosilylation
EP0522839A2 (en) Catalytic dehydrogenation of cyclic dienes
US3767593A (en) Catalyst system for dimerizing conjugated dienes comprising a dinitrosyliron halide and a reducing agent
US2033292A (en) Catalytic process for hydrogenation of furfuranes
US2377071A (en) Reduction of nitro compounds to amines by means of aliphatic hydrocarbons
CA2799609A1 (en) Transition metal catalysts for hydrodesulfurization
JPS63316754A (ja) 芳香族ニトロハロ誘導体の接触還元法