CS208481B2 - Method of the benzen toluen hydrogenation for the cyclohexan or methylcyclohexen - Google Patents

Method of the benzen toluen hydrogenation for the cyclohexan or methylcyclohexen Download PDF

Info

Publication number
CS208481B2
CS208481B2 CS784962A CS496278A CS208481B2 CS 208481 B2 CS208481 B2 CS 208481B2 CS 784962 A CS784962 A CS 784962A CS 496278 A CS496278 A CS 496278A CS 208481 B2 CS208481 B2 CS 208481B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
autoclave
toluene
hydrogenation
pressure
benzene
Prior art date
Application number
CS784962A
Other languages
English (en)
Inventor
Giovanni Dozzi
Salvatore Cucinella
Original Assignee
Method Of The Benzen Toluen Hy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Method Of The Benzen Toluen Hy filed Critical Method Of The Benzen Toluen Hy
Publication of CS208481B2 publication Critical patent/CS208481B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B01J31/0238—Amines with a primary amino group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/121—Metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • B01J31/30—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/646—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of aromatic or heteroaromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
    • C07C2531/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • C07C2531/30—Halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

(54) Způsob hydrogenace benzenu nebo toluenu na cyklohexan nebo methylcyklohexa n 1
Vyiniez se týká nového způsobu hydrogenace aromatických kruhů aromatických uhlovodíků, zejména hydrogenace benzenu nebo toluenu na cyklohexan nebo metylcyklohexan.
Z literatvry je známo, že aroiMtické kruhy lze hydrogenovat za poměrné ' mírných podmínek, co se týče teploty a tlaku, bud v nebo v heterogenní fázi, za použití katalytických systémů na bázi například platiny, palladia, rhutenia, iridia, rhodia. Tyto kovy jsou velmi drahé a katalyzátory, které je obsahuj, se snadno stravu jí, čími dochází k problémům s jejich regenerací.
Aby se dosáhlo uspokojivých stupňů konverze, je často nutné používat vysokého poměru mnoitví katalyzátoru a substrátu (viz například Practiccl Cataaytic Hddrgennaion, Morris Freigelder, Wi.ey Inter^ie^e, 1971, ' a Οαααα^^ Hddrgeenaign, R. Atugutine, M. Dekker, lne. New York, 1965).
Podobně je téi známo, ie lze hyd^rо^епесi tromaaických kruhů provádět za drastických teplot a tlaků za pouští heterogenních katalytických systémů, jako Roneyove niklu nebo kobaltu (H. A. Smith, The Cetaty^ HydrogenUm of aromaic compa^nU, Catatysis V, 175 /1957/). .
Tyto katalyzátory věak maj značné nevýhody z těchto důvodů:
a) Musí se jich používat ihned po připravení, poněvadž jejich aktivita a časem klesá;
b) se jich používat poměrně ve vysokém mnoitví s ohledim nt mnoitví hydrogencvtného substrátu;
c) jejich příprava je zdlouhavá a komplikovaná a zahrnuje rovněž stupně, při ' kterých se pracuje za vysokých teplot (B. W. Aller, J. Appp. Chem. J, 130 /1957/, J. Appl. Chem. 8, 163 /1958/ a J. Appp. Chem. 8, 492 /195в/)* Kromě toho při vysokých teplotách, při kterých se jich používá, může docházet k jejich desactivaci nebo mohou katelyzovat Štěpení C-C vazeb (Cctalytic behaviour of Cooblt-Cooblt, its chemiitry, metallurgy and uses, M. F. L. Johnson, Am. Chem. Soc. Reinhold RibUshiog Corp., New York 1960).
Kaalyzátory těchto druhů miuí být jemně dispergovány na speciálních nosičích. Rovněž je třeba uvést, že použití určitých rozpouštědel, jako alkoholů ve spojení s katalyzátory na bázi vzácných kovů nebo Raoeyova niklu nebo kobaltu, zvláště když jsou naneseny na nosiči, je nebezpečné, poněvadž tyto katalyzátory jsou též oxidačními katalyzátory a může za jejich pouužtí ke vzníceni par rozponutědel.
Předmětem vynálezu je způsob hydrogenace benzenu nebo toluenu na cyklohexan nebo metylcyklohexan, vyznačený tím, že se'benzen nebo toluen nechá reagovat v přítomxooti katalytického systému, který se skládá z
a) hliníku nebo hořčíku,
b) primárního nebo sekundárního aminu, obsahnuícího jako organické zbytky C-C4 alkylskupiny nebo cyklohexylskupioy,
c) halogeoidu zvoleného ze skupiny zahnouící halogenidy koUtu a niklu a
d) aktivátoru zvoleného ze skupiny zatanouící sodík, natrižmhУd,id, oatršlmalžminiuihydrid, trietylhlioík a dietylhořčík, přičemž molání poměr 1:i je 1 až 1,2, a:c 0,1 až 100, a výhodou 4 až 8 a horní hranice míšního poměru d:a je 0,05.
Motání poměr složek a) a b) je obvy£Le stGoniometrický, může se však pouuít i mírného přebytku složky D, například do 20 %.
Moožtví aktivátoru /tj. složky d)/ je rnnší nebo rovné 5 % moláním, vztaženo oa složku a). Mooární poměr sloučeniny niklu nebo kobeatu k substrátu, který mě být hydrogenován, může být rovný 1:10^ nebo vyšší, přednostní rozmezí' je 1:10-3 až 1:10^.
Teplota hydrogenace se může měřit v závislosti oa hydrogenovimém produktu od teploty místnosti · do teploty rozkladu produktu, přednostně se pracuje při teplotě od 100 do 200 °C.
Rovněž tlak vodíku se může měnit v širokém rozmezí od atmosférického tlaku do 100 MPa, přičemž přednostní interval je od tlaku ltiolférického do 15 MPa.
Jako příklady složky b) lze uvést mmtylamin, etylamio, ο-Ι^/Ιι^ο, isopr opyl «min, sek.butylímio, tercbutylcmio, cykLohexyl^a^in, d^et/laMo.
Jako příklady složky c)lze uvést chlorid kobalnatý, chlorid oikeloatý a jioé halogeoidy a/nebo jejich kommlexy s Lewisovými bázemi..
Katalyzátor podle vynálezu má heterogenní charakter a pokud se skladuje v ioertoí atmooféře, udržuje si svou aktivitu během doby a může se ho proto používat v hydrogenačoích bězích jdoucích po sobě.
Lze shrnout, že katalyzátor podle vynálezu má tyto výhody: nevyžaduje těžkopádnou přípravu, je velmi aktivní, i když oeoi oa noo-iSi, může se ho používat opakovaně, oení pyroforický, nezpůsobuje žádnévejdejší reakce krakovacího typu nebo reakce, při kterých se
I
Štěpí C-C vazby, a není nutné za jeho použití používat při hydrogenaci rozpouštědel, poněvadž samotný hydrogenovaný substrát může působit jako reakční rozpouštědlo.
Do autoklávu se mohou spolu s hydrogenovarým substrátem přidat jedno tlivé složky katalytického systému. Katalyticky účinný systém se tak připraví in šitu. Když se do autoklávu natlačí moožtví vodíku, které je rovné nebo mírně vy§Sí než možitví vyžadované pro hydrogenaci aromatické sloučeniny, může se zdroj vodíku na celou dobu reakce odpcojt.
Postup hydrogenace lze pak sledovat postupným poklesem tlaku indikovrným manometrem. Když hydrogenace zcela proběhne, není v autoklávu žádný tlak vodíku, což je v souhlasu s faktem, že hydrogenace nenasycených sloučenin a zejména a^me^^kých kruhů probíhá za pouužtí katalytického ší>štému podle vynálezu i za tla.ku, který se rovná tlaku okolí nebo který je i nižší.
NásleduUící příklady slouží pro lepší objasnění vynálezu. Příklady ooJí pouze ilustrativní charakter a rozsah definice v žádném směru neo^eeu^uj^.
Příklad 1
Do jednolitoového autoklávu z nerezové oceli (systém přivádění vodíku připojený k autoklávu způsobuje zvýSení celkového objemu autoklávu na 1,3 až 1,4 1), vybaveného elektrckým topným ^sémnem, kotvovým magnetickým míchadlem, který byl předem zbaven vzduchu evakuací, se uvede suspenze práškovitého hliníku (200 mrnlů), chloridu kobaltnatého (30 mmlů), natrš1mаιlšminlšmhУd·idu (10 mamU), isopropylaminu (230 mamlů) v celkovém objemu 600 ml benzenu.
Autokláv se natlakuje vodíkem asi na 14,2 MPa, pak se odpojí zdroj vodíku a obsah autoklávu se vyhtfeje na 160 °C. Tím dojde nejprve k vzrůstu tlaku. Autokláv se míchá při teplotě 160 °C po dobu 8 hodin.
Vodík se úplně absorbuje. Po oclhlazení se autokláv znovu natlakuje vodíkem a za stejných podmínek jako prve se provádí hydrogenace. Asi po 6 hodinách není již v autoklávu zjistieeliý žádný tlak vodíku. Do autoklávu se znovu po třetí natlačí vodík a za stejných podmínek se provádí . Po Sesti hodinách není v autoklávu opět zjistieenný žádný tlak vodíku.
Analýzou roztoku odtaženého z autoklávu'po dekantaci se zjistí, že došlo k 88% konverzi benzenové násady na cyklohexan.
Příklad 2
Pouužje se stejného postupu jako v příkladu 1 a do autoklávu se předloží suspenze práškového hliníku (200 molu), chloridu ^ke^atého (30 mooů), natršmlalumrnišmhyϊridu (10 mmlů), rsopropylεoinu (230 mnollů) v celkovém objemu 250 ml toluenu.
Do autoklávu se natlačí 13,7 M?a vodíku, odpoj se hlavní vodíkové potrubí a autokláv se vyhřeje na 160 °C, přičemž dojde k počátečnímu zvýáení tlaku. Pak se autokláv 8 hodin míchá při této teplotě. Po ocJhLazení je výsledný tlak asi 2 MPa. Po· vyrovnání tlaku v autoklávu s okolím se roztok děkanuje. Analýzou roztoku plynovou chrjmotojrrfií se zjistí, že došlo k 87% konverzi toluenu na metylcyklohexan. Po od tažení metylcyklohexanu se do autoklávu uvede 300 ml toluenu a pracuje se za stejné teploty a tisku a po stejnou reakční dobu jako v prvním pokuse. Zjisti se, že došlo k 76% konverzi na metylcyklohexan.
Příklad 3
Do autoklávu se natlačí suspenze tvořená práškový! hliníkem (130 molů), chloridem kobaltaaým (30 mnoH), trietylbHnkkem (7 mnoH), isopropyamdnem (120 mnooů). v celkovém objemu 300.ml toluenu·
Autokláv se na tlaku je vodíkem na tlak 12,7 MPa a pak vyhřeje na 170 °C, přičemž dojde k počátečnou vzrůstu tlaku.' Autokláv se míchá 8 hodin při této teplotě a pak se ochladí. Zbytkový tlak je 5,9 MPa· Tlak se uvolní a analýzou dekantovaného roztoku plynovou chromatog^eďií se zjistí, že stupeň konverze toluenu na metylcyklohexan je 36 %.
Příklad 4
Pracuje se za stejných podmínek jako v příkladu 3, ale za použití práškového hořčíku (150 mnolů), chloridu kobaltnatého (30 гадеП), natržгmalžюinlžюhydriiu (8 юпоЮ) a isopropylaminu (150 mmH). Stupeň konverze toluenu na metylcyklohexan je 35 %.
Příklad 5
Do autoklávu používaného v předcihzzeících příkladech se předloží suspenze tvořená práškový! hliníkem (200 Mmlil), chloridem kobaltnaiým (30 ююИ), . natrivшlaluminžmlhydridθm (10 тюН) a isopropylminem (230 mrnmlů) v celkovém objemu 250 ml toluenu. Tlak vodíku se upraví na 14,2 MPa a obsah autoklávu se vyhřeje na 170 °C, přičemž dojde k počátečnou zvýšení tlaku. 'Autokláv se ponechá za těchto podmínek za míchání po dobu asi 8 hodin. Po ochlazení na teplotu oístnooti se zjistí, žě došlo k úplné absorbci zavedeného mnoitví vodíku, takže směs v autoklávu již není pod tlakem. Suspenze se vypnutí z autoklávu, oddělí se z ní deklarací roztok a tento roztok ' se analyzuje plynovou chrommaografii. Zjjstí se, že došlo.k úplné hytoogenaci toluenu na mseylcyklohexan.
ml suspenze, uložené po dobu 20 dn) pod dusíkovou atmosférou, se přidá k 300 ml toluenu a směs ee zavede do autoklávu, který pracuje za stejných podmínek teploty, tlaku a reakCni doby, jako jsou podmínky shora uvedené. Dojde ke 40% konverzi toluenu na meeylcyklohexyn.
Příklad 6
Suspenze tvořená práškovitým hlinkkem (200 тюШ), chloridem nikelnaým (30 mmUl), natržιmalžюini^mhydridem (10 mnmlů) a isopropylminem (230 mnmlů) v celkovém objemu 300 ml benzenu se uvede do autoklávu popsaného v předcházzeících příkladech. Tlak vodíku v autoklávu se nastaví na 14,2 MPa a pak se teplota zvýší na 170 °C, přičemž dojde k počátečnímu vzr)stu tlaku. Autokláv se nechá 8 hodin míchat při této teplotě a pak se jeho obsah ochladí na teplotu oístnooti Tlak se uvolní a roztok dekantací se analyzuje plynovou chromatorretffí. Zjjstí se, že došlo k 87% konverzi benzenu na cyklohexan.
K oddělené katalytické smOsi se přidá 300 ml benzenu a pracuje se za stejných podmínek tlaku, teploty a po stejnou reakční dobu. Zjistí se, ' že došlo k 79% konverzi benzenu na cyklohexan.

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob hydrogenace benzenu nebo toluenu na cyklohexan nebo metylcyklohexan, vyznačený tím, že se benzen nebo toluen nechá reagovat v přítomnosti katalytického systému, který se skládá z
    a) hliníku nebo hořčíku,
    b) primárního nebo sekundárního aminu, obsahujícího jako organické zbytky C-C4 alkylskupiny nebo cyklohex/lskupiny,
    c) halogenidu zvolaného ze skupiny zahrnujeí halogenidy kobaltu a niklu a
    d) aktivátoru zvoleného ze skupiny zahrnuje! sodík, natriímhyldid, natřimaliminitmhydrid, trLttylhlLoík a dLetyl^hořčík, přičemž molární poměr b:a je 1 až 1,2, a:c 0,1 až 100, s výhodou 4 až 8, a horní hranice molárního poměru d:a je 0,05.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se ponu^je katalyzátoru, ve kterém je aminem, tvoří cm složku b) katalyzátoru, L^ptop/Is^ío.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se pouHje katalyzátoru, ve kterém je halogenidem kobaltu nebo niklu, tvořícm složku c) katalyzátoru, chlorid kobaltnatý nebo chlorid ni^lnatý.
CS784962A 1977-07-27 1978-07-26 Method of the benzen toluen hydrogenation for the cyclohexan or methylcyclohexen CS208481B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT26190/77A IT1081628B (it) 1977-07-27 1977-07-27 Processo per la idrogenazione di substrati aromatici e mezzi adatti allo scopo

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208481B2 true CS208481B2 (en) 1981-09-15

Family

ID=11218884

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784962A CS208481B2 (en) 1977-07-27 1978-07-26 Method of the benzen toluen hydrogenation for the cyclohexan or methylcyclohexen
CS784962A CS208482B2 (en) 1977-07-27 1978-07-26 Catalyctic system for hydrogenation of aromatic rings of aromatic hydrocarbons

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784962A CS208482B2 (en) 1977-07-27 1978-07-26 Catalyctic system for hydrogenation of aromatic rings of aromatic hydrocarbons

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4217246A (cs)
JP (1) JPS5425291A (cs)
CH (1) CH636536A5 (cs)
CS (2) CS208481B2 (cs)
DE (1) DE2832851C3 (cs)
ES (1) ES472621A1 (cs)
FR (1) FR2398709A1 (cs)
GB (1) GB2001546B (cs)
IT (1) IT1081628B (cs)
NL (1) NL189508C (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1004983A3 (fr) * 1991-06-20 1993-03-09 Solvay Systeme catalytique d'hydrochloration et procede de fabrication de chlorure de vinyle au depart d'acetylene et de chlorure d'hydrogene en presence de ce systeme catalytique.
BE1004984A3 (fr) * 1991-06-20 1993-03-09 Solvay Systeme catalytique d'hydrochloration et procede de fabrication de chlorure de vinyle au depart d'acetylene et de chlorure d'hydrogene en presence de ce systeme catalytique.
FR2714849B1 (fr) * 1994-01-13 1996-04-05 Inst Francais Du Petrole Procédé de préparation d'un catalyseur d'hydrogénation soluble en phase liquide organique.
FR2947545B1 (fr) 2009-07-03 2011-06-10 Aet Group Procede continu d'hydrogenation de composes aromatiques

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2182242A (en) * 1938-05-03 1939-12-05 Du Pont Process for hydrogenating aromatic hydrocarbons
NL236566A (cs) * 1959-02-27
NL135124C (cs) * 1960-09-21 1900-01-01
US3258329A (en) * 1964-06-12 1966-06-28 Shell Oil Co Alkali metal recovery from alkali metal amides
NO115578B (cs) * 1966-08-26 1968-10-28 Sentralinst For Ind Forskning
GB1131146A (en) * 1966-05-23 1968-10-23 Ici Ltd Oligomerisation process
FR2268559A1 (en) * 1974-04-25 1975-11-21 Inst Francais Du Petrole Hydrogenation catalyst prepn - by reacting transition metal salt, alkali metal halosubstd organic cpd and Lewis acid

Also Published As

Publication number Publication date
FR2398709B1 (cs) 1980-06-20
US4217246A (en) 1980-08-12
ES472621A1 (es) 1979-10-16
JPS6125422B2 (cs) 1986-06-16
GB2001546A (en) 1979-02-07
DE2832851A1 (de) 1979-02-01
IT1081628B (it) 1985-05-21
GB2001546B (en) 1982-01-20
NL7807989A (nl) 1979-01-30
NL189508B (nl) 1992-12-01
DE2832851B2 (de) 1980-11-20
CS208482B2 (en) 1981-09-15
US4258226A (en) 1981-03-24
DE2832851C3 (de) 1981-10-29
CH636536A5 (it) 1983-06-15
JPS5425291A (en) 1979-02-26
NL189508C (nl) 1993-05-03
FR2398709A1 (fr) 1979-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yu et al. Hydrogenation of nitroaromatics by polymer-anchored bimetallic palladium-ruthenium and palladium-platinum catalysts under mild conditions
Wade et al. Catalytically active borohydride-reduced nickel and cobalt systems
AU612804B2 (en) Process for preparing carboxylic acids
Alonso et al. The NiCl 2–Li–arene (cat.) combination: A versatile reducing mixture
Schwartz et al. Silica-supported zirconium hydrides as isomerization or hydrogenation catalysts for long-chain olefins
KR101969407B1 (ko) 선택적 수소화용 촉매 및 그것을 이용하는 선택적 수소화법
Stegner et al. Metallic barium: a versatile and efficient hydrogenation catalyst
US20160087295A1 (en) Catalyst and Process for the Production of Hydrogen from Ammonia Boranes
US20040063966A1 (en) Catalytic hydrogenation processes
CS208481B2 (en) Method of the benzen toluen hydrogenation for the cyclohexan or methylcyclohexen
EP0532099A1 (en) Improved process for selective hydrogenation of conjugated diene polymers
US4409411A (en) Process of hydrogenating benzenes and group IVa metal hydride catalysts therefor
US2999075A (en) Process for producing nickel and cobalt hydrogenation catalysts
US6159890A (en) Ruthenium-containing catalyst system for olefin metathesis
US3280195A (en) Reduction of phosphine oxides
Alonso et al. Active nickel-based reduction of organic compounds
US4973568A (en) Preparation of a catalyst useful in the dimerization of butadiene
EP0235720A2 (en) High-density liquid fuel
CA1115735A (en) Selective hydrogenation of cyclopentadiene to form cyclopentene
Yoon et al. The semihydrogenation of acetylenes over Pd catalyst on BER in the presence of CsI
Li et al. Highly active polymer-supported palladium-cobalt catalysts for the hydrodechlorination of organic chlorides
Alvanipour et al. Cobalt stearate-aluminum alkyl catalyzed hydrogenation of substituted quinolines, isoquinoline and naphthalene
EP0226404B1 (en) High-density fuel oil
US2069662A (en) Production of 2.3-dihydroindoles
US4062803A (en) Method for the preparation of complexes of metals of the VIII group of the periodic table and their use as catalysts for transferring hydrogen in a heterogeneous phase