CS208438B1 - Method of making the polymerous membranes with selective permeability - Google Patents
Method of making the polymerous membranes with selective permeability Download PDFInfo
- Publication number
- CS208438B1 CS208438B1 CS955979A CS955979A CS208438B1 CS 208438 B1 CS208438 B1 CS 208438B1 CS 955979 A CS955979 A CS 955979A CS 955979 A CS955979 A CS 955979A CS 208438 B1 CS208438 B1 CS 208438B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solvent
- membranes
- mol
- mixture
- aromatic
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 42
- 230000035699 permeability Effects 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 4
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- DVGXDSPMPDANGA-UHFFFAOYSA-N 4-(9h-fluoren-1-yl)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C12 DVGXDSPMPDANGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 5
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KIFDSGGWDIVQGN-UHFFFAOYSA-N 4-[9-(4-aminophenyl)fluoren-9-yl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1(C=2C=CC(N)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 KIFDSGGWDIVQGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 sodium chloride Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby membrán se selektivní propustností z aromatických nebo heteroaromatických polyamidů nebo kopolyamidů.
Membrány podle vynálezů jsou vhodné k tomu, aby jako dělicí médium pri dělicím membránovém procesu, například při úpravě odpadních vod, zajistily vysoký průchod látek při vysoké selektivitě. v
Způsob výroby membrán se selektivní propust: ností z aromatických nebo heteroaromatických polyamidů nebo kopolyamidů, rozpuštěním v rozpouštědle nebo směsi rozpouštědla a bobtnadla, rozlitím na film, částečným odpařením rozpouštědla, srážením se srážedlem nebo směsí srážedla a bobtnadla, popřípadě rozpouštědla spočívá podle ; vynálezu v tom, že se k polymemímu roztoku anebo rozpouštědlu nebo směsi rozpouštědla a, bobtnadla anebo srážedlu nebo směsi srážedla a bobtnadla přidají soli alkalických kovů anebo alkalických zemin alifatických anebo aromatických anebo heterocyklických mono- anebo polykarbonových kyselin.
Z08438
Vynález se týká ' způsobu výroby polymerních membrán se selektivní propustností, které jsou vhodné k tomu, aby jako dělicí médium při dělicím membránovém procesu, například při úpravě odpadních vod, zajistily vysoký průchod látek při vysoké selektivitě.
Mají-li se rozpuštěné látky šetrně oddělit nebo obohatit bez tepelného zatížení a při nepatrné spotřebě tepelné energie, používá se přednostně dělicího membránového procesu. Membrány jako dělicí médium mají na základě svých chemických, fyzikálních a ’ morfologických vlastností nechat určité látky šetrně procházet a jiné zadržovat.
Této selektivity se přednostně využívá při dělicích procesech dialysy, elektrodialysy, reversní osmosy, ultrafiltrace a filtrace. Technické použití membrán začalo, když se podařilo vyrobit takové membrány, které se vyznačují nesymetrickou stavbou s jednou tenkou dělící vrstvou na jedné straně povrchu a s druhou vysokoporésní podpůrnou stabilizující vrstvou na spodní straně (pat. USA č.
344 214). Změnou podstatných částí procesu při přípravě membrán — složení roztoku polymerů, lití filmu, částečně odpaření rozpouštědla, srážení membrán, tepelné zpracování — lze dělící vlastnosti membrán měnit v relativně širokém rozsahu. Je známa výroba membrán z esterů celulosy (pat. USA č. 3 933 653, DOS č. 251 094). Nevýhodou těchto membrán je jejich nízká stabilita, pohybujeli se hodnota pH kapaliny při procesu · pod pH a nad pH 8, přičemž schopnost zadržovat soli při reversní osmose a selektivita vůči rozpuštěným makromolekulám při ultrafiltraci jsou uspokojivé (něm. patent č. 131 328). Jsou rovněž · známy pokusy zvýšit výkon membrán přidáním plastifikátorů k polymemímu roztoku (pat. č. 3 567 809, USA japonský pat. č. 673 404) nebo jiných látek jako například tensidů · k polymemímu roztoku nebo do srážecí lázně (něm. patent č. 198 876).
Další závažnou nevýhodu — nízkou odolnost proti mikrobům se řada autorů pokusila vyřešit použitím vinylových kopolymerů, jako například acrylonitrilových franc. · pat. č. 2 105 502). U těchto membrán ' se ovšem nemohlo dosáhnout žádných přesvědčivých vlastností při reversní osmose ani při ultrafiltraci. Další pokrok při hledání polymerů, které by vzhledem ke svému chemickému složení a dosažitelné morfologii membrán, které se mají vyrobit, měly vyhovovat těmto požadavkům, představují aromatické polyamidy. Membrány z aromatických polyamidů převyšují membrány z esterů celulózy chemickou a tepelnou odolnosti (DOS č.
941 022, DOS č. 1 941 ’ 932, pat. USA ' č. 3 567 632). Nevýhodou je však jejich nízká propustnost pro vodu. Proto se usilovalo o dosažení vysoké selektivity a vysokého průtokového množství změnou . chemického složení při použití nejrozdílnějších kopolymemích materiálů. Zlepšení vlastností je možno dosáhnout rovněž (DOS č.
554 932, DAS č. 2 425 563, DAS č. 2 308 197, pat. USA č. 3 567 632, pat. Velké Britanie č. 1 390 418, DOS č. 2 729 847), při změně komo- ,
nomerů, popřípadě jejich podílů nebo mol. hmotností. Takto modifikované membrány zadržují soli, ' například chlorid sodný, s vysokou selektivitou. Tímto způsobem připravené membrány vykazují při použití vysokého tlaku, jak je to žádoucí při reversní . osmose, propustnost pro vodu kolem 200 l/m2d. Podstatná nevýhoda těchto membrán spočívá v tom, že jejich průchodnost při použití nízkých tlaků, · jak je to běžné při ultrafiltraci, je mimořádně nízká.
Teprve · změna podmínek výroby membrán . (jap. ’ pat. 7 742 559), jako změny podmínek při dílčím odpaření rozpouštědla s ohledem na trvqní a na teplotu, vedly k použitelným vlastnostem při ultrafiltraci. Nevýhodou je náročná procedura s časově a tepelně řízeným odpařováním, přičemž třeba vycházet z toho, že časové prodloužení a zvýšení teploty vedou ke zhuštění a tím i ke snížení dělicí schopnosti membrán.
Cílem vynálezu je výroba membrán z aromatických polyamidů s dobrou dělicí schopností při ultrafiltraci pro oddělení rozpuštěných látek s molekulovou hmotností větší než 200. Způsob výroby má být technicky jednoduchý a hospodárný.
Dosud bylo pouze možné realizovat výrobu membrán z aromatických polyamidů . s nízkou dělicí schopností pro použití při · ultrafiltraci. Překonání tohoto nedostatku by se ale nemělo stát jen pouhou změnou chemického složení kopolymerů, rozpouštědel, bobtnadel nebo srážedel nebo jejich procentuálních podílů. Úkolem vynálezu je především vyvinout způsob výroby membrán z aromatických polyamidů, při . kterém by se mělo dosáhnout změnou složení kopolymerů a srážecích podmínek membrán se selektivní propustností s vysokou dělicí schopností a propustností pro vodu.
Podle vynálezu bylo zjištěno, a to tvoří podstatu vynálezu, že tento úkol lze · vyřešit, jestliže se polymery nebo kopolymery (které mají vytvořit ' membrány) z aromatických nebo heteroaromatických polyamidů rozpustí v · čistém rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědla a bobtnadla, za přídavku solí alkalických kovů anebo alkalických zemin alifatických anebo aromatických anebo heterocyklických mono- anebo polykarbonových kyselin.
Tento roztok se rozlije, aby se vytvořil film, část rozpouštědla se odpaří a potom se film vysráží čistým srážedlem nebo směsí srážedla · a bobtnadla a popřípadě rozpouštědla a · tepelně zpracuje.
Podle . vynálezu lze zmíněná additiva přidávat i do srážecí lázně. Změna složení roztoku podle vynálezu vede u takto připravených membrán k takové · ' morfologii, která se vyznačuje vysokou propustností pro vodu a která se může volbou typu . přídavku měnit ve . své selektivitě pro rozpuštěné · látky s molekulovou hmotností větší než . 200. Obzvláště vysoké propustnosti pro vodu se dosáhne, použije-li se jako · výchozího materiálu kopolyamidů, které obsahují podíl až do 10 % 9,9-bis(4aminofenyl)fluorenu. Přídavky halogenidů alkalických kovů a alkalických zemin, které například jak známo zlepšují rozpustnost polymeru · v dimethyl3 formamidu, nebo přídavky ionogenních nebo ileionogenních tensidů neovlivňují dělicí chování vznikajících membrán.
Získané membrány mají porositu větší než 0,5 cm3/g. Zejména se hodí к dělení látek rozpuštěných nebo dispergovaných v kapalinách s molekulovou hmotností větší než 200 při rozsahu pH 1 až 12. Vynález je objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1
Výchozím materiálem pro výrobu membrán je kopolyamid, získaný roztokovou polykondenzací při nízké teplotě. К tomu se rozpustí 0,9 molu m-fenylendiaminu a 0,1 molu 9,9-bis(4-aminofenyl(fluorenu v 1,251 dimethylacetamidu při —18 °C. К tomuto roztoku se přidá 1 mol práškové směsi dichloridu kyseliny iso- a tereftalové (v poměru 7 : 3) a nádoba přidávané směsi se vypláchne 100 ml dimethylacetamidu. Potom se míchá jednu hodinu při 0 °C a další při 20 °C, dříve než se zneutralizuje hydroxidem vápenatým v ekvimolámím množství za současného přidání 7 g octanu sodného. Roztok obsahuje cca 15 hmot. % polymeru, 0,5 hmot. % octanu sodného a 6,7 hmot. % chloridu vápenatého; rozetře se na film 0,3 mm silný. Po 2 minutách odpařování na vzduchu při teplotě místnosti (20 °C) se vysráží ve vodní lázni, která obsahuje 5 hmot. % dimethylformamidu. Doba ve srážecí lázni je 30 minut. Potom se membrány myjí 15 hodin pod tekoucí vodou pro odstranění solí. U vodou vlhkých membrán se stanoví propustnost pro vodu a selektivita pro dextran o molekulové hmotnosti 5 . 105. Propustnost pro vodu (při 0,3 MPa: 250 1/hm2 Selektivita: 60 %
Příklad 2
Aromatický kopolyamid, který byl připraven disperzní polykondenzací podle NDR pat. 117 967 reakcí isoftaloylchloridu (70 Mol. %) a tereftaloylchloridu (30 mol. %) s m-fenylendiaminem (90 Mol. %) a 9,9-bis(4-aminofenyl)fluorenem (10 Mol. %) v roztoku tetrahydrofuranu, vody a uhličitanu sodného, se rozpustí pro přípravu membrán na 20%ní roztok v dimethylformamidu za přídavku 1 hmot. % benzoanu sodného
208438 a 5 hmot. % chloridu vápenatého. Roztok se rozetře na film o síle 0,3 mm. Potom se při 30 °C na 10 minut částečně odpaří rozpouštědlo. Film se vysráží ve vodě na membrány a ty se zbaví solí promýváním pod tekoucí vodou po 15 hodin. Na vodou vlhkých membránách byla stanovena při tlaku 0,3 MPa propustnost pro vodu 250 1/hm2 a selektivita z 90% pro mol. hmotnost 5 , 105 (Dextran T 500).
Příklad 3
Kopolyamid získaný reakcí isoftaloylchloridu (70 mol. %) a tereftaloylchloridu (30 mol %) s m-fenylendiaminem (92 mol. %) 9,9-bis(4-aminofenyl)fluorenem (8 mol. %) v roztoku tetrahydrofuranu, vody a uhličitanu sodného při disperzní polykondenzací podle NDR pat. 117 967 se použije pro 15%ní roztok v dimethylformamidu za přídavku 1 hmot. % benzoanu sodného a 5 hmot. % chloridu vápenatého. Roztok se rozetře na film o tloušťce 0,3 mm a po odpaření během 5 minut při 25 °C se koaguluje ve srážecí vodní lázni, která obsahuje 10 hmot. % glycerinu, během 30 minut. Membrány se pod tekoucí vodou po 15 hodin zbavují solí. Na vodou vlhkých membránách se stanovila propustnost pro vodu při tlaku 0,3 MPa 800 1/hm2 a selektivita 50 % pro mol. hmotnost 5 . 105 (Dextran T 500).
Příklad 4
Kopolyamid, připravený reakcí isoftaloylchloridu (70 mol. %) a tereftaloylchloridu (30 mol. %) s m-fenylendiaminem (95 mol. %) a 9,9-bis(4aminofenyl)fluorenem (5 mol. %) v roztoku tetrahydrofuranu, vody a uhličitanu sodného, se použije jako 15%ní roztok v dimethylformamidu, ke kterému se přidá 1 hmot. % benzoanu sodného a 3 hmot. % chloridu lithného. Roztok se rozetře na film o síle 0,3 mm. Potom se odpařuje 2 minuty při 20 °C a sráží 30 minut ve vodě, která obsahuje 10 hmot. % octanu sodného. Membrány se promývají pod tekoucí vodou 15 hodin do zbavení soli. Na vlhkých membránách byla stanovena při tlaku 0,3 MPa propustnost pro vodu 500 1/m2 a selektivita 75% pro mol. hmotnost 5 . 105 (Dextran T.500).
Claims (3)
1. Způsob výroby polymerních membrán se selektivní propustností z aromatických nebo heteroaromatických polyamidů nebo kopolyamidů, rozpuštěním v rozpouštědle nebo směsi rozpouštědla a bobtnadla, rozlitím na film, částečným odpařením rozpouštědla, srážením se srážedlem nebo směsí srážedla a bobtnadla, popřípadě rozpouštědla, vyznačený tím, že se к polymemímu roztoku anebo rozpouštědlu nebo směsi rozpouštědla a bobtnadla anebo srážedla nebo směsi srážedla a bobtnadla přidají soli alkalických kovů anebo alkalických zemin alifatických anebo aromatických anebo heterocyklických mono- anebo polykarbonovych kyselin.
2. Způsob podle bodu 1. vyznačený tím, že se jako přísada použije benzoan sodný anebo octan sodný.
3. Způsob podle bodu 1. vyznačený tím, že polymemí roztok obsahuje až do 10 mol. % 9,9bis(4-aminofenyl)fluorenu, vztaženo na výchozí polymer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD21283279A DD150316A3 (de) | 1979-05-22 | 1979-05-22 | Verfahren zur herstellung durchlaessigkeitsselektiver polymermembranen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208438B1 true CS208438B1 (en) | 1981-09-15 |
Family
ID=5518100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS955979A CS208438B1 (en) | 1979-05-22 | 1979-12-29 | Method of making the polymerous membranes with selective permeability |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS208438B1 (cs) |
| DD (1) | DD150316A3 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2221917B (en) * | 1988-05-16 | 1992-10-21 | Nippon Steel Corp | Organic polymer separation membrane having fluorene skeleton and oxygen enrichment device utilizing same |
| FR2904779B1 (fr) * | 2006-08-09 | 2008-10-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation par membrane d'une olefine contenue dans un melange d'hydrocarbures |
-
1979
- 1979-05-22 DD DD21283279A patent/DD150316A3/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-29 CS CS955979A patent/CS208438B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD150316A3 (de) | 1981-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4207182A (en) | Polymeric compositions for membranes | |
| US4259183A (en) | Reverse osmosis membrane | |
| US3549016A (en) | Permeable membrane and method of making and using the same | |
| US4262041A (en) | Process for preparing a composite amphoteric ion exchange membrane | |
| US4392960A (en) | Process for the removal of urea from aqueous solutions | |
| US4054707A (en) | Sulphonated polyaryl-ether-sulphones and membranes thereof | |
| CA1104748A (en) | Semipermeable membranes of polyamides | |
| US4069215A (en) | Semipermeable membranes of sulphonated polybenz-1,3-oxazin-2,4-diones | |
| CA1108361A (en) | Ultrafiltration membranes based on heteroaromatic polymers | |
| CN108355498B (zh) | 荷负电复合纳滤膜及其制备方法 | |
| EP0102752A1 (en) | Polyamide of disulfonated diamine and permselective membrane thereof | |
| CN109173753A (zh) | 铸膜液、超滤膜、反渗透复合膜或者纳滤复合膜 | |
| NO174539B (no) | Makroporoes, asymmetrisk, hydrofil membran inneholdende polyramid og fremgangsmaate til fremstilling derav | |
| CS208438B1 (en) | Method of making the polymerous membranes with selective permeability | |
| JPH0559776B2 (cs) | ||
| US4529793A (en) | Selective permeable membranes comprising a polyquinazolone-based polymer | |
| US4123424A (en) | Polymeric piperazinamides and membranes for reverse osmosis made therefrom | |
| WO1988008738A1 (en) | Preparation of porous aramide membranes | |
| JPS5837842B2 (ja) | 限外濾過膜の製造方法 | |
| JPS5849281B2 (ja) | ハントウマク オヨビ ソノセイゾウホウ | |
| JPS6151928B2 (cs) | ||
| WO2004064986A1 (en) | An improved process for the preparation of porous membrane | |
| JPS62168503A (ja) | 分離膜 | |
| JPS5820647B2 (ja) | 透水性のすぐれた限外「ろ」過膜の製造法 | |
| KR0165749B1 (ko) | 폴리 m-스티렌아미드 또는 폴리 m-스티렌아미드/방향족 폴리아미드 아로이 활성층을 갖는 역삼투 복합막 |