CS207841B1

CS207841B1 - Ammeliorated method of making the nacre pigments

Info

Publication number: CS207841B1
Application number: CS299179A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Nedorost; Alexander Palffy; Kvetoslava Halamova; Linhart Sladecek
Original assignee: Miroslav Nedorost; Alexander Palffy; Kvetoslava Halamova; Linhart Sladecek
Priority date: 1979-05-02
Filing date: 1979-05-02
Publication date: 1981-08-31

Description

Předmětem vynálezu Je zlepšený způsob výroby perletových pigmentů s dokonalým a rovnoměrně vysráženým povlakem kysličníku titaničitého na přírodních nebo syntetických podkladových látkách, zejména šupinkách slídy.It is an object of the present invention to provide an improved process for producing pearlescent pigments with a perfect and evenly precipitated titanium dioxide coating on natural or synthetic substrates, particularly mica scales.

Pro výrobu syntetických perletových pigmentů Je zvláště zajímavá slída s povlakem kysliěníku titaničitého, poněvadž v závislosti na graňulometrickém složení slídy a tlouštce povlaku kysličníku titaničitého lze obdržet široký rozsah různých vlastností. Částice povlečené poměrně tenkou vrstvou kysličníku titaničitého odrážejí bílé světlo s modrým odstínem, při zvětšování tlouštky (pokud Je tato Jednotná) dává postupně odrazy žluté, purpurové, modré a zelené. Na perletový efekt má především vliv hladkost a stejnoměrnost ' nanášené vrstvy kysličníku titaničitého. Každá nerovnoměrnost na- povrchu naneseného povlaku kysličníku titaničitého snižuje perletové vlastnosti tj. zrcadlový odraz a zvyšuje difuzní rozptyl světla.Mica coated with titanium dioxide is of particular interest for the production of synthetic mother-of-pearl pigments, since a wide range of different properties can be obtained depending on the granulometric composition of the mica and the thickness of the titanium dioxide coating. Particles coated with a relatively thin layer of titanium dioxide reflect white light with a blue hue, gradually increasing reflections of yellow, magenta, blue, and green as the thickness increases (if uniform). In particular, the smoothness and uniformity of the titanium dioxide coating is influenced by the pearl effect. Any unevenness on the surface of the deposited titanium dioxide coating reduces the nacreous properties, ie mirror reflection, and increases the diffuse light scattering.

Je známo několik technologických postupů, jak nanášet kysličník titaničitý na povrch látek t např. hydrolýzou z okyselených roztoků síranu nebo chloridu titaničitého, hydrolýzou esterů kyseliny titaničité, napařovéním kovového titanu na povrch s následující oxidací, nebo hydrolýzou chloridu titaničitého v plynné fázi s vodní parou.Several techniques are known to apply titanium dioxide to the surface of substances, for example by hydrolysis from acidified solutions of titanium sulfate or titanium tetrachloride, hydrolysis of titanium dioxide esters, by vapor deposition of titanium metal on the surface followed by oxidation, or by vapor phase hydrolysis of titanium tetrachloride.

Průmyslově nejvíce použitelné jsou především technologie vycházející z vodných roztoků titaničitých solí kyseliny chlorovodíkové nebo kyseliny sírové, jejichž správně ve207 841Most industrially applicable are especially technologies based on aqueous solutions of titanium salts of hydrochloric acid or sulfuric acid, whose

107 041 děnou hydrolýzou je možno vysrážet kysličník titaničitý na povrchu slídy i jiných látek s destičkovitou strukturou.107 041 by titanium dioxide on the surface of mica and other substances with platelet-like structure.

Způsob výroby takto připravených slídových pigmentů je popsán v americkém patentuA process for the production of mica pigments thus prepared is described in U.S. Pat

087 828.087 828.

Podle tohoto způsobu jemně rozptýlené částečky slídy se povlékají ve vodné suspenzi hydratovaným kysličníkem titaničitým termickou hydrolýzou zředěného roztoku titaničité soli kyseliny sirové za varu.According to this method, finely divided mica particles are coated in an aqueous suspension with hydrated titanium dioxide by thermal hydrolysis of a dilute titanium sulfuric acid salt solution at boiling.

Obdobný způsob je popsán v americkém patentu 3 437 515. Způsob výroby zahrnuje nanášení takových látek na povrch slídy, které tvoří komplexní sloučeniny s peroxidem vodíku za účelem dokonalejšího vysréžení těchto látek na povrchu slídy, zvláště při jejioh zvýšeném obsahu.A similar process is described in U.S. Pat. No. 3,437,515. The process comprises depositing such substances on the mica surface which form complex compounds with hydrogen peroxide in order to more perfectly precipitate them on the mica surface, especially at an increased content thereof.

Další postupy jsou uvedeny v německých patentech 1 959 998, 2 009 566 a v americkém patentu 3 874 890, kde pro obdržení rovnoměrného povlaku kysličníku titaničitého na přírodních nebo syntetických podkladových látkách, zejména šupinkách slídy, se používá srážecí neutralizační hydrolýza titaničitých solí kyseliny sírové a kyseliny chlorovodíkové za přesně definovaných podmínek, aby se získal stejnoměrný povlak kysličníku titaničitého.Other processes are disclosed in German patents 1 959 998, 2 009 566 and in US patent 3 874 890, where precipitation neutralizing hydrolysis of titanium sulfuric acid salts is used to obtain a uniform coating of titanium dioxide on natural or synthetic substrates, in particular mica scales. hydrochloric acid under well-defined conditions to obtain a uniform titanium dioxide coating.

Těmito známými postupy je možné sice obdržet rovnoměrný povlak kysličníku titaničitého, ale část hydratovaného kysličníku titaničitého se sráží mimo a nepřilne na slídu. Mimo slídu vysrážený kysličník titaničitý značně snižuje perletový lesk, zvyšuje difuzní rozptyl světla a tím dochází ke zhoršení kvality perletového pigmentu.While these known processes may provide a uniform titanium dioxide coating, a portion of the hydrated titanium dioxide precipitates out and does not adhere to the mica. In addition to the mica, precipitated titanium dioxide greatly reduces the pearl luster, increases the diffuse light scattering and thus deteriorates the quality of the pearl pigment.

Hlavním účelem vynálezu je poskytnout nový a zlepšený způsob výroby perletových pigmentů, při čemž se téměř veškerý vysrážený hydrát kysličníku titaničitého zachytí na povrchu slídy a to, jak při termické, tak i neutralizační hydrolýze.The main purpose of the invention is to provide a new and improved process for producing pearl pigments, wherein almost all the precipitated titanium dioxide hydrate is retained on the mica surface, both during thermal and neutralization hydrolysis.

Tohoto účelu bylo dosaženo tím, že se slída nejprve aktivuje minerální kyselinou sírovou nebo chlorovodíkovou za zvýšené teploty. Použije-li se při hydrolýze roztok síranu titaničitého, provádí se aktivace v kyselině sírové, při použití chloridu titaničitého, aktivuje se slída kyselinou chlorovodíkovou. Bylo prokázáno, že aktivace slídy minerální kyselinou závisí na koncentraci kyseliny, teplotě, době a účinnosti míchání.This is achieved by first activating the mica with mineral sulfuric acid or hydrochloric acid at elevated temperature. When a solution of titanium sulphate is used in the hydrolysis, activation is carried out in sulfuric acid, using titanium tetrachloride, and the mica is activated with hydrochloric acid. Activation of mica with mineral acid has been shown to depend on acid concentration, temperature, time and mixing efficiency.

Experimentálně bylo prokázáno, že při normálním laboratorním míchání lze aktivovat suspenzi slídy o koncentraci 5 až 10% minerální kyselinou o koncentraci 1 až 20%, výhodně 1 až 5%, při teplotách 50 až 100 °C, výhodně při 90 °C a době 5 až 60 minut, výhodně 20 minut. Při volbě koncentrace minerální kyseliny musíme mít na zřeteli aciditu vodného roztoku titaničité soli tak, abychom nepracovali s příliš velkou kyselostí, což především při termické hydrolýze ovlivňuje rychlost a velikost vyloučených hydratovaných částic a tím i adsorpční schopnost vázat se na povrch slídy. Výtěžek vyloučeného kysličníku titaničitého je rovněž ovlivňován aciditou vodného roztoku titaničité soli. Je také možné upravit pH po aktivaci slídy na hodnotu 0,5 ež 5 přídavkem neutralizačního činidla.It has been shown experimentally that with normal laboratory stirring, a mica suspension of 5-10% can be activated with a mineral acid of 1-20%, preferably 1-5%, at temperatures of 50-100 ° C, preferably at 90 ° C and time 5 up to 60 minutes, preferably 20 minutes. When choosing the concentration of mineral acid, we must take into account the acidity of the aqueous solution of the titanium salt so that we do not work with too much acidity, which in particular during thermal hydrolysis affects the rate and size of hydrated particles excreted and thus adsorption ability to bind to the mica surface. The yield of the precipitated titanium dioxide is also influenced by the acidity of the aqueous titanium salt solution. It is also possible to adjust the pH after activating the mica to a value of 0.5 to 5 by adding a neutralizing agent.

Příznivý vliv aktivace slídy před hydrolýzou titaničité soli lze vysvětlit zvýšenou sorpcí H-iontů na slídě, která se chová v první fázi hydrolýzy jako ionex. Usnadní se tím adsorpce hydratovaného kysličníku titaničitého na povrchu slídy, na kterém se vytvá207 841 $e$í zárodečná eentra s kysličníkem titaničitým, na nichž se pak snadněji ukládají další hydratované částice kysličníku titaničitého. Tento teoretický výklad není ještě zcela oh jasněn a je ve stádiu dalšího teoretického zkoumání.The beneficial effect of mica activation prior to the hydrolysis of the titanium salt can be explained by the increased sorption of H-ions on the mica, which behaves as an ion exchanger in the first phase of hydrolysis. This will facilitate the adsorption of hydrated titanium dioxide on the mica surface on which germline titres with titanium dioxide are formed, on which additional hydrated titanium dioxide particles can be deposited more readily. This theoretical interpretation is not yet fully understood and is at the stage of further theoretical investigation.

Pokrok dosažený vynálezem je hlavně v tom, že sě aktivací slídy sníží vylučování kysličníku titaničitého mimo slídu na minimum, přičemž se obdrží stejnoměrný homogenní povlak kysličníku titaničitého a dosáhne se kvalitnější perleťový pigment s vysokým leskem.The progress achieved by the invention is mainly that by activating mica, the elimination of titanium dioxide outside the mica is minimized, while obtaining a uniform homogeneous titanium dioxide coating and obtaining a higher-quality pearlescent pigment with a high gloss.

Způsobem podle vynálezu lze připravit pigmenty jakékoliv požadované barvy, protože výsledná interferenční· barva je závislá pouze na tloušíce vrstvy kysličníku titaničitého. Prakticky se interferenční barva charakterizuje množstvím kysličníku titaničitého na 1 m slídy, jak uvádí následující tabulka íAccording to the process of the invention, pigments of any desired color can be prepared, since the resulting interference color is only dependent on the thickness of the titanium dioxide layer. In practice, the interference color is characterized by the amount of titanium dioxide per 1 m of mica, as shown in Table 1 below.

Barva mg TiOg/m² stříbrná 50 - 100 žlutá - zlatá 100 - 180 červená 180 - 240 modrá 240 - 260 zelená 260 - 280 zlatá s několika odstíny 280 - 300Color mg TiOg / m ² silver 50 - 100 yellow - gold 100 - 180 red 180 - 240 blue 240 - 260 green 260 - 280 gold with several shades 280 - 300

Po hydrolýze kysličníku titaničitého se upravená slída zfiltruje, promyje demineralizovanou vodou, vysuší a kalcinuje. Zvláště dobře se perleíový pigment stabilizuje při teplotě 700 až 1000 °C, s výhodou 800 až 900 °C. Kalcinací se zvýší index lomu kysličníku titaničitého, zpevní se vrstva kysličníku titaničitého se slídou a zlepší se světlostálost pigmentu.After hydrolysis of the titanium dioxide, the treated mica is filtered, washed with demineralized water, dried and calcined. The pearlescent pigment is particularly well stabilized at a temperature of 700 to 1000 ° C, preferably 800 to 900 ° C. The calcination increases the refractive index of the titanium dioxide, strengthens the titanium dioxide layer with mica and improves the light fastness of the pigment.

Pro některé méně náročné aplikace, především v umělých a nátěrových hmotách, je mož no používat i vysušený pigment.For some less demanding applications, especially in plastics and paints, it is also possible to use a dried pigment.

Způsob podle vynálezu lze výhodně použít i pro zlaté a barevné perleťové pigmenty, kde pro zesílení interferenční barvy se vysráží na povrchu hydratovaného kysličníku tita ničitého hydroxidy barevných kovů.The process according to the invention can also advantageously be used for gold and color pearlescent pigments, where titanium dioxide hydroxides precipitate on the surface of hydrated titanium dioxide to enhance the interference color.

Tak na příklad vysrážením hydroxidu železa trojmocného nebo železa dvojmocného lze obdržet po kalcinaci zlatý pigment. Vysrážením hydroxidu chromitého zelený pigment, hydroxidu kobaltnatého modrý pigment a hydroxidu nikelnatého žlutý pigment. Intenzita barvy je závislá na koncentraci barevných kysličníků a pohybuje se ve výrobku v množství 1 až 10 %.Thus, for example, a gold pigment can be obtained after calcination by the precipitation of iron (III) or iron (II) hydroxide. By precipitation of chromium hydroxide green pigment, cobalt hydroxide blue pigment and nickel hydroxide yellow pigment. The color intensity depends on the concentration of colored oxides and ranges from 1 to 10% in the product.

I zde se projevuje příznivý vliv aktivace slídy před hydrolýzou titaniěiťé soli. Získané barevné perleíové pigmenty vynikají především vysokým leskem a čistotou barevného odstínu. Zvláště dobrých výsledků bylo dosaženo, sráží-li se hydroxidy barevných kovů po hydrolýze na zfiltrovaný a promytý perleťový pigment, který je ve formě suspenze. Sníží se tím náklady na neutralizační činidlo, sníží se obsah vodorozpustných solí v odpadních vodách a oddělenou minerální kyselinu je možno také použít.Here, too, the mica activation has been shown to be favorable before the hydrolysis of the titanium salt. Obtained color pearlescent pigments excel especially in high gloss and purity of color shade. Particularly good results have been obtained when the non-ferrous metal hydroxides precipitate upon hydrolysis into a filtered and washed pearlescent pigment which is in the form of a suspension. This reduces the cost of the neutralizing agent, reduces the water-soluble salt content of the waste water, and a separate mineral acid can also be used.

Pro objasnění pracovního postupu jsou uvedeny příklady.Examples are given to clarify the workflow.

207 041207 041

Příklad 1 g slídy o měrném povrchu 3»2 m /g se rozplaví v 250 ml 1% HgSO.^ a aktivuje se při teplotě 90 °C 20 minut. Potom se ochladí na normální teplotu» přidá se za míchání okyselený, roztok soli čtyřmocného titanu o konc. 97,50 g TiO₂/l s obsahem 226,98 g/1 celkové HgSO^, Roztok se přidá v množství 97,2 ml. Suspenze se zahřeje během 20 minut do varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje, promyje, vysuší při 120 °C a kaloinuje při teplotě 900 °C po dobu 30 minut. V odraženém světle Je barva pigmentu stříbrná. Pigment interferuje stříbrnou barvu_ř vyniká vysokým leskem, PE 49, po rozplavení ve vodě intenzivně perlí a nejeví bílý zákal volného kysličníku titaničitého.EXAMPLE 1 g of mica having a specific surface area of 3.2 m @ 2 / g is dissolved in 250 ml of 1% H2SO4 and activated at 90 DEG C. for 20 minutes. It is then cooled to room temperature. An acidic, tetravalent titanium salt solution with conc. 97.50 g TiO ₂ / l, containing 226.98 g / 1 of total HgSO ^ The solution was added in an amount of 97.2 ml. The suspension is heated to boiling for 20 minutes, held at boiling for 120 minutes, then filtered, washed, dried at 120 ° C and calibrated at 900 ° C for 30 minutes. In reflected light, the pigment color is silver. Pigment interferes silver color _of outstanding high-gloss, PE 49, after rozplavení water intensively beads and shows white cloud free titanium dioxide.

Příklad 2 g slídy o měrném povrohu 3,2 m /g se rozplaví v 250 ml 1% HgSO^ a aktivuje se při teplotě 90 °C 20 minut. Potom se suspenze ochladí na normální teplotu, přidá se za mícháníExample 2 g of mica having a specific surface area of 3.2 m / g was dissolved in 250 ml of 1% H 2 SO 4 and activated at 90 ° C for 20 minutes. Then the suspension is cooled to normal temperature, added with stirring

97,2 ml okyseleného roztoku soli čtyřmocného titanu o koncentraci 97,5 g TiOg/l s obsahem celkové HgSO^ 226,98 g/1 a za normální teploty se provede plynulé vysrážení hydratovaného kysličníku titaničitého pozvolným přidáváním 20% roztoku hydroxidu sodného do pH 3 během 360 minut} P° neutralizaci se nechá suspenze 30 minut míchat. Pak se suspenze upravené slídy zahřeje k varu a 30 minut se vaří. Další postup jě shodný s příkladem 1.97.2 ml of an acidic solution of tetravalent titanium salt with a concentration of 97.5 g TiOg / l containing a total HgSO4 of 226.98 g / l and at normal temperature a hydrated titanium dioxide is continuously precipitated by slowly adding 20% sodium hydroxide solution to pH 3 during 360 minutes} After neutralization, the suspension is allowed to stir for 30 minutes. The treated mica suspension is then heated to boiling and boiled for 30 minutes. The further procedure is identical to Example 1.

Obdržený pigment interferuje v odraženém světle stříbrnou barvu, má vysoký lesk, PE = 48, ve vodě intenzivně perlí a nejeví bílý zákal.The received pigment interferes in reflected light silver color, has a high gloss, PE = 48, intensively pearlescent in water and does not appear white haze.

Příklad 3 oExample 3 o

g slídy o měrném povrchu 3,2 m /g se rozplaví v 500 ml 1% HgSO^ a aktivuje se při teplotě 90 °C 20 minut. Potom se suspenze slídy ochladí na 70 °C, upraví se za míchání pH suspenze na 2,5 5% roztokem NaOH a dále se pak stejnoměrně dávkuje 280 ml okyseleného roztoku titaničité soli o koncentraci 17,6 g TiOg/l rychlostí 47 ml/hod. a současně se dávkuje 5 % roztok NaOH tak, aby výsledné pH se udržovalo na konstantní hodnotě 2,5 během povlékání slídy. Po ukončení dávkování následuje 15 minut prodleva při 70 °C a pak se suspenze uvede do varu. Nato se zfiltruje, promyje a vysuší při teplotě 120 °C. Další postup je stejný jako u příkladu 1.g of mica having a specific surface area of 3.2 m / g was dissolved in 500 ml of 1% H 2 SO 4 and activated at 90 ° C for 20 minutes. Then the mica suspension is cooled to 70 ° C, adjusted to 2.5 with 5% NaOH solution while stirring, and then 280 ml of acidified 17.6 g TiOg / L acid solution at 47 ml / h are uniformly metered in. . and a 5% NaOH solution is metered in simultaneously to maintain the resulting pH constant at 2.5 during mica coating. After completion of the dosing, a residence time of 70 ° C is maintained for 15 minutes before the suspension is boiled. It is then filtered, washed and dried at 120 ° C. The procedure is the same as in Example 1.

Obdržený pigment interferuje v odraženém světle stříbrnou barvu, ve vodě intenzivně perlí PE - 50 a nejeví bílý zákal.The received pigment interferes in reflected light silver color, in water intensively beads PE - 50 and does not show white haze.

Příklad 4 oExample 4 o

g slídy o měrném povrchu 3,2 m/g se rozplaví v 250 ml 1% HgSO^ a aktivuje se za míchání při teplotě 90 °C 20 minut. Kato se suspenze ochladí na normální teplotu, přidá se za míchání 136,4 ml okyseleného roztoku soli čtyřmocného titanu o koncentraci 97,5 g TiO₂/l s obsahem celkové HgSO^ 226,96 g/1. Suspenze oe zahřeje během 20 minut do varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje, promyje, vysuší při 120 °C a kaloinuje ae při teplotě 900 °C po dobu 30 minut.g of mica having a specific surface area of 3.2 m / g was dissolved in 250 ml of 1% H 2 SO 4 and activated with stirring at 90 ° C for 20 minutes. Kato the suspension was cooled to normal temperature, is added under stirring 136.4 ml acidified solution of salts of tetravalent titanium at a concentration of 97.5 g TiO ₂ / l, a total content of 226.96 g ^ HgSO / 1st The suspension is heated to boiling for 20 minutes, held at boiling for 120 minutes, then filtered, washed, dried at 120 ° C and calibrated at 900 ° C for 30 minutes.

Pigment interferuje v odraženém světle zlatou barvu, má vysoký lesk, PE » 90, ve vodě vy207 041 kazuje zlatý perletový lesk a nejeví bílý zákal.Pigment interferes in reflected light gold color, has a high gloss, PE »90, in water you207 041 decaying gold pearl luster and does not appear white haze.

Příklad 5 .Example 5.

g slídy o měrném povrchu 3,2 m /g se rozplaví v 250 ml 1% HgSO^ a suspenze se aktivuje za míchání při teplotě 90 °C 20 minut. Nato se suspenze ochladí na normální teplotu, přidá se za míchání 136,4 ml okyseleného roztoku soli čtyřmocného titanu o koncentraci 97,5 g TiOg/l s obsahem celkové HgSO^ 226,98 g/1. Suspenze se zahřeje během 20 minut do varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje a promyje. Filtrační koláč se rozplaví s dest. vodou na objem 200 ml, k suspenzi se přidá za chladu a za míchání 23 ml okyseleného roztoku FeSO^ . 71^0 o koncentraci 300 g/1 a nato se sráží 10 % vodným roztokem NH^OH během 30 minut do pH = 8. Pak se suspenze s vysráženým hydroxidem železnatým nechá minut míchat, načež se zahřeje k varu. Po ochlazení se zfiltruje, promyje destilovanou vodou do negativní reakce SO^“. Vysuší se při 120 °C, kalcinuje se 30 minut při teplotě 900 °C. Obdržený pigment má sytě zlatou barvu s vysokým leskem PE 98. Po rozplavení vě vodě intenzivně perlí a nejeví žlutý zákal.g of mica having a specific surface area of 3.2 m / g is dissolved in 250 ml of 1% H 2 SO 4 and the suspension is activated with stirring at 90 ° C for 20 minutes. Thereafter, the suspension is cooled to normal temperature, 136.4 ml of an acidic solution of tetravalent titanium salt of 97.5 g TiOg / l containing a total HgSO2 of 226.98 g / l are added with stirring. The suspension is heated to boiling for 20 minutes, boiled for 120 minutes, then filtered and washed. The filter cake was decanted with dest. water to a volume of 200 ml, 23 ml of acidified FeSO4 solution are added to the suspension while cooling and stirring. 71% of 300 g / l and then precipitated with 10% aqueous NH 4 OH over 30 min to pH = 8. The slurry with precipitated ferric hydroxide is allowed to stir for a minute and then heated to boiling. After cooling, it is filtered, washed with distilled water to a negative SO 2 reaction. It is dried at 120 ° C, calcined at 900 ° C for 30 minutes. The received pigment has a deep golden color with high gloss PE 98. After being washed in water intensively beads and does not appear yellow haze.

Příklad 6 g slídy o měrném povrchu 3,2 m²/g se rozplaví v 250 ml 1% HgSO^ a suspenze se aktivuje za míchání při teplotě 90 °C 20 minut. Nato se suspenze ochladí na normální teplotu, přidá se za míchání 259,6 ml okyseleného roztoku soli čtyřmocného titanu o koncentraciExample 6 g of mica with a specific surface area of 3.2 m ² / g was dissolved in 250 ml of 1% H 2 SO 4 and the suspension was activated with stirring at 90 ° C for 20 minutes. Thereafter, the suspension is cooled to normal temperature, 259.6 ml of an acidic solution of tetravalent titanium salt is added with stirring.

97,5 g TiO₂/l s obsahem celkové HgSO^ 226,98 g/1. Suspenze se zahřeje během 20 minut do varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje a promyje dest. vodou. Filtrační koláč se rozplaví s dest. vodou na objem 200 ml. K suspenzi se přidá za chladu a za míchání 14,7 g Crg(SO^)^. 5Hg0 rozpuštěného v 50 ml vody a sráží se 10% vodným roztokem NH^OH do pH 8 během 30 minut. Pak se suspenze s vysráženým hydroxidem chromitým nechá 30 minut míchat, načež se zahřeje do varu, zfiltruje, promyje dest. vodou do negativní reakce SO²”, vysuší při 120 °C a kalcinuje 30 minut při teplotě 900 °C. Obdržený pigment interferuje v odraženém světle sytě zelenou barvu s velmi vysokým leskem, PE = 111. Po rozplavení ve vodě inténzivně perlí a nejeví zelený zákal.97.5 g TiO ₂ / l, a total content of 226.98 g ^ HgSO / 1st The suspension is heated to boiling for 20 minutes, held at boiling for 120 minutes, then filtered and washed with dist. water. The filter cake was decanted with dest. water to 200 ml. 14.7 g of Crg (SO4) 2 are added to the suspension with cooling and stirring. 5HgO dissolved in 50 mL of water and precipitated with 10% aqueous NH 4 OH to pH 8 over 30 minutes. The suspension with precipitated chromium hydroxide was allowed to stir for 30 minutes, then heated to boiling, filtered, washed with dist. water to a negative SO ² reaction, dried at 120 ° C and calcined at 900 ° C for 30 minutes. The obtained pigment interferes in reflected light of a deep green color with a very high gloss, PE = 111. After being washed in water, it beads intensively and does not appear green haze.

Příklad 7 g slídy o měrném povrchu 3,2 m /g se rozplaví v 250 ml 1% HgSO^ a suspenze se aktivuje za míchání při teplotě 90 °C 20 minut. Nato se suspenze ochladí na normální teplotu, přidá se za míchání 259,6 ml okyseleného roztoku soli čtyřmocného titanu o koncentraci 97,5 g TiOg/l s obsahem celkové HgSO^ 226,98 g/1. Suspenze se zahřeje během 20 minut do varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje a promyje dest. vodou. Filtrační koláč se rozplaví β dest. vodou na objem 200 ml. K suspenzi se přidá za chladu a za míchání 10,26 g CoSO^ . 7HgO rozpuštěného v 50 ml HgO a sráží se 10% vodným roztokem NH^OH do pH 9 během 30 minut. Pak se suspenze s vysráženým hydroxidem kohaltnatým nechá 30 minut míchat, načež se zahřeje do varu, zfiltruje, promyje destilovanou vodou do negativní reakce SO²”, vysuěí při 120 °C a kalcinuje 30 minut při teplotě 900 °C, Obdržený pigment inter207 841 \Example 7 g of mica having a specific surface area of 3.2 m / g was dissolved in 250 ml of 1% H 2 SO 4 and the suspension was activated with stirring at 90 ° C for 20 minutes. Thereafter, the suspension is cooled to normal temperature, 259.6 ml of an acidified solution of a tetravalent titanium salt of 97.5 g TiOg / l having a total HgSO2 of 226.98 g / l are added with stirring. The suspension is heated to boiling for 20 minutes, held at boiling for 120 minutes, then filtered and washed with dist. water. The filter cake is washed away with β dest. water to 200 ml. 10.26 g of CoSO4 were added to the suspension with cooling and stirring. 7HgO dissolved in 50 mL HgO and precipitated with 10% aqueous NH 4 OH to pH 9 over 30 minutes. The slurry with precipitated cationic hydroxide was allowed to stir for 30 minutes, then heated to boiling, filtered, washed with distilled water to a SO ² negative reaction, dried at 120 ° C and calcined for 30 minutes at 900 ° C.

feruje v odraženém světle modrozelenou barvu s vysokým leskem* PE 108· Po rozplavení ve vodě intenzivně perlí a nejeví zelený zákal.it reflects high-gloss blue-green color in reflected light * PE 108 · Beads intensely in water and does not show glaucoma.

Příklad 8 g za mokra pomletého grafitu o měrném povrohu 2,8 m²/g se rozplaví v· 250 ml 3% HgSO^ a aktivuje se při teplotě 90 °C 20 minut. Nato se suspenze ochladí na normální teplotu, přidá se zamíchání okyselený roztok soli čtyřmocného titanu o kono. 97,5 g TiOg/l s obsahem 210,6 g/1 oelkové HgSO^, Roztok se přidá v množství 100 ml. Suspenze se zahřeje během 20 minut do varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje a vysuěi při 200 °C. Výsledný perletový pigment má bronzovou barvu a obsahuje 28,1 % Ti0₂. Ve vodě intenzivně perlí a nejeví bílý zákal volného kysličníku titaničitého.EXAMPLE 8 g of wet-ground graphite having a specific surface area of 2.8 m @ ² / g are dissolved in 250 ml of 3% H2SO4 and activated at 90 DEG C. for 20 minutes. Thereafter, the suspension is cooled to normal temperature, and the acidified solution of tetravalent titanium salt is added by stirring. 97.5 g TiOg / l containing 210.6 g / l of HgSO4. The solution was added in an amount of 100 ml. The suspension is heated to boiling for 20 minutes, held at boiling for 120 minutes, then filtered and dried at 200 ° C. The resulting pearlescent pigment has a bronze color and contains 28.1% TiO ₂ . It beads intensively in water and does not show white haze of free titanium dioxide.

Příklad 9 oExample 9 o

kg slídy o měrném povrohu 3,2 m /g se rozplaví v 88 1 1% HgSO^ a aktivuje se při teplotě 90 °C 20 minut. Potom se ochladí na normální teplotu, přidá se za míchání 34 1 okyseleného roztoku soli čtyřmocného titanu o kono. 97,5 g TiOg/l s obsahem 226,98 g HgSO^/l. Suspenze se zahřeje k varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje, promyje, vysuší při 120 °C a kalcinuje se při teplotě 900 °C po dobu 30 minut. V odraženém světle je barva pigmentu stříbrná. Pigment interferuje stříbrnou barvu, vyniká vysokým leskem,kg of mica having a specific surface area of 3.2 m / g was dissolved in 88 l of 1% HgSO4 and activated at 90 DEG C. for 20 minutes. It is then cooled to normal temperature, and 34 l of an acidified solution of tetravalent titanium salt are added with stirring. 97.5 g TiOg / l containing 226.98 g HgSO4 / l. The suspension is heated to boiling, held at boiling for 120 minutes, then filtered, washed, dried at 120 ° C and calcined at 900 ° C for 30 minutes. In reflected light the pigment color is silver. Pigment interferes with silver color, excels in high gloss,

PE - 52, po rozplavení ve vodě vykazuje intenzivní perletový efekt a nejeví bílý zákal volného kysličníku titaničitého.PE - 52, after washing in water shows intense pearlescent effect and does not show white haze of free titanium dioxide.

Příklad 10 kg slídy o měrném povrchu 3,2 m²/g se rozplaví v 88 1 1% HgSO^ a aktivuje se při teplotě 90 °C 20 minut. Potom se ochladí na normální teplotu, přidá se 48 1 okyseleného roztoku soli čtyřmocného titanu o konc. 97,5 g TiOg/l s obsahem celkové HgSO^ 226,98 g/1. Suspenze se zahřeje během 20 minut do varu, ve varu se udržuje 120 minut, načež se zfiltruje a promyje. Filtrační koláč se rozplaví s dest. vodou na objem 70 1. K suspenzi se přidá za chladu a míchání 8 1 okyseleného roztoku FeSO^ , 7H₂0 o konc. 300 g/1 a nato se sráží 10% vodným roztokem NH^OH během 30 minut do pH 8. Pak se suspenze s vysráženým hydroxidem železnatým nechá 30 minut míchat, načež se zahřeje k varu. Po ochlazení se zfiltruje, promyje dest. vodou do negativní reakce SO^2-. Vysuší se při 120 °C, kalcinuje se při teplotě 900 °C 30 minut. Obdržený pigment má sytě zlatou barvu s vysokým leskem PE = 107. Po rozplavení ve vodě intenzivně perlí a nejeví žlutý zákal.Example 10 kg of mica with a specific surface area of 3.2 m ² / g is dissolved in 88 l of 1% H 2 SO 4 and activated at 90 ° C for 20 minutes. Then it is cooled to normal temperature, 48 L of an acidic solution of tetravalent titanium salt with conc. 97.5 g TiOg / l with a total HgSO2 of 226.98 g / l. The suspension is heated to boiling for 20 minutes, boiled for 120 minutes, then filtered and washed. The filter cake was decanted with dest. water to a volume of 70 L. To the suspension, 8 L of an acidified FeSO 4, 7 H ₂ O solution with conc. 300 g / l and then precipitated with 10% aqueous NH 4 OH over 30 min to pH 8. The slurry with precipitated ferrous hydroxide was allowed to stir for 30 min and then heated to boiling. After cooling, it is filtered, washed with dest. water to a negative SO ^{2 -} reaction. It is dried at 120 ° C, calcined at 900 ° C for 30 minutes. The obtained pigment has a deep golden color with a high gloss PE = 107. After being washed in the water, it is beading intensely and does not appear yellow.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

An improved process for producing pearlescent pigments with a perfect and uniformly precipitated titanium dioxide coating on mica and graphite scales for preparing silver, gold and colored pearlescent pigments by hydrolyzing titanium tetravalent salts, characterized in that mica and graphite are first activated prior to hydrolysis mineral acid, preferably hydrochloric or sulfuric acid, with a conoentraoi of 1 to 20%, preferably 3% at a temperature of 50 to

2. The method of item 0.5 to 0.5

100 ° C, preferably 90 ° C, for 5 to 60 minutes, preferably 20 minutes.

1, characterized in that the pH after adjustment of the mica and graphite is adjusted by the addition of a neutralizing agent.