CS207173B1 - Synthetic aluminosilicate catalyzer for the catalythic conversion of hydrocarbon and method of making the same - Google Patents
Synthetic aluminosilicate catalyzer for the catalythic conversion of hydrocarbon and method of making the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS207173B1 CS207173B1 CS22280A CS22280A CS207173B1 CS 207173 B1 CS207173 B1 CS 207173B1 CS 22280 A CS22280 A CS 22280A CS 22280 A CS22280 A CS 22280A CS 207173 B1 CS207173 B1 CS 207173B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- anion
- mixtures
- group
- conversion
- synthetic aluminosilicate
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 27
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 13
- -1 catalytic cracking Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 claims 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn] Chemical compound [Co].[Zn] HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Al](Cl)Cl JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 229940009861 aluminum chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 5
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 229940078487 nickel acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 2
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- DIMYTQPLZWDZFE-UHFFFAOYSA-L beryllium sulfate tetrahydrate Chemical compound [Be+2].O.O.O.O.[O-]S([O-])(=O)=O DIMYTQPLZWDZFE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA ( Í9 )
POPIS VYNÁLEZU 207 173 (Π) (Bl)
K AUTORSKÉMU OSVEDCENIU (61) (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené -|Q 01 80 (21) PV 222-80 3 (51) Int. Cl. B 01 J 21/12// 0 01 J 37/30
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zveřejněné 1 5 09 80(45) V vdané 01 11 83 (75)
Autor vvnálezu BRATSKY DANIEL ing. , NOVÁK IVAN ing» CSc. a
VESELÝ VÁCLAV prof. ing. DrSc., BRATISLAVA (64) Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkova sposob jeho výroby
Vynález sa týká syntetického hlinitokremičitého katalyzátora pre katalytická konver-ziu uhlovodíkov a sposobu jeho výroby.
Pod katalytickou konverziou uhlovodíkov sa v tomto vynáleze rozumie katalytické kra-kovanie, alkylácie, dezalkylácie, dispropor.cionácia, izomerizácia a podobné typy konverziíuhlovodíkov prebiehajúcich mechanizmom karbéniových iónov v přítomnosti kyslých katalyzá-torov. V mnohých chemických procesoch sa používajú ako katalyzátory prírodné alebo syntetic-ké hlinitokremičitany, ktoré sú buď amorfné alebo krystalické. Krystalické hlinitokremiči-tany sú vo vačšine prípadov aktívnejsie ako amorfně. Syntetické krystalické hlinitokremi-čitany patria medzi najaktívnejšie a najselektívnejšie katalyzátory v procesoch ako sú ka-talytické krakovanie, alkylácie, dezalkylácie, disproporcionácie, izomerizácie a podobnétypy katalytických konverzií.
Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor podlá tohto vynálezu je vrstevnatý hlinito-kremičitan, ktorého krystalická štruktúra obsahuje okrem kremíka a hliníka aj niektoré ko-vy, přítomnost' ktorých podstatné zvyšuje katalytická aktivitu katalyzátorov podlá tohtovynálezu, v konverziách uhlovodíkov prebiehajúcich mechanizmom karbéniových iónov. Kataly-zátory nového typu popisované v tomto vynáleze majú sumárny empirický vzorec 207 173 2 207 173 m SiOg t n AlgO^ i p QO i s Dit v ktorom znamená
SiOg kysličník křemičitý
AlgO^ kysličník hlinitý QO kysličník kovu vyhřátého zo skupiny zahrňujúcu meď,berylium, zinok, nikel, kobalt a ich vzájomné zmesi D ekvivalent aniónu vybratého zo skupiny pozostávajúcej z hydroxylového aniónu, fluo-ridového'aniónu, aniónu kyslíka a ich vzájomných zmesí M ekvivalent vyměnitelného katiónu vybratého zo skupiny obsahujúcej katióny vodíka,amónia, alkalického kovu, kovu alkalických zemin a ich vzájomných zmesí, pričom m má hodnotu od 2,01 do 3,97 n má hodnotu od 0,02 do 2,96 P má hodnotu od 0,03 do 3,50 s má hodnotu od 0,03 do 1,00
Katalyzátory podl'a tohto vynálezu sa pripravujú hydrotermálnou syntézou vodnej sus-penzie, ktorá obsahuje kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, katióny dvojmocných kovov/mecl, berýlium, zinok, nikel, kobalt/, hydroxidy a fluoridy alkalického kovu, kovu alka-lických zemin alebo amónia a ich vzájomné zmesi.
Hydrotermálna syntéza sa robí v tlakovej nádobě, autokláve, pri teplote od 160 °Gdo 350 °C pri autogénnom tlaku vodnej páry. Účinné miešanie tejto vodnej suspenzie je vel-mi výhodné a prispieva k skrátenin potřebného času pre vznik syntetického krystalickéhohlinitokremičitanu. Po ukončení syntézy sa obsah autoklávu ochladí a vzniknutý krystalickýprodukt sa oddělí od matečného roztoku filtráciou, sedimentáciou alebo odstředěním. Oddě-lený syntetický hlinitokremičitan je vhodné premyť destilovanou alebo demineralizovanouvodou a/alebo roztokom hydroxidu amonného. Materiál, ktorý bol syntétizovaný za přítom-nosti hydroxidov a fluoridov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemin je výhodnépodrobit ionovýmene roztokmi amonných solí ako sú dusičnan amónny alebo chlorid amónny.použitím iných amonných solí sa dosiahnu podobné výsledky.
Takto získaný krystalický hlinitokremičitan sa suší a kalcinuje pri teplote od 250°C do 750 °G. Kalcináciou sa ámóniový ión rozloží a vznikne produkt vo vodíkovej formě,ktorý je katalyticky velmi účinný v konverziách uhlovodíkov, prebiehajúcich mechanizmomkarbéniových iónov, ako sú katalytické krakovanie, alkylácie, disproporcionáoie, izomeri-zácie a pod. Následné příklady ilustrujú sposob přípravy a katalytickú aktivitu katalyzátorov při-pravených podl’a tohto vynálezu bez toho, že by rozsah tohto vynálezu bol v akomkolvek sme-re obmedzený. 3 207 173 Příklad 1
Do nádoby s obsahom 2 litre sa dalo 135 g hydrosólu kysličníka křemičitého, 500 mldemineralizovanej vody a 30,2 g hexahydrátu chloridu hlinitého, rozpuštěného v 500 ml de-mineralizovanej vody. Za intenzívneho miešania sa přidával 14 % roztok hydroxidu amonné-ho dovtedy, kým pH zmesi nedosiahlo hodnotu 10. Hliník a křemík přešli do formy gélu, kto-rý sa odfiltroval a premýval demineralizovanou vodou dovtedy, kým vo filtráte nevymizlareakcia na chloridové ióny.
Premytý gél sa zriedil 1000 ml demineralizovanej vody a za miešania sa přidávalo77,8 g tetrahydrátu octanu nikelnatého, rozpuštěných v 500 ml vody. Po homogenizácii vznik-nuté;) zmesi sa přidal roztok 2,04 g fluoridu amonného a 10 ml 20 % roztoku hydroxidu amon-ného. Takto připravený reakčný gél sa preniesol do autoklávu, kde sa pri teplote 250 °Ca autogénnom tlaku vodnej páry podrobil hydrotermálnej syntéze v trvaní 72 hod.
Produkt hydrotermálnej syntézy sa odfiltroval od matečného roztoku a premyl 2500 ml10 % roztoku hydroxidu amonného. Po vysušení pri 120 °C sa produkt kalcinoval pri 500 °Cpočas 5 hod. Získaný katalyzátor sa označil ako SAN.
Sasť materiálu před kalcináciou sa podrobila rtg. difrakčnej analýze, ktorá ukázala, žeide o krystalický vrstevnatý hlinitokremičitan s hodnotou bazálnej linie dQ0^ = 1,3 nm,pri 60 % relat. vlhkosti. Příklad 2
Do nádoby s obsahom 2 1 sa dal roztok 12 g hexahydrátu chloridu hlinitého, roztok28 g tetrahydrátu síranu berylnatého a 88 g hydrosólu kysličníka křemičitého. Vzniknutázmes sa doplnila destilovanou vodou na objem 1000 ml a počas intenzívneho miešania sa při-dával koncentrovaný roztok hydroxidu amonného dovtedy, kým pH zmesi nedosiahlo hodnotu 10.Vzniknutý gól sa odfiltroval a premýval destilovanou vodou dovtedy, kým vo filtráte nevy-mizla reakcia na chloridové a síranové ióny.
Odfiltrovaný gél sa zriedil destilovanou vodou na objem 1000 ml a za miešania sa k němupostupné přidali koncentrované roztoky tetrahydrátu octanu nikelnatého /58,4 g/, 2,1 gfluoridu amonného, 1,45 g hydroxidu sodného a 10 ml hydroxidu amonného /20 %/, Vzniknutáreakčná zmes, do ktorej sa přidalo 800 ml destilovanej vody, sa preniesla do autoklávu,kde sa podrobila hydrotermá lnej syntéze pri 285 °C počas 44 hod.
Produkt hydrotermálnej syntézy sa odfiltroval od matečného roztoku, načo sa rozdispergovalV 3000 ml 20 % roztoku hydroxidu amonného, kde sa podrobil iónovýmene počas 12 hod. pri te-plotě 25 °C. Po odfiltrovaní a vysušení pri 120 °C sa produkt kalcinoval pri 700 °C. Tentoprodukt sa označil ako SABN,
Sasť materiálu před kalcináciou sa podrobila rtg. difrakčnej analýze, ktorá ukázala, žeide o vrstevnatý krystalický hlinitokremičitan s hodnotou bazálnej linie 1,26 nm pri 60 % relatívnej vlhkosti. 4 207 173 Příklad 3 192 g hydrosólu kysličníka křemičitého sa zmiešalo s roztokom 41,7 g chloridu hlini-tého hexahydrátu a objem zmesi sa destilovanou vodou doplnil na 500 ml. Za intenzívnehomiešania sa přidával koncentrovaný hydroxid amonný do pH 10. Vzniknutý gél sa homogeni-zoval počas 3 hodin, potom sa odfiltroval a premyl destilovanou vodou. Ku gelu sa potompřidalo 3,7 g fluoridu amonného, roztok 105 g octanu meďnatého monohydrátu a 15 ml rozto-ku hydroxidu amonného. Výsledná zmes sa doplnila vodou na objem 2300 ml a podrobila hy-drotermálnej syntéze pri teplote 295 °C počas 36 hodin. Produkt hydrotermálnej syntézysa rozdispergoval v 4500 ml 10 % roztoku hydroxidu amonného, odfiltroval a vysušil priteplote 110 °G. Vysušený materiál sa kalcinoval pri teplote 510 °C počas 2 hodin a vznik-nutý katalyzátor sa označil SAM, Příklad 4
Ku 220 g hydrosólu kysličníka křemičitého sa přidalo 500 ml roztoku, v ktorom sarozpustilo 23 g hexahydrátu chloridu hlinitého a zmes sa zrážala 10 % roztokom hydroxiduamonného do pH 10, Vzniknutý gél sa filtroval, premyl destilovanou vodou a potom sa k ně-mu prilialo 500 ml roztoku, v ktorom sa rozpustilo 40,5 g fluoridu sodného. Do tejto zme-si sa za intenzívneho miešania postupné přidávalo 900 ml roztoku, ktorý obsahoval 120 gdusičnanu zinočnatého. Nakoniec sa přidalo 25 ml koncentrovaného roztoku hydroxidu amon-ného >a vzniknutá zmes sa kvantitativné preniesla do autoklávu, kde sa podrobila syntézepri teplote 310 °C počas 36 hod. Produkt hydrotermálnej syntézy sa upravil iónóvýmenous 0,5 K roztokom dusičnanu amonného pri teplote 80 °C. Takto upravený krystalický mate-riál sa sušil pri teplote 105 °C, načo sa kalcinoval v přítomnosti vzduchu pri teplote520 °C počas 3 hodin. Získaný katalyzátor sa označil SAZ. Příklad 5
Do nádoby s obsahom 4 1 sa dalo 200 g hydrosólu kysličníka křemičitého a přidal saroztok 45,2 g chloridu hlinitého hexahydrátu tak, aby celkový objem zmesi bol ^oo ml.
Zmes sa za miešania zohriala na 60 °C, načo sa k nej pomaly prilieval 20 % roztok hydro-xidu amonného, až pH zmesi dosiahlo hodnotu 10. Vzniknutý gél sa odfiltroval a premýval·demineralizovanou vodou do vymiznutia pozitívnej reakcie na chloridové ióny. Odfiltrova-ný gél sa rozdispergoval v demineralizovanej vodě a za miešania sa přidalo 120 g tetra-hydrátu octanu kobaltnatého, rozpuštěného v minime vody, potom roztok 4,9 g fluoriduamonného a nakoniec sa přidalo 28 ml 26 % roztoku hydroxidu amonného. Vzniknutá zmes sapreniesla do autoklávu, kde sa podrobila syntéze pri 310 °C počas 15 hodin. Získaný pro-dukt sa premyl 3500 ml 10 % roztoku hydroxidu amonného, načo sa vysušil pri 110 °C a 2hod. kalcinoval při teplote 280 °C. Produkt sa označil SAK. Jeho rtg. difrakčná analýza ,ukázala, že ide o vrstevnatý krystalický materiál s hodnotou bazálnej linie dQQ^ = 1,07nmPříklad 6
Katalytická aktivita katalyzátorov podl'a tohto vynálezu sa sledjvala za použitiaprietočnej aparatúry běžného typu na modelovej reakci! konverzie toluénu, ktorý sa v reakčnej zóně reaktora dezalkyluje na benzén, disproporcionuje na benzén a xylóny, ktoré sa
Claims (4)
- 207 173 ďalej izomerizujú. Tento modelový typ reakcie poskytuje údaje o dezalkylačno-alkylačnej,disproporcionačnej a izomerizačnej aktivitě skúmaných katalyzátorov. Reakčné produkty sa analyzovali metodou plynovej chromatografie. Konverzia toluénu bolapočítaná podl’a vztahu konverzia = 100 - % nepremeneného toluénu /%mol/ V tabulke 1 sú zhrnuté výsledky meraní katalytickej aktivity katalyzátorov podlátohto vynálezu a tiež pre porovnanie katalytická aktivita krakovacieho katalyzátore nabáze dekationizovaného zeolitu typu Y. Tabulka 1 Konverzia toluénu pri 500 °C Katalyzátor konverzia % mol selektivita konverzie SAN 49,90 94,22 SABN 43,15 95,16 SAK 42,92 97,08 SAM 44,38 83,51 SAZ 47,54 93,56 Y-zeolit 45,34 94,85 Selektivita konverzie bola počítaná podlá vztahu selektivita - 100 $ mgA.A^é,nu + ff.mol.xylénov % mol konverzie Ako ukazujú experimentálně výsledky zhrnuté v tabulke 1, katalyzátory podlá tohtovynálezu majú vysokú katalytická aktivitu a súčasne velmi dobrá selektivitu. P R E D Μ E T VYNÁLEZU1. Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov ako jekatalytické krakovanie, alkylácia, dezalkylácia, izomerizácia, disproporcionácia a po-dobné typy konverzií uhlovodíkov prebiehajácich mechanizmom karbéniových iónov vyzna-čujúci sa tým, že je tvořený syntetickým vrstevnatým hlinitokremičitanom so sumámymvzorcom v molárnych pomeroch m SiOg : n AlgO^ : p QO t s DM v ktorom znamená Si02 kysličník křemičitý AlgO^j kysličník hlinitý 6 QO kysličník kovu, vyhřátého^zo skupiny zahrnujúcu med, berýlium, zinok, nikel, ko-balt a ich vzájomné zmesi, D ekvivalent aniónu vybratého zo skupiny pozostávajácejz hydroxylového aniónu,fluoridového aniónu, aniónu kyslíka a ich vzájomnýoh zmesí, M ekvivalent vyměnitelného katiónu vybratého zo skupiny obsahujácej katióny vodíkaamónia, alkalického kovu, kovu alkalických zemin a ich vzájomnýoh zmesí, pričom m má hodnotu od 2,01 do 3,97n má hodnotu od 0,02 do 2,96p má hodnotu od 0,03 do 3,50s má hodnotu od 0,03 do 1,00
- 2. Sposob výroby syntetického hlinitokremičitanového katalyzátore pre katalytická konver-ziu uhlovodíkov podlá bodu 1 vyznačujáci sa tým, že zmes východiskových látok, s vý-hodou vo vodných roztokoch, obsahujúcich kysličník hlinitý, kysličník křemičitý, ka-tióny dvojmocných kovov, vybraných zo skupiny zahrnujúcu med, berýlium, zinok, kobalt,nikel a ich vzájomné zmesi, spolu s aniónmi vybratými zo skupiny pozostávajúcej z hy-droxylového aniónu, fluoridového aniónu, aniónu kyslíka a ich vzájomnýoh zmesí, sapodrobujú hydrotermálnej syntéze pri teplotách od 160 °C do 350 °C pri zodpovedajú-com tlaku vodných pár.
- 3. Spčsob výroby syntetického hlinitokremičitanového katalyzátore pre katalytická kon-verziu uhlovodíkov podlá bodov 1 a 2 vyznačujúci sa tým, že zosyntetizovaný kataly-zátor sa podrobí iónovej výměně roztokmi amonných solí alebo hydroxidu amonného.
- 4. Syntetický hlinitokremičitanový katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov pod-lá bodu 1, 2 a 3 vyznačujáci sa tým, že sa podrobí tepelnému spracovaniu zahriatím na teploty v rozmedzí od 280 °C do 75θ °C, s výhodou od 450 °0 do 650 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS22280A CS207173B1 (en) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Synthetic aluminosilicate catalyzer for the catalythic conversion of hydrocarbon and method of making the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS22280A CS207173B1 (en) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Synthetic aluminosilicate catalyzer for the catalythic conversion of hydrocarbon and method of making the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207173B1 true CS207173B1 (en) | 1981-07-31 |
Family
ID=5333941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS22280A CS207173B1 (en) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Synthetic aluminosilicate catalyzer for the catalythic conversion of hydrocarbon and method of making the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207173B1 (cs) |
-
1980
- 1980-01-10 CS CS22280A patent/CS207173B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2092938C (en) | Zeolitic catalyst of mfi type, its preparation and use | |
| US4952385A (en) | Ferrisilicate molecular sieve and use as a catalyst | |
| US3758403A (en) | Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze | |
| US5118483A (en) | Crystalline (metallo) silicates and germanates-suz-4 | |
| EP0057049B1 (en) | Crystalline alumino silicates and their use as catalysts | |
| JP2527583B2 (ja) | 珪酸第二鉄型ゼオライトの新規合成方法、得られた物質およびそれらの用途 | |
| US3595611A (en) | Cation and thermal stabilization of faujasite-type zeolites | |
| JPS58223614A (ja) | 改良されたゼオライトｌ | |
| CA1150712A (en) | Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports | |
| JPS61254256A (ja) | メタノ−ル及びアンモニアをジメチルアミンに転換する触媒としての８−環ゼオライト | |
| JPH0153205B2 (cs) | ||
| JPS632888B2 (cs) | ||
| US4343723A (en) | Catalytic composite from partially crystallized clay | |
| EP0337186B1 (en) | Preparation of promoted silica catalysts | |
| US20040209759A1 (en) | Solid crystalline IM-9, and a process for its preparation | |
| US6093866A (en) | Alkylation catalyst and the application thereof | |
| US3523092A (en) | Method of preparing supported crystalline alumino-silicate zeolites | |
| US3471410A (en) | Incorporation of zirconia into fluid catalysts to reduce coke formation | |
| JPS5939717A (ja) | ゼオライトの製造法 | |
| JPH0456667B2 (cs) | ||
| DE69029125T2 (de) | Modifiziert kristalline Aluminosilikaten und Verfahren für die Herstellung derselben | |
| EP0162719A2 (en) | Theta-3, a novel crystalline aluminosilicate and its preparation | |
| JPH0647672B2 (ja) | 低級炭化水素から液状炭化水素の製法 | |
| JPS638358A (ja) | メタノ−ルおよびアンモニアをジメチルアミンに変換するための改良ゼオライトロ−およびｚｋ−５触媒 | |
| CS207173B1 (en) | Synthetic aluminosilicate catalyzer for the catalythic conversion of hydrocarbon and method of making the same |