CS207006B1 - Způsob zpracování odpadní lehké frakce z výroby cyklohexanonu - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu zpraoování odpadni lehké frakce z výroby oyklohexanonu,a to zpracováním na oyklohexan o vysoké čistotě.

Při klasické výrobě oyklohexanonu hydrogenaoí fenolu tzv, dvoustupňovým způsobem dochází vlivem hydrogenolýzy na katalyzátoru v malé míře ke vzniku vedlejších produktů,převážně věak oyklohexanu a benzenu.Množství odpadajících látek je dáno typem katalyzátoru a reakčními podmínkami.Hlavní reakcí vzniká cyklohexanol Oodle rovnice CgHgOH + 3 H₂= CgH^OH, vedlejšími reakcemi vzniká oyklohexan CgH^OH + 4 Hg CgHg + HgO .benzen 2 CgH^OH + Hg =

CgHg + HgO . Při dalším zpracování na cyklohexanon odpadají oyklohexan,benzen a voda jako tzv. lehká frakce.Oyklohexan a benzen pro jejioh značnou podobnost nelze dostatečně účinně běžnými fyzikálními způsoby vzájemně oddělovat*-Proto se oddělování provádí nej častěji chemieko-fyzikálně.Tak například způsoby dělení směsi cyklohexan-benzen vyvinuté společnostmi Allied Chemioal Co. a Stamioarbo» využívají hydrogenace lehké frakce v plynné fázi. Způsob podle CHP 484 851 využívá k oddělování oyklohexanu od ostatních organických sloučenin azeotropickó destilace.Známý a pro tyto účely využitelný je rovněž způsob podle CHP 528 453 založený na absorboi na zeoliteoh.Společnost Unionoarbide využívá pro odáilení aromatických uhlovodíků extrakce pomooi glykolů a polyglykolů podle CHP 517 054 a CHP 537 888.Způsob podle NSR pat. 1 568 140 využívá při výrefcě oyklohexanu dvoustupňového způsobu

207 006

207 000 ' výroby v plynné fázi a použitím katalyzátoru Ni na eeplolithu.Imperiál Chemioal Induetry využívá způsobu,kde se aloe pracuje v kapalné fázi,avšak při tluku 3,5 MPa,přičemž vodík obsahuje jako znečlštěninu CO.Tato výroba je jednoetupňová a je chráněna v NSR pat.č.

008 624.Jako surovina je použit čistý benzen.V SSSR ee k hydrogenaol benzenu na oyklohexan používá odlišného typu katalyzátoru Ni-CrO^ a rovněž pracovní podmínky jaou jiné, pracuje se v plynné fázi na etážovýoh reaktorech při teplotě 503,2 K a tlaku 6 MPa.Další zmíněný postup používá směsného sirníkového katalyzátoru WoS₂ a NIS při teplotě 553,2 až 653,2 K a tlaku 30 až 32 MPa a praouje opět v plynné fázi.uvedené způsoby získávání oyklohexanu mají řadu nevýhod,z niohž nejvýraznějěí je malá čistota výsledného produktu, výskyt vyššího procenta metyloyklopentanu,event. při použití niklových katalyzátorů,štěpení eyklohexanového kruhu·

Výše uvedené nedostatky odstraňuje způsob podle vynálezu.Bylo nalezeno,že odpadní lehkou frakol z výroby eyklohexanonu lze zpracovat na cyklohexan o vysoké čistotě rafinaoí v kapalné fázi,při které se odpadní lehká frakce podrobí destilaoi a její hlavní podíl se hydrogenuje v kapalné fázi,nebo se hydrogenuje přímo a následně zpracuje destilací při atmosferickém tlaku.Hydrogenace se přitom provádí za použití obvyklých typů hydrogenačníoh katalyzátorů v pevném loži a při teplotáoh 423,2 až 453,2 K a tlaku 0,8 až 1,2 MPa.Rafinaoe odpadní lehké frakce z výroby oyklohexanonu v kapalné fázi způsobem podle vynálezu je energetioky velmi výhodná,neboř při ní doohází k úsporám energie potřebné na odpaření a zpětné zkondenzování media.Rovněž při hydrogenaol odpadní lehké frakoe není zapotřebí odvádět reakční teplo,neboř v důsledku nízkého obsahu benzenu předehřátí reakční směsi nehrozí«Přestože se hydrogenaoe provádí oři teplotáoh do 453,2 K,je nebezpečí lzomerlzaoe oyklohexanu na metyloyklopentan sníženo na minimum.Při zpracování odnadní lehké frakoe z výroby eyklohexanonu způsobem podle vynálezu lze používat běžných niklovýoh katalyzátorů,přičemž se u nich dociluje vysoká životnost.Získává se produkt o vysoké čistotě,ooa 99,9 % oyklohexanu.Způsob zpracování lze provádět s výhodou kontinuálně,ale 1 šaržovitě.

Zpracování odpadní lehké frakoe z výroby oyklohexanonu způsobem podle vynálezu 1·· doložit následujícími příklady konkrétního provedení.

Příklad 1

Odpadní lehká frakoe z výroby oyklohexanonu s průměrným složením 78 % hmotnostních oyklohexanu,3 % hmotnostní benzenu,12,5 % hmotnostních cyklohexanolu,0,5 % hmotnostníoh oyklohexanonu a 6,0 % hmotnostníoh ostatníoh látek včetně malého množství vody,se podrobí kotlové destilaoi na koloně s 30 zvonkovými patry,přičemž byla získána hlavní frakoe v množství 75 % násady o složení 3,6 % hmotnostníoh benzenu,0,1 % hmotnostní ostatníoh látek a 96,3 % hmotnostníoh oyklohexanu.Tato hlavní frakoe byla podrobena rafinační hydrogenaol na kontinuálním reaktoru,kde byl v pevném loži umíetěn katalyzátor Ni na gama alumině.Hydrogenaoe probíhala v kapalné fázi při teplotě 428,2 až

2D7 006

433*2 Κ a tlaku 0,8 až 1,0 MPa.Byl získán produkt s obsahem 99,9 % hmotnostníoh cyklohexanu vedle 0,03 % hmotnostních benzenu a 0,05 % hmotnostních ostatních neidentifikovatelných složek.

Příklad 2

Odpadní lehká frakce z výroby cyklohexanonu s obsahem 73 % hmotnostních cyklohexanu,18 % hmotnostních cyklohexanolu,4,5 % hmotnostních benzenu a 4,5 % hmotnostních ostatních látek včetně malého množství vody,byla podrobena přímo hydrogenací v kapalné fázi na stejném typu katalyzátoru jako v příkladu 1 při teplotě 433,2 až 438,2 K a tlaku 1,0 MPa. Odoházejíoí reakční směs byla odváděna do kotlové destilace.Po provedené destilaei byl získán jako hlavní frakce produkt v množství 75 % hmotnostních nasazené suroviny do rafinace,jehož složení tvořilo 99,2 % hmotnostních cyklohexanu,0,2 % hmotnostních benzenu a 0,6 % hmotnostních ostatních látek.Výtěžek této operace stanovený na oyklohexan činí přlbllžaě 96 % hmotnostních,jelikož část cyklohexanu odchází v přední frakci a v deštila čním zbytku.Konverze nastřikovaného benzenu na oyklohexan je při výše uvedeném způsobu prakticky kvantitativní.

Claims (1)

1. předmEt VYNÁLEZU

   Způsob zpracování Odpadní lehké frakce z výroby oyklohexanonu katalytickou hydrogenaoí na oyklohexan vyznačený tím,že se odpadní lehká frakce z výroby cyklohexanonu po destilaci při atmosferickém tlaku nebo před destilací při atmosferickém tlaku podrobí hydrogenací v kapalné fázi při teplotě 423,2 až 453,2 K a tlaku 0,8 až 1,2 MPa.