CS206228B1 - Method of isolation of the condensing disazzopigments - Google Patents

Method of isolation of the condensing disazzopigments Download PDF

Info

Publication number
CS206228B1
CS206228B1 CS675379A CS675379A CS206228B1 CS 206228 B1 CS206228 B1 CS 206228B1 CS 675379 A CS675379 A CS 675379A CS 675379 A CS675379 A CS 675379A CS 206228 B1 CS206228 B1 CS 206228B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
condensation
pigment
morpholinyl
formula
reaction mixture
Prior art date
Application number
CS675379A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Josef Horacek
Miroslav Necas
Original Assignee
Josef Horacek
Miroslav Necas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Horacek, Miroslav Necas filed Critical Josef Horacek
Priority to CS675379A priority Critical patent/CS206228B1/en
Publication of CS206228B1 publication Critical patent/CS206228B1/en

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu izolace kondenzačních disazopigmentů z reakční směsi po kondenzaci halogenidů arylazokarboxylové kyseliny s aromatickým diaminem s využitím heterocyklických sloučenin na bázi morfolinu.The invention relates to a process for the isolation of condensation disazopigments from a reaction mixture after condensation of arylazocarboxylic acid halides with an aromatic diamine using morpholine-based heterocyclic compounds.

Kondenzační disazopigmenty se vyznačují výbornými aplikačními vlastnostmi: čistotou barevných odstínů, velkou kryvostí, stálostí na světle, vysokou nerozpustností a chemickou odolností atd. Mohou být úspěšně použity např. pro pigmentování olejových nátěrů, pro vypalovací laky, pro barvení termoplastů a to i při tak náročné aplikaci, jako je barvení polyolefinů ve hmotě. Známé postupy syntézy těchto pigmentů jsou popsány např. ve Švýc. pat. 297 020, 303 155, 304 984, 305 028, 397 913, NSR pat. 2 518 560, Fr. pat. 1054 935, 1089 809, 1 537 483, USA pat. 2 838 486, 2 912 428, Čs. pat. 142 857, 143 034, 146444, Čs. aut. osv. 154 505, 155 048, 162 343 atd.Condensation disazopigments are characterized by excellent application properties: purity of color shades, high opacity, light fastness, high insolubility and chemical resistance, etc. They can be successfully used eg for pigmentation of oil paints, for baking varnishes, for dyeing of thermoplastics even for such demanding application, such as dyeing polyolefins in the mass. Known processes for the synthesis of these pigments are described, for example, in Switzerland. U.S. Pat. 297 020, 303 155, 304 984, 305 028, 397 913; 2 518 560, Fr. U.S. Pat. 1054,935, 1089,809, 1,537,483, U.S. Pat. 2,838,486, 2,912,428, Cs. U.S. Pat. 142 857, 143 034, 146444, Cs. aut. osv. 154 505, 155 048, 162 343 etc.

Při posledním stupni výroby kondenzačních disazopigmentů se provádí kondenzace halogenidů arylazokarboxylové kyseliny s aromatickým substituovaným nebo nesubstituovaným diaminem v prostředí indiferentního organického rozpouštědla. Z reakční směsi se při dosavadních způsobech izoluje pigment obvykle filtrací a promýváním rozpouštědlem (nejčastěji chlorovaným aromatickým uhlovodíkem) při teplotě nad 100 °C. Dokonalé promytí produktu kondenzace je nezbytným předpokladem vyhovujících aplikačních vlastností získaného pigmentu. Izolace pigmentu je tedy důležitou a náročnou operací, při které se spotřebuje velké množství organických rozpouštědel, jejichž výpary mohou ohrozit pracovní prostředí a jejichž regenerace je značně nákladná. Vysoké nároky jsou kladeny na konstrukční materiály separačních zařízení, které musí zabezpečit dokonalou funkci zařízení i při teplotách nad 100 °C.In the last step of producing condensation disazopigments, condensation of arylazocarboxylic acid halides with an aromatic substituted or unsubstituted diamine is carried out in an indifferent organic solvent medium. In the prior art, pigment is usually isolated from the reaction mixture by filtration and washing with a solvent (most commonly a chlorinated aromatic hydrocarbon) at a temperature above 100 ° C. Perfect washing of the condensation product is a prerequisite for satisfactory application properties of the obtained pigment. Pigment isolation is therefore an important and demanding operation in which a large amount of organic solvents are consumed, the vapors of which can endanger the working environment and whose regeneration is very expensive. High demands are placed on construction materials of separation devices, which must ensure perfect function of the device even at temperatures above 100 ° C.

Způsobem podle vynálezu se podstatně zjednoduší izolace kondenzačních disazopigmentů z reakční směsi po kondenzaci, přičemž získaný produkt vykazuje všechny potřebné aplikační vlastnosti. Nový způsobThe process according to the invention substantially simplifies the isolation of the condensation disazopigments from the reaction mixture after the condensation, the product obtained having all the necessary application properties. A new way

2Π6 228 izolace kondenzačních disazopigmentů obecného vzorceIsolation of condensation disazopigments of general formula

(i) kde A, B, C, D jsou vodík, metyl, chlor, metoxyl, trifluormetyl, NO2, CONH2, COOCH3 a X, Y, Z jsou vodík, metyl, chlor, CN z reakční směsi po kondenzaci halogenidu arylazonaftoové kyseliny vzorce(i) wherein A, B, C, D are hydrogen, methyl, chloro, methoxy, trifluoromethyl, NO 2 , CONH 2 , COOCH 3 and X, Y, Z are hydrogen, methyl, chloro, CN from the reaction mixture after the halide condensation arylazonaphthoic acids of the formula

kde A, B, C, D mají význam uvedený výše a Hal je chlor nebo brom, s aromatickým diaminem obecného vzorcewherein A, B, C, D are as defined above and Hal is chloro or bromo, with an aromatic diamine of formula

kde X, Y, Z mají význam uvedený výše, spočívá v tom, že na reakční směs po kondenzaci se působí morfolinem nebo tu-(morfolinyl)alkylaminem ch2—ch2 \ z ch2—ch2 wherein X, Y, Z are as defined above, characterized in that the reaction mixture after condensation is treated with morpholine or tu- (morpholinyl) alkylamine ch 2 -ch 2 or z 2 -ch 2

N—(CHN— (CH

2/m2 / m

-nh2, (IV) kde m = 2 až 4, n = laž3az = 3 — n, v množství 10 až 90% hmot. na pigment, při teplotě 40 až 100 °C, načež se pigment separuje a promyje metanolem nebo etanolem a případně ještě vodou.-NH 2 (IV) wherein m = 2-4, n = laž3az = 3 - n, in an amount of 10-90% by weight. The pigment is separated and washed with methanol or ethanol and optionally with water.

Kondenzace halogenidu azokarboxylové kyseliny obecného vzorce II se substituovaným nebó nesubstituováným aromatickým diaminem (obecného vzorce III) se provádí při teplotě 60 až 170 °C v prostředí indiferentního aromatického rozpouštědla, např. toluenu, xylenu, chlorbenzenu, dichlor- nebo trichlorbenzenu, nitrobenzenu, chlortoluenu nebo jejich směsí. Suspenze po kondenzaci obsahuje kondenzační disazopigment obecného vzorce I a dále nečistoty vzniklé vedlejšími reakcemi případně mající původ v použitých výchozích surovinách.The condensation of an azocarboxylic acid halide of formula II with a substituted or unsubstituted aromatic diamine (III) is carried out at 60 to 170 ° C in an environment of an indifferent aromatic solvent such as toluene, xylene, chlorobenzene, dichloro- or trichlorobenzene, nitrobenzene, chlorotoluene; mixtures thereof. The post-condensation slurry contains the condensation disazopigment of formula (I) as well as impurities resulting from side reactions possibly originating from the starting materials used.

Podle vynálezu se na reakční směs po kondenzaci působí morfolinem nebo m-(morfolinyl)alkylaminem obecného vzorce IV v množství 10 až 90% hmot. na výsledný disazopigment. Jako co-(morfolinyl)alkylaminu může být použito 2-(4-morfolinyl)etylaminu, 3-(4-morfolinyl)propylaminu, 4-(4-morfolinyl) butylaminu,bis-[2-(4-morfolinyl)etyl]aminu,bis-[3-(4-morfolinyl)propyl]aminu,bis-[4-(4-morfolinyl)butyl]aminu, tris-[2-(4-morfolinyl)etyl]aminu, tris-[3-(4-morfolinyl)propyl]aminu, tris-[4-(4-morfolinyl)butyl]aminu. Morfolin nebo co-(morfolinyl)alkylamin se přidá do reakční směsi po ukončení kondenzace a směs se udržujeAccording to the invention, the reaction mixture, after condensation, is treated with morpholine or m- (morpholinyl) alkylamine of the formula IV in an amount of 10 to 90% by weight. to the resulting disazopigment. As co- (morpholinyl) alkylamine, 2- (4-morpholinyl) ethylamine, 3- (4-morpholinyl) propylamine, 4- (4-morpholinyl) butylamine, bis- [2- (4-morpholinyl) ethyl] amine can be used. bis- [3- (4-morpholinyl) propyl] amine, bis- [4- (4-morpholinyl) butyl] amine, tris- [2- (4-morpholinyl) ethyl] amine, tris- [3- (4 morpholinyl) propyl] amine; tris- [4- (4-morpholinyl) butyl] amine. Morpholine or co- (morpholinyl) alkylamine is added to the reaction mixture after completion of the condensation and maintained

3'%3 '%

206 228 za míchání při teplotě 40 až 100 °C po dobu 10 až 120 minut. Potom se pigment separuje filtrací nebo odstředěním, promyje metanolem nebo etanolem a případně ještě vodou. Výsledný produkt se usuší a rozemele.206 228 with stirring at 40 to 100 ° C for 10 to 120 minutes. Then the pigment is separated by filtration or centrifugation, washed with methanol or ethanol and optionally with water. The resulting product is dried and ground.

Působením morfolinu nebo to-(morfolinyl)alkylaminu se dokonale rozpustí všechny vedlejší produkty kondenzační reakce a odstraní se nečistoty adsorbované na povrchu pigmentu. Samotný kondenzační disazopigment je v uvedených heterocyklických sloučeninách nerozpustný. Po separaci se z pigmentu odstraní zbytky matečného louhu promytím etanolem nebo metanolem. Způsobem izolace kondenzačních disazopigmentů podle vynálezu se podstatně zjednoduší závěrečná fáze přípravy těchto hodnotných, vysoce Nerozpustných barviv. Zcela se odstraní náročné promývánl produktu horkým indiferentním organickým rozpouštědlem při teplotě nad 110 °C tak jak bylo prováděno při dosavadních postupech. Odpadá tedy i regenerace promývací kapaliny'a snižují se požadavky na separační zařízení. Postup izolace podle vynálezu je výhodný z bezpečnostního i ekologického hlediska. Přitom výsledný pigment vykazuje všechny potřebné aplikační vlastnosti.The action of morpholine or to- (morpholinyl) alkylamine completely dissolves all by-products of the condensation reaction and removes impurities adsorbed on the pigment surface. The condensation disazopigment itself is insoluble in said heterocyclic compounds. After separation, the mother liquor residue is removed from the pigment by washing with ethanol or methanol. The process of isolating the condensation disazopigments of the present invention substantially simplifies the final phase of preparation of these valuable, highly insoluble dyes. The washing of the product with hot indifferent organic solvent at a temperature above 110 ° C as in the prior art was completely eliminated. The regeneration of the washing liquid is thus also eliminated and the requirements for the separation device are reduced. The insulation process according to the invention is advantageous from both a safety and an environmental point of view. The resulting pigment has all the necessary application properties.

Způsob izolace kondenzačních disazopigmentů podle vynálezu je ilustrativně ukázán v následujících příkladech.The process for isolating the condensation disazopigments of the invention is illustrated in the following examples.

Příklad 1Example 1

Do vařálu opatřeného míchadlem a zpětným chladičem bylo předloženo 2,66 g 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu a 186 g o-dichlorbenzenu. Směs byla vyhřátá na 55 °C a za míchání bylo pak vneseno 12,1 g l-(2,5-dichlorbenzenazo)-2-hydroxy-3-naftoylchloridu (99,3 %). Teplota byla udržována na 55 °C po dobu 60 minut, pak během 20 minut zvýšena na 145 °C a za míchání byla prováděna kondenzace 180 minut. Nato byla teplota snížena na 90 °C a do vařáků byl připuštěn morfolin v množství 66 % hmot. na hmotnost pigmentu. Směs byla při teplotě 90 °C míchána 120 minut a pak zfiltrována na vakuové nuči. Koláč byl pak promyt 400 ml etanolu o teplotě 70 °C a nakonec 200 ml destilované vody. Pigment byl usušen při teplotě 90 až 100 °C. Výtěžek byl 96,5 % teorie. Získaný produkt po rozemletí měl dobrou vydatnost a čistý odstín v olejovém nátěru a v polyvinylchloridu a byl migračně stálý.2.66 g of 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine and 186 g of o-dichlorobenzene were added to the stirrer and stirrer. The mixture was heated to 55 ° C and 12.1 g of 1- (2,5-dichlorobenzenazo) -2-hydroxy-3-naphthoyl chloride (99.3%) was then added with stirring. The temperature was maintained at 55 ° C for 60 minutes, then raised to 145 ° C over 20 minutes, and condensation was carried out for 180 minutes with stirring. Thereafter, the temperature was lowered to 90 ° C and 66% by weight of morpholine was added to the digesters. to pigment weight. The mixture was stirred at 90 ° C for 120 minutes and then filtered on a vacuum pad. The cake was then washed with 400 ml of 70 ° C ethanol and finally 200 ml of distilled water. The pigment was dried at 90-100 ° C. The yield was 96.5% of theory. The product obtained after grinding had good spreading and pure shade in oil paint and polyvinyl chloride and was stable in migration.

Příklad 2Example 2

Do vařáku bylo předloženo 2,12 g 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu a 149 g toluenu. Po vyhřátí obsahu vařáku na 60 °C bylo přidáno 10,0 g l-(2,5-dichlorbenzenazo)-2-hydroxy-3-naftoylchloridu (obsah aktivní látky 96,0 % hmot.) a pak byla prováděna kondenzace v proudu inertního plynu při teplotě 60 °C po dobu 60 minut a pak při 110 °C po dobu 180 minut. Potom byla teplota reakční směsi snížena na 90 °C a k suspenzi bylo přidáno '7,5 g bis-[3-(4-morfolinyl)propyl]-aminu a suspenze byla míchána 150 minut. Obsah vařáku byl zfiltrován na vakuové nuči, koláč promyt 350 ml etanolu a nakonec vodou. Produkt byl usušen do konstantní hmotnosti a rozemlet. Pigment připravený tímto postupem měl velmi dobré koloristické vlastnosti.2.12 g of 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine and 149 g of toluene were charged to the digester. After the contents of the cooker were heated to 60 ° C, 10.0 g of 1- (2,5-dichlorobenzenazo) -2-hydroxy-3-naphthoyl chloride (active substance content 96.0% by weight) was added and then condensed in an inert stream. gas at 60 ° C for 60 minutes and then at 110 ° C for 180 minutes. Then the temperature of the reaction mixture was lowered to 90 ° C and 7.5 g of bis- [3- (4-morpholinyl) propyl] -amine was added to the suspension, and the suspension was stirred for 150 minutes. The contents of the digester were filtered on a vacuum suction, the cake washed with 350 ml of ethanol and finally with water. The product was dried to constant weight and ground. The pigment prepared by this process had very good coloristic properties.

Příklad 3Example 3

Postupem jako v příkladu 1 byla provedena kondenzace 1,65 g 1,4-fenylendiaminu s 12,5 g 96% l-(2,5-dichlorbenzenazo)-2-hydroxy-3-naftoylchloridu v o-dichlorbenzenu. Po reakci byl ke směsi přidán 3-aminopropylmorfolin v množství 67 % hmot. na výsledný pigment. Reakční směs byla dále zpracována obdobným způsobem jako v příkladu 1. Ve srovnání s pigmentem připraveným dosavadním způsobem (promýváním pigmentu o-dichlorbenzenem o teplotě 140 °C) měl získaný produkt tyto koloristické vlastnosti:As in Example 1, 1.65 g of 1,4-phenylenediamine was condensed with 12.5 g of 96% 1- (2,5-dichlorobenzenazo) -2-hydroxy-3-naphthoyl chloride in o-dichlorobenzene. After the reaction, 67% by weight of 3-aminopropylmorpholine was added to the mixture. to the resulting pigment. The reaction mixture was further processed in a similar manner to Example 1. Compared to the pigment prepared by the prior art (washing the pigment with o-dichlorobenzene at 140 ° C), the product obtained had the following coloristic properties:

V olejovém nátěru — síla 95/100 — odstín IŽ,In oil paint - strength 95/100 - shade IŽ,

V polyvinylchloridu — síla 100/100In polyvinyl chloride - strength 100/100

- odstín 1-2J — migrace 5- shade 1-2J - migration 5

Příklad 4Example 4

Postupem jako v příkladu i byla provedena kondenzace 2-chlor-1,4-fenylendiaminu s l-(2-nitro-4-chlorbenzenazo)-2-hydroxy-3-naftoylchloridem v molárním poměru 1 : 2,1 v prostředí o-dichlorbenzenu. K reakční směsi po kondenzaci byl přidán morfolin v množství 80 % hmot. ná pigment a dále opět pracováno jako v příkladu 1. Připravený pigment měl dobré koloristické, vlastnosti a byl migračně stálý.As in Example 1, the condensation of 2-chloro-1,4-phenylenediamine with 1- (2-nitro-4-chlorobenzenazo) -2-hydroxy-3-naphthoyl chloride in a molar ratio of 1: 2.1 was performed in o-dichlorobenzene. . Morpholine was added to the reaction mixture after condensation in an amount of 80% by weight. The pigment obtained had good coloristic properties and was stable in migration.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob izolace kondenzačních disazopigmentů obecného vzorce kde A, B, C, D jsou vodík, metyl, chlor, metoxyl, trifluormetyl, nitro, CONH2, COOCH3 a X, Y a Z jsou vodík, metyl, chlor a CN, z reakční směsi po kondenzaci halogenidů arylazonaftoové kyseliny vzorce kde A, B, C, D mají význam uvedený výše a Hal je chlor nebo brom, s aromatickým diaminem obecného vzorce kde X, Y, Z mají význam uvedený výše, vyznačený tím, že na reakční směs po kondenzaci se působí morfolinem nebo a>(morfolinyl)alkylammem vzorceA method for isolating condensation disazopigments of the formula wherein A, B, C, D are hydrogen, methyl, chloro, methoxy, trifluoromethyl, nitro, CONH 2 , COOCH 3 and X, Y and Z are hydrogen, methyl, chloro and CN from the reaction mixture after condensation of arylazonaphtoic halides of the formula wherein A, B, C, D are as defined above and Hal is chlorine or bromine, with an aromatic diamine of the formula wherein X, Y, Z are as defined above, characterized in that is treated with morpholine or α (morpholinyl) alkylamine of formula CH2—CH2 Z \ \ Z ch2—ch2 n-(ch2)„CH 2 —CH 2 Z \ \ Z ch 2 —ch 2 n- (ch 2 ) " -NH, (IV) kde w = 2 až 4, » = laž3az = 3 — n, v množství 10 až 90 % hmot. na pigment, při teplotě 40 až 100 °C, načež se pigment separuje a promyje metanolem nebo etanolem.-NH, (IV) wherein w = 2 to 4; to a pigment, at a temperature of 40 to 100 ° C, whereupon the pigment is separated and washed with methanol or ethanol.
CS675379A 1979-10-04 1979-10-04 Method of isolation of the condensing disazzopigments CS206228B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS675379A CS206228B1 (en) 1979-10-04 1979-10-04 Method of isolation of the condensing disazzopigments

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS675379A CS206228B1 (en) 1979-10-04 1979-10-04 Method of isolation of the condensing disazzopigments

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS206228B1 true CS206228B1 (en) 1981-06-30

Family

ID=5415263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS675379A CS206228B1 (en) 1979-10-04 1979-10-04 Method of isolation of the condensing disazzopigments

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS206228B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3362865B2 (en) Internal salt of perylene compound, production method thereof and use thereof
US2155054A (en) Coloring matters
US3347865A (en) Hybrocarbon-z-tertiary amino carbo- cvclic aryl benz-[c,d]-indoles
US4459233A (en) Purification of crude organic pigments
WO2005021658A1 (en) Tetraazaporphyrin compound
GB2131823A (en) Triphendioxazine dyes, methods for their manufacture and their use for dying cecculosic substrates
CA1088255A (en) Pigment compositions
US4751300A (en) Production of dioxazine compound
CS206228B1 (en) Method of isolation of the condensing disazzopigments
US3399191A (en) Benzindole cyanotrimethine basic dyestuffs
US2547972A (en) Hydrocarbon-soluble phthalocyanines
CN1083844C (en) Preparation method for dioxazine compound
JPS6328109B2 (en)
US4628086A (en) Preparation of dioxazine compounds
US4281112A (en) Process for the preparation of cationic dyestuffs
US4442287A (en) Anthraquinone dyes
JPS61215663A (en) Naphthalocyanine compound
US4914190A (en) Tricyanovinyl-N,N-disubstituted anilines as disperse dyes
US2664427A (en) Water-soluble alpha-arylaminoanthraquinone derivatives
US4042611A (en) Water-in-soluble disazo methine compounds
CS206092B1 (en) Method of isolation of the disazocondensing pigments
US3483218A (en) 4-(n - alkyl - n-(beta-(beta'-phthalimido ethoxy)ethyl)amino)-omega,omega-dicyanostyrenes
US4051146A (en) Conditioning of perhalogeno-copper phthalocyanines
JPH11255770A (en) Production of dioxazine compound
CS209383B1 (en) Method of isolating disazocondensation pigments