CS205611B1 - Method of making the non-sintering hexamethylentetramine - Google Patents

Method of making the non-sintering hexamethylentetramine Download PDF

Info

Publication number
CS205611B1
CS205611B1 CS813278A CS813278A CS205611B1 CS 205611 B1 CS205611 B1 CS 205611B1 CS 813278 A CS813278 A CS 813278A CS 813278 A CS813278 A CS 813278A CS 205611 B1 CS205611 B1 CS 205611B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hexamethylenetetramine
caking
crystals
product
acids
Prior art date
Application number
CS813278A
Other languages
English (en)
Romanian (ro)
Slovak (sk)
Inventor
Vendelin Macho
Ladislav Koudelka
Gustav Guba
Vladimir Hlavac
Pavol Kupec
Milan Dimun
Original Assignee
Vendelin Macho
Ladislav Koudelka
Gustav Guba
Vladimir Hlavac
Pavol Kupec
Milan Dimun
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vendelin Macho, Ladislav Koudelka, Gustav Guba, Vladimir Hlavac, Pavol Kupec, Milan Dimun filed Critical Vendelin Macho
Priority to CS813278A priority Critical patent/CS205611B1/cs
Publication of CS205611B1 publication Critical patent/CS205611B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 205 611
Vynález rieži technicky jednoduchým spósobom posledně fázy procesu výroby neapeka-vého hexametyléntetramínu s využitím dostupných antispekavých přísad.
Tendencia k vytváraniu aglomerátov a hrudiek nazývaná tiež epekavosť, patři k ne-příjemným vlastnostlam hexametyléntetramínu. Prejavuje sa najma počas skladovania a spó-sobuje rdzne ťažkosti pri mechanickýoh operáoiáoh s touto látkou, či už ako medziprod.uk-tom alebo finálnym produktom. Množstvo hrudiek, ako aj ich pevnost’ je podmienené ráznýmifaktormi, najčastejáie váak velkost’ou kryátálov a ioh tvarom, obsahom vlhkosti, tlakom,pod ktorým sa produkt skladuje, dobou skladovania, kolísáním teploty a podobné.
Spravidla je spekanie spósobené tým, že kryátálové plochy sú vlhké alebo zvlhnú,vytvořený roztok sa postupné odpařuje a spája primárné kryžtály vrstvou rekryStalizova-ne j tuhej fázy.
Mechanizmus aglomeráoie možno vysvětlit’ tak, že vplyvom adsorbovanéj vlhkosti savytvoř! na povrchu kryátálkov nasýtený roztok, ktorý sa v dósledku kapiláraych sil hro-mad! na miestach styku kryátálkov. Kvapalinové mostíky, ktoré takto vznikajú, opat’ ka-pilámyiui silami priťahujú k sebe ďaiáie kryátálky, čím vznikajú vdčáie zhluky. P.od vply-vom vonkajáíoh podmienok výhodných pre kryštalizáciu hexametyléntetramínu z nasýtenýohroztokov tvoriaoich kvapalinové mostíky doohádza k rekryštalizácii a k aglomeráoii, resp."spekaniu” utvorenýoh aglomerátov.
Primárná vlhkost* krystalického materiálu je dásledkom nedostatečného vysušeniaproduktu.'Sekundárné zvlhčenie je dásledkom hygroskopičnosti hexametyléntetramínu, obsa-hu vlhkosti v ovzduší a kolísania teploty. Pri zvýSenej vlhkosti sa voda adsorbujena povrchu kryátálov a neskár, pri poklese vlhkosti ovzduSia doohádza k jej odparovaniua "spečeniu" kryátálov, tj. hrudkovateniu hexametyléntetramínu. Rýchlosť pohloovania vody závis! od viaoerých podmienok, ako například od velkostia povrohu kryátálov, difúznyoh a adsorpčnýoh poohodov, výměny vzduohu v systéme apod. Z tohoto je zřejmá viaofaktorovosť "spekania" hexametyléntetramínu.
Jednou zo zrejmýoh metod pre zabránenie spekavosti by bolo balenie dobré vysuáe-ných kryátálov v suohej atmosféře a zamedzenie přístupu vonkajáieho vzduchu k produktupočas skladovania. Tento stav je váak z prevádzkových ddvodov takmer neuskutočnitel*ný.Ďaláou metodou, ktonu možno manipulačně potlačit’ spekavosť, je vysuáenie horúoeho pro-duktu a hned tesne před jeho balením rýohle ochl&denie. Pre chladenie možno použit’přistroj rovnakej konátrukcie ako suáička, ale použije sa studený vzduch.
Menej účinným postupom na zabránenie spekavosti je zniženie počtu kontaktov medzikryji té1k«m4 hexametyléntetramínu, čo možno dosiahnuť výrobou kryátálov čo možno rovnakejvelkosti a tvaru, leh absolutna velkost’ nie je přitom primárnej dóležitosti, ale tvar.Takto sa docieli relativné menej styčnýoh bodov medzi kryátálkami, ako keď sa medzerymedzi kryátálmi vyplňajú, napr. prachovým podielom. Navyáe, dobra a rovnako vyvinutékryátálky sa aj lepáie preplaohujú a suáia, majú lepáiu charakteristiku tečenia a v ne-poslednom radě je produkt i na vžhl’ad estetioký. 20S 611 V daleko vačšej miere sa však na inhibíoiu hrudkovania hexametyléntetramínu použí-vajú přídavky inýoh látok a výskumu vhodnosti použitia róznych přísad sa venuje nemalápozornost’. V zásadě tieto přídavky možno rozdělit’ na látky, ktoré sú schopné adsorbovat’, čiči absorbovat’ vlhkost’ ešte vo váčšej miere ako hexametyléntetramín, a na látky, ktorévytvárajú na kryštálkoch hexametyléntetramínu hydrofóbny film, ktorý bráni přístupu vodyku krystalickému materiálu. Z látok zo skupiny lepSíoh adsorbentov vody ako hexametyléntetramín možno použit’najma kysličník křemičitý /britský pat. spis č. 1 014 904/, ale tiež kysličníky alkalic-kýoh zemin, ako kysličník vápenatý, ďalej tiež soli minerálnyoh kyselin a alkalických zemin, ako sírany a fosforečnany s metanolom japonský pat. spis č. 74 20 200 /1974/ S dobrými výsledkami sa tiež odskúšali bór obsahujúoe látky, ako kysličník boritý, kyse-lina boritá, boritaný a úspěšná bola tiež aplikáoia látok zo skupiny farbív, ako fukeína pod. Zaujímavá je tiež funkoia pri potláčaní spekavosti takých přísad k vlhkým alebosuohým kryštálkom hexametyléntetramínu, ktoré majú iný tvar kryStálov ako produkt.
Nevýhodou týohto anorganickýoh příměsi je zvyšovanie obsahu popola v hexametylén-tetramíne, nevýhodou farbív zasa nežiadúce sfarbovanie produktu.
Zo skupiny hydrofobizačnýoh látok možno spomenúť emulziu kyseliny stearovej a ne-ionogenného saponátu /Čs. pat. spis č. 121 974/, kyselinu benzoová a jej deriváty /frano.pat. spis č. 1 382 815, USA pat. spis č. 2 912 435, brit. pat. spis 8. 810 765/, ďalej stearan vápenatý a stearan horečnatý /brit. pat. spis č. 1 014 904 i vo franc. pat. % spise č. 1 382 815/.
Napriek evidentným prednostiam ioh použitie pre niektoré aplikáoie hexametyléntetra-mínu má nevýhody například v nízkéj vodorozpustnosti, vo zvýšení čadivosti plameňa a p. Výhody obooh skupin látok zaohováva a navýše výrazné rezširuje sortiment "antispe-kavýoh” přísad spdsob podl*a čs. autorského osvedčenia 205 440, v ktorom sa ako vyeoko-molekulámych aspoň čiastočné vodorozpustnýoh a/alebo aspoň vo vodě napučiavaoíoh látokalebo zmes látok používájú polyvinylalkohol, parciálny zmydelnený polyvinylacetát, uhlo-vodany, hydroxyalkylderiváty celulózy, kazeín, želatina, etoxylované a/alebo propoxylo-vanó vyššie mastné kyseliny a alkoholy. Přitom spdsob podl’a tohto vynálezu ďalej rozši-řuje sortiment technicky l’ahko dostupných antispekavýoh přísad.
Podl’a tohto vynálezu sa spdsob výroby nespekavého hexametyléntetramínu, kryštali-záoiou spojenou so separáoiou a/alebo úpravou produktu, jeho modifikáciou s antispeka-vými přísadami v reakčnom roztoku a/alebo v následných f&zaoh výroby, připadne rafiná-ciou uskutečňuje tak, že sa k hexametyléntetramínu buď v tuhej fáze a/alebo vo vodnomprostředí, s výhodou ku krystalickému hexametyléntetramínu, přidá jednorázové alebopostupné aspoň jedna z aromatiokýoh monosulfonováných kyselin s počtom uhlíkov v mole-kule 6 až 20 a/alebo alkánsulfonovaných, připadne alkénsulfonovanýoh kyselin o počteuhlíkov v molekule 6 až 30, s výhodou 10 až 24 a/alebo sol’ týohto kyselin s alkalickýmkovom alebo alkalickou zeminou, připadne spolu s inými antispekavými přísadami, v množ— 3 205 611 štve 0,001 až 10 gk e výhodou 0,5 až 2,5 Si počítané na 100 g tuhej fázy a po homogeni-zácii sa produkt ďalej spraouje známým spdsobom. Výhodou spdsobu podl’a tohto vynálezu je jednak technicky jednoduchá dostupnost’antispekavýoh látok, najmá však výborná rozpustnost’, ktorá umožňuje dokonalé využitiecelého aplikovaného množstva, jednak značný ochranný účinok aj pri nízkej spotrebe týoh-to látok. Úprava spdsobu na výrobu nespekavého hexametyléntetramínu si nevyžaduje nároč-nejšie přídavné zariadenia a nespdsobí zvýčenie obsahu popola.
Postup podl’a vynálezu umožňuje jeho zaradenie k PubovoTnej fáze výroby po vlastnejsyntéze. Tak napr. mdže byt* spojený s kryštalizáciou, so separáoiou, rafináciou alebojeho modifikáoiou přísadami poréznyoh látok apod. Pridávanie účinných látok móže sa rea-lizovat’ aj v niekoPkýoh stupňoch. Takáto úprava neovplyvňuje následné technologické stup-ně a umožňuje spraoovať roztoky a/alebo suspenzie alebo tuhú fázu ďalej známým spdsobom.
Podl’a predmetu vynálezu sa pod pojmom následné fázy výroby rozumie sušenie, zahusťo-vanie, kryStalizáoia, rekryštalizáoia, rafinácia, operácie počas sušenia, po vysušení,před balením, pri plnění, před expedíciou apod. Ako vodné prostredie sa označuje buďroztok alebo suspenzia, bez ohPadu na množstvo přítomnéj vody.
Organická látka, obsahujúoa v molekule aspoň jednu skupinu -SO^H mdže byť sulfono-vaný aromatický uhlovodík alebo zmes sulfonovaných aromatickýoh uhlOvodíkov, ako kyseli-na benzénsulfónová, kyselina p-toluénsulfónová a vdbec alkylbenzénové kyseliny, najmápoměrně dostupná kyselina dodeoylbenzénsulfónové, potom naftalénsulfónové kyseliny, ďalejalkánsulfónové a alkénsulfónové kyseliny o počte uhlíkov v molekule 4 až 24, najčastejšie10 až ló, připravované obvykle sulfonáoiou zmesí alkénov a alkánov. Podobné aj ich solivytvárané.alkalickými kovmi a zeminami, najma sodné, draselné, vápenaté a bárnaté soli.Třeba mať však na zřeteli, že aplikácia sulfonátov alkalických kovov a zemin je menejvhodná, lebo tieto sú donórom popola v hexametyltetramíne a mdže byť vhodnéjšia lenv nielstorých špeciálnych prípadoch alebo ak má mať synergický účinok.
Tieto komponenty, ako antispekavé přísady, možno ku spraoovávanému materiálu obsa-hujúcemu hexametyléntetramín přidávat’ v kryštaliokej formě, vo formě prášku, v emulzi!alebo vo formě roztoku. Roztok přitom mdže byť připravený použitím destilovanéj vody,pramenitej vody /přísady solí neznižujú účinok látok zabraňujúoieh spekanie/, ale tiežorganického rozpúšťadla alebo emulzie, zmesi rozpúšťadiel, v krajnom případe aj v podoběsuspenzie. Ďalšie podrobnosti spdsobu, ako výhody sú zřejmé z príkladov. Příklad 1 q
Naváži sa 500 g hexametyléntetramínu, rozpustí sa v 600 cm pitnéj vody a tento roztok sa zahusti na rotačnej vákuovej odparke pri 80 °C na hmotnost* 835 g. Vykryštali-3 zovaná tuhé fáza sa odfiltruje na frite S-l. Ku kryštálkom na frite sa přidá 30 onr vodyna "vykrytie” a filtrováním sa získajú premyté kryštálky, ktoró sa vysušia pri 80 °C. 4 205 Bil
Polovioa kryátálkov sa po ochladnuti zabalí do polyetylénového sáčku, druhé polovioa saskladuje volné na filtračnom papieri. V obooh prípadoch skladovanla sa po niekolkýoh ho-dinách pozorujú hrudky spečeného hexametyléntetramínu.
Podobný výsledok sa doslahne, ale sa zoberie vodný roztok z kryčtalizačného stupňavýroby hexametyléntetramínu. Příklad 2
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdlelom, že sa ku kryStálkom nafrite přidá na "vykrytle" roztok, získaný rozpuštěním 2 s kyseliny benzénsulfónovejv 30 om^ vody. U skladovanýoh vzoriek sa nepozoruje hrudkovanie, ani minimálně spekanieani po 4 mesiaoooh. Příklad 3
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdlelom, že sa ku kryStálkomna frite na "vykrytie" přidá roztok získaný rozpuštěním 4 g kyseliny beta-naftalénsulíó-novej v 30 om^ vody. U skladovanýoh vzoriek sa nepozorní je hrudkovanie a spekanie anipo 4 mesiaoeeh. Příklad 4
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdlelom, že kryStálky na fritesa "vykrývajú" roztokom získaným rozpuštěním 2,5 g-toluénsulfónovej kyseliny v 30 o»^vody. Skladované vzorky sa nespekajú a nehrudkujú ani po 4 mesiaoooh. Příklad 5
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdlelom, že na "vykrytie" sa pridá roztok získaný rozpuštěním 1 g kyseliny benzénsulfónovej, 1 g kyseliny p-toluénsulfó-novej a 1 g kyseliny beta-naftalénsulfónovej v 30 om^ vody. V skladovanýoh vzoriek sa nepozoruje hrudkovanie ani po 4 mesiaoooh. Příklad 6
Postupuje sa podobné ako v příklade 1, len s tým rozdlelom, že sa do roztoku hexametyléntetramínu vo vodě přidá 4 g kyseliny p-toluénsulfónovej a až po jej rozpuštění sazačne zahušťovat' odpařováním za zníženého tlaku. V skladovaných vzoriek sa nepozorujehrudkovanie ani po 4 mesiaoooh. 5 205 61 Příklad 7
Do 10 icg Seretvého vykrystalizovaného nespečeného hexametyléntetramínu sa primieSa1 100 g roztoku, zlákaného rozpuštěním 100 g kyseliny p-toluénsulfónovej v 1 dm^ vody.
Po dokonalou zamieSaní ea produkt odsaje na nudí a vysuái v sudiami pri teplote 80 °C,Do 4 polyetylénových sádkov ea zabalí po 2 kg produktu. Zvydok sa neohá v laboratóriuv otvořenoj nádobě. Hrudkovanie a spekanie nie je pozorovatelné po 4 mesiaoooh ani v sádkooh položených po celá dobu na sebe, ani vo vzorkách v otvořenoj nádobě. Příklad 8
Do 10 kg nespadeného hexametyléntetramínu vy su Stáného pri 80 °C sa přidá 50 g kysaliny benzénsulfónovej} zmes sa za suoha pri teplote 15 až 25 °C dokonale promxeSa. Vzorkypřipravené podobným spdsobom ako v přiklade 7 neobsahujú hrudky ani po 4 mesiaoooh skla-dovania. Příklad 9
Postupuje sa podobné ako v příklade 6, len miesto 4 g kyseliny p-toluénsulfónovejsa aplikujú 2 g kyseliny p-toluénsulfónovej a 1,5 g p-toluénsulfonátu sodného. Takistoani po 4 mesiaoooh skladovania sa nepozoruje hrudkovanie hexametyléntetramínu. Příklad 10
Do 1 000 g nespadeného hexametyléntetramínu vysudeného pri 80 °C sa přidá 15 g emulzie, vytvorenej emulgováním 1,5 g dodeoylbenzénsulfónovej kyseliny, 1,2 g benzénsulfóno-ve j kyseliny, 1 g dodeoylbenzénsulfonátu sodného, 0,5 g alkylsulfonátu sodného /"petro-sulfonát" sodný/ s alkylmi s 10 až 16 atómami uhlíka, 0,5 g hydroxidu amonného o kono. 25 % hmot. a 0,3 g polyetoxylovaného dodekanolu /4 moly etylénoxidu na 1 mól dodekanolu/v 10 g destilovanéj vody. Po dokonalom premiedaní sa produkt vysudí za zníženého tlakupri teplote 80 °C. Do 2 polyetylénových sádkov sa zabalí po 400 g produktu a sádkypo naplnění sa zaťažia závažím o hmotnosti po 0,5 kg. Zvydok /200 g/ sa poneohá v labo-ratóriu v otvořenoj nádobě. Takisto sa nepozoruje ani v jednom případe spekanie a hrud-kovanie . Příklad 11
Postupuje sa podobné ako v příklade 10, len namiesto 1 g dodeoylbenzénsulf onátu sodného a 0,5 g "potroaulfonátu" sodného sa přidá 1,5 g zmesi alkánsulfónovej kyseliny/65 hmot./ s alkylsulfonátom sodným o priemernej molekulovéj hmotnosti 343· Takisto sa

Claims (1)

  1. 6 20S 611 nepozoruje spekanie a hrudkovanie hexametyléntetramínu· Příklad 12 Postupuje sa podobné ako v příklade 10, len mlesto 1 g dodeoylbenzénsulfonátu sodné-ho a 0,5 g "petrosulfonátu" sa přidá 0,5 g benzénsulfonanu sodného, 0,5 g naftalónsulfo-novej kyseliny a 0,3 g tetradeoénsulfonanu sodného. Takisto,ako v příklade 10 sa nepozo-ruje spekanie a hrudkovanie hexametyléntetramínu. PREDMET VYNÁLEZU Spdsob výroby nespekavého hexametyléntetramínu, kryátalizáoiou spojenou so separáoioua/alebo úpravou produktu, jeho modifikáoiou s antispekavými přísadami v reakčnom roztokua/alebo v následných fázaoh výroby, připadne rafináciou, vyznačujúoi sa tým, že sa k hs-xametyléntetramínu buď v tuhej fáze a/alebo vo vodnom prostředí, s výhodou ku kryétalio-kému hexametyléntetramínu, přidá jednorázové alebo postupné aspoň jedna z aromatickýchmonosulfonováných kyselin s počtom uhlíkov v molekule 6 až 20 a/alebo alkánsulfonovanýohpřipadne alkénsulfonovanýoh kyselin o počte uhlíkov v molekule 6 až 30, s výhodou 10 až24 a/alebo sol’ týchto kyselin s alkalickým kovom alebo alkalickou zeminou, připadne spolus inými antispekavými přísadami, v množstvo 0,001 až 10 g, a výhodou 0,5 už 2,5 g, počí-tané na 100 g tuhej fázy a po homogenizácii sa produkt ďalej spraouje známým spdsobom. Vytiskly Moravské tiskařské závody,provoz 12, Leninova 21, Olomouc Cena: 2,40 Kčs
CS813278A 1978-12-08 1978-12-08 Method of making the non-sintering hexamethylentetramine CS205611B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS813278A CS205611B1 (en) 1978-12-08 1978-12-08 Method of making the non-sintering hexamethylentetramine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS813278A CS205611B1 (en) 1978-12-08 1978-12-08 Method of making the non-sintering hexamethylentetramine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205611B1 true CS205611B1 (en) 1981-05-29

Family

ID=5431485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS813278A CS205611B1 (en) 1978-12-08 1978-12-08 Method of making the non-sintering hexamethylentetramine

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS205611B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1321447C (en) Photoactivator dye composition for detergent use
US5462804A (en) Stabilized particle of sodium percarbonate
JPH07503987A (ja) 溶解性を改良した、ダストを含有しない粉末状または顆粒状のアニオン界面活性剤濃厚物
KR950700103A (ko) 과열증기를 이용한, 세제 및 클리닝제에 유용한 유효물질의 건조방법(improved process for drying valuable substances use-ful for washing and cleaning agents by means of over-heated steam)
RU97101462A (ru) Твердые микросферы для сельскохозяйственно-активных соединений и способ их получения
US5032164A (en) Modified lignosulfonate conditioning agent for urea particles
PL189983B1 (pl) Sposób wytwarzania kryształów kwasu dikarboksylowego
RU2104930C1 (ru) Способ получения свободнотекучих частиц нитрата аммония, покрытые частицы нитрата аммония
CS205611B1 (en) Method of making the non-sintering hexamethylentetramine
US5456775A (en) Internal additive and process for the preparation of certain crystallized forms of ammonium nitrate and industrial uses of the said forms
CA2005859C (en) Method of manufacturing lactulose
US4185988A (en) Anticaking compositions
US3143410A (en) Prevention of coalescence of hygroscopic granular material with colloidal clay
US2797982A (en) Ammonium chloride
ES2834724T3 (es) Productos de nitrato de amonio y método para preparar los mismos
CN116023256A (zh) 一种柠檬酸盐抗结块的方法
KR102546603B1 (ko) 밀폐된 용기에 보관중인 질산암모늄 입자의 케이킹 방지 특성 개선
RU2008116543A (ru) Соединение ниобия
US3266960A (en) Ammonium nitrate compositions containing hydratable metal salts and liquid hydrocarbons
US5270154A (en) Method of making flowable alkaline thiosulfate/alkaline sulfite and the product thereof
CN106220340A (zh) 一种新型超微水溶性粉体防结剂及用途
US3726405A (en) Chromatographic sheets and films and adsorbent therefor
GB2242909A (en) A process for preparing granules for detergent compositions
JPH10253541A (ja) インジケーター用インキ、その製造方法及び当該インキを用いたインジケーター
SU1555334A1 (ru) Способ св зывани пыли