CS205150B2 - Prostředek odpuzující hmyz - Google Patents

Description

Vynález se týká prostředku odpuzujícího hmyz, který jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I

O II

ICH^O-C-R (I)

kde znamená

R alkylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku, nebo alkenylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku a n celé číslo 1 až 3.

Výrazem alkylová nebo alkenylová skupina se míní skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem.

Ve výhodném případě znamená n číslo 3 a R skupinu 2-methyl-l-propemylovou, —CH—C(CH3)2. Výhodnou sloučeninou tohoto typu je gama-(3-pyridylJpropyl-3-methyl-2-butemoát (n znamená číslo 3, R skupinu 2-methyl- 1-propenylovou a esterový podíl je substituován v poloze 3 pyridylového jádra]. Jinými vhodnými sloučeninami jsou 3-pyridýlové a 4-pyridylové isomery této výhodné sloučeniny, methylový analog (n znamená číslo 1, R skupinu 2-methyl-l-propenylovou a jádro je substituováno v poloze 3) a gama-(3-pyridyl)-propylisov.alerát (n znamená číslo 3, R skupinu isobutylovou a jádro je substituováno v poloze 3).

Sloučeniny tohoto typu se mohou připravit reakcí vhodného pyridylalkanolu a acylchloridem:

+ R-C-Cl O

il (CH^O-C-R + HCt

Tato reakce se zpravidla provádí při teplotě asi 5 až 15 °C, v přítomnosti rozpouštědla, jako je methylenchloríd, chloroform, jiná rozpouštědla na bázi chlorovaných uhlovodíků nebo jako jsou ethery a v přítomnosti akceptoru chlorovodíku. Pro přípravu sloučenin, v jejichž obecném vzorci I znamená R alkylovou skupinu, zahrnují vhodné akeeptory chlorovodíku pyridin, triethylamin a hydroxid sodný. Pro sloučeniny obecného vzoroe I, ve kterém znamená R alkenylovou skupinu, se jako akceptoru chlorovodíku po205150 užívá pyridin. Produkt se získá o sobě známou extrakcí, promytím a filtrací.

Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I je objasněn v následujícím příkladu.

Příklad 1

Do baňky se zavede roztok 5,0 g (0,036 molu) 3-(3-pyridyl)-l-prop>anolu a 3,16 g (0,040 molu) pyridinu (druhu pro reakce) v 50 ml methylenchloridu (druhu pro reakce). Vytvoří se čirý hnědý roztok, který se pak 0'Chlndí na teplotu 0 °C v lázni ledové vody. Pak se přidá 4,74 g (0,040 molu) 3,3-dimethylakryloylchloíridu (97% čistoty) po kapkách v průběhu 10 minut, přičemž se teplota udržuje na 5 až 15 °C. Barva roztoku se změní na sytě červenou. Po ukončeném přidávání se roztok míchá po dobu jedné hodiny při teplotě 0 °C; chladicí lázeň se odstraní a roztok se pak míchá při teplotě místnosti po dobu dalších tří hodin.

Roztok se pak zředí 50 ml methylenchloridu a nalije se do 50 ml vody; organická vrstva se oddělí a promyje se 10 ml nasyceného roztoku hydrogenuhiičitanu sodného a pak třikrát vždy 10 ml vody až do hodnoty pH roztoku 7, načež se promyje 10 ml roztoku chloridu sodného a vysuší se síranem sodným. Vysušený organický roztok se filtruje síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní ve vakuu, čímž se získá 8,08 g (101,3 procent teorie] žádané sloučeniny ve formě surového jasně oranžového' oleje o hodnotě n_D ³⁰ = 1,5153. Struktura sloučeniny potvrzena infračerveným spektrem a nukleárním magnetickým resonančním spektrem. Zkouška odpuzování hmyzu

Schopnost odpuzovat hmyz sloučeniny, připravené způsobem popsaným v příkladu 1, se zkouší takto:

Papírový pohárek naplněný kuklami komára Culex pipiens quinquefasciutus (Say) se umístí do sítové klece a kukly se nechají vyvinout v dospělý hmyz. Kostky cukru se pak nasytí 0,8 ml acetonu obsahujícího zkoušenou sloučeninu a pro kontrolu stejným množstvím samotného acetonu. Používá se zkoušené sloučeniny v koncentraci od 1 % do· postupně nižších koncentrací. Kostky cukru se vysuší a vloží se do sítové klece. Odpudivá schopnost se posuzuje podle počtu dospělých komárů usedajících na kostky cukru a živících se kostkami cukru, přičemž se pozorování provádějí denně. Zavádějí se noví dospělí komáři periodicky do klece tak dlouho, až již žádné kostky cukru komáry neodpuzují. Zaznamenává se počet dní, po které kostky cukru komáry dokonale odpuzují. Podobně se provádějí srovnávací zkoušky za použití N,N-diethyl-m-toluamidu vyráběného' provozně a používaného jakožto odpuzovač hmyzu a známého obecně pod názvem „deet“. Výsledky zkoušek s N,N-dieethyl-m-toluamidem a se sloučeninou podle příkladu 1 jsou uvedeny v tabulce I; čísla v každém sloupci znamenají počet dní, kdy se za dané koncentrace pozoruje dokonalé odpuzující působení.

Tabulka I

1,0' koncentrace %

0,5 0,3 0,1 .0 (pouze aceton)

Sloučenina podle příkladu 1 1 > 60

N,N-diethyl-m-toluamid 11 až 13

To tedy znamená, že při koncentraci 0,1 % je nová sloučenina stejně účinná jako N,N-diethyl-m-toluamid se zřetelem na odpuzování komárů. Při vyšších koncentracích je však mnohem účinnější. Při koncentraci nové sloučeniny v roztoku 1 % se i ještě po 60 dnech pozoruje odpuzovači působení kostky cukru na komáry a zkoušky se po 60 dnech přerušují.

Další zkoušky se provádějí s mouchou domácí Musea domestica (L.). 100 samiček a samečků mouchy domácí se umístí do zkušební klece. Každá zkušební klec sestává z pohárku o hmotnosti 493 g, pokrytého tylovou síťkou a má dva pohárky o hmotnosti 21,26, g na opačných stranách horního vnitřního obvodu. Jeden z malých pohárků obsahuje kostky cukru nasycené 0,8 ml aceto' 27 26 5 O

6,7 5 5 0 nu obsahujícího určitou koncentraci zkoušené látky. Kostky se usuší a zváží před vložením do pohárků. Druhý malý pohárek obsahuje vodou nasycenou bavlněnou zátku. Zkušební klece se umístí na otočný stůl a otáčí se rychlostí 1,5 otáček za minutu, čímž dochází k nahodilému uspořádání hmyzu v klecích. Po 72 hodinách se mouchy v každé kleci! anestetizují oxidem uhličitým. Kostky cukru se vyjmou a převáží a zaznamená se hmotnostní ztráta (způsobená spotřebováním cukru mouchami j. O kostkách s nejmenší ztrátou hmotnosti se soudí, že vykazují největší odpuzovači účinek na mouchy. Koncentrace zkoušené látky se snižuje od 1 % až na 0,1 %. Hmotnostní ztráta kostek cukru v procentech je uvedena v tabulce II.

Tabulka II

1,0

Sloučenina podle příkladu 1 4,45

Ν,Ν-diethyl-m-toluamid 7,09

Nových účinných látek podle vynálezu obe-cného vzorce I se může používat jakožto odpuzovačů hmyzu ve zředěné nebo v nezředěné formě. Při používání ve zředěné formě se sloučeniny obecného vzorce I mohou zpracovávat na přípravky obsahující poměrně vysoké nebo- poměrně nízké koncentrace účinné látky obecného vzorce I. Například se aktivní látka může vnášet v poměrně vysoké koncentraci d-o přípravků, jako jsou postřiky nebo roztoky v alkoholu nebo v jiných vhodných rozpouštědlech. Takové přípravky mohou kromě aktivní sloučeniny obsahovat ještě pomocné látky, jako jsou emulgátory, povrchově aktivní látky, antioxidanty a hnací prostředky, kterých se -normálně používá pro prostředky k odpuzování hmyzu. Aktivkoncentrace %

0,5 0,3 0,1 0 (pouze aceton]

5,91 6,73 9,5 12,7

7,12 9,69 11,0 12,7 nich látek podle vynálezu se může používat jako jediné aktivní složky takových přípravků nebo se jich může používat spolu s jinými účinnými látkami s podobným nebo jiným účinkem. Například -se nové účinné látky obecného vzorce I podle vynálezu mohou zapracovávat do krémů, roztoků, prášků, opalovacích olejů, insekticidů nebo jiných užitečných prostředků, které mohou obsahovat pesticidně nebo jinak účinné látky, jakož také do prostředků různého typu používaných k úpravě látek nebo oděvních součástí za účelem dodání odpuzovacího účinku pro hmyz. Obecně se účinných látek pro odpuzování hmyzu používá v koncentraci 0,5 až 80s výhodou 2 až 40 % hmotnostních účinné látky.

Claims (2)

1. Prostředek odpuzující hmyz vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného- vzorce I

O {^(Ch^O-C-R kde znamená

R alkylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíynAlezu ku nebo alkenyíovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku a n celé číslo-1 až 3, v množství účinném pro odpuzování hmyzu.

2. Prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde znamená R 2-methyl-l-pr-openylovou skupinu, n číslo 3 a esterový podíl je na pyridinovém jádru v poloze 3.