CS204616B1 - Tvrdidlo pro epoxidové pryskyřice - Google Patents
Tvrdidlo pro epoxidové pryskyřice Download PDFInfo
- Publication number
- CS204616B1 CS204616B1 CS218279A CS218279A CS204616B1 CS 204616 B1 CS204616 B1 CS 204616B1 CS 218279 A CS218279 A CS 218279A CS 218279 A CS218279 A CS 218279A CS 204616 B1 CS204616 B1 CS 204616B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- melamine
- epoxy resins
- carboxyl
- molecular weight
- hardener
- Prior art date
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 7
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- ONIXHGOCFDSZSA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydro-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1NC(N)=NC(N)=N1 ONIXHGOCFDSZSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Vynález se týká tvrdidla pro epoxidové pryskyřice připravitelného neutralizací melaminu polymerními mastnými kyselinami nebo karboxylovými polymery·
Při vytvrzování epoxidových pryskyřic se používá mnoha typů vytvrzujících látek, majících v molekule nejméně dva aktivní vodíky. Jsou to zejména alifatické, cykloalifatické, aromatické a heterocyklické polyaminy, polykarboxylové kyseliny a jejich anhydridy, polymerkaptany, polyfenolické sloučeniny, některé amidy apod. Jsou známy i případy používání tvrdidel připravených neutralizací bazické složky (například imidazolůj mono- nebo polykarboxylovými kyselinami. Mezi tvrdidla se speciálním použitím a speciálními vlastnostmi náleží některé amidy, zejména dikyandiamid a jeho deriváty.
Přes teoreticky velmi výhodnou strukturu melaminu, slibující jak zvýšení tepelné stability, snížení hořlavosti, tak i dobré mechanické vlastnosti, nenalézá melamin použití v roli tvrdidla. Příčinou jsou vážné obtíže provázející jeho aplikace a spočívající ve velmi nízké rozpustnosti melaminu v epoxidové pryskyřici. Rozpustnost se podstatně nezlepší ani jemnou dispergací melaminu v epoxidu a zvýšení rozpustnosti lze dosáhnout až při teplotách nad 180 °C, kdy je však již proces vytvrzovacích reakcí nezvládnutelný a zpravidla končí termickým rozkladem přítomných látek. Zatím nebyl popsán způsob a provedení technicky využitelného vytvrzování melaminem a jeho deriváty.
Nyní bylo nalezeno, že epoxidové pryskyřice lze s dobrými výsledky vytvrzovat tvrdidlem podle vynálezu, připravitelným neutralizací melaminu polymerními mastnými kyselinami nebo karboxylovými polymery obsahujícími v molekule nejméně dvě karboxylové skupiny, přičemž molární poměr melamin: karboxyl je v mezích 0,10 až 1,00. Tvrdidlo podle vynálezu je v podstatě mýdlem (solí) vznikajícím neutralizací jednosytné báze melaminu jednou karboxylovou skupinou polymerní kyseliny nebo karboxylového polymeru. Tvrdidlo podle vynálezu je viskózní kapalinou nebo tuhou látkou voskovitého. charakteru, dobře mísitelnou s běžnými typy epoxidových pryskyřic při teplotách 30 až 180 °C. Připravuje se podobnými technologickými postupy jako známá mýdla, avšak nej vhodnější je postup dispergace melaminu přímo v polymerní mastné kyselině nebo karboxylových polymerech, obvykle při zvýšených teplotách. Souběžně s dispergací probíhá neutralizační reakce. Dispergace se nej vhodně ji provádí na třecích stolicích, nožových nebo pilových dispergátorech a podobných zařízeních. Tvrdidlo podle vynálezu však lze připravovat i jinými postupy, například v přítomnosti vody nebo vysoce polárních rozpouštědel, která zprostředkují styk melaminu s kyselými po204616 íymery. TytQ postupy jsou však Časově í Snérfětiéký háfočnejší.
Polymerní mastné kyseliny mají střední molekulovou hmbtnošt 500 dž 90Ó, střední obsah karboxylových skúplh i,08 UŽ i,OS a jodové číslo mézi ÍO až 200 mg J2/g. Karboxylové polymery mají střední molekulovou hmotnost 300 až 4000 a střední obsah karboxylových skupin 1,95 až 3,05. Připravují sě zhámými postupy, jako je polykondenzace polyolů s polýkarboxylovými kyselinami nebo jejich anhydridy, nebo anionoidní polymerací či kopolymerací dienových sloučenin, např. za katalýzy lithia, s následující karboxylací kysličníkem uhličitým. Žádoucí je, aby používané karboxylové polymery byly vlskozními kapalinami, popř. aby při teplotách užívaných při přípravě tvrdidla nepřekročila jejich viskozita hranici 150 Pa.s, protože vyšší viskozlty znesnadňují proces dispergace.
Příklad 1
Na třecí stolici se po dobu 2 hodin při 30 až 40 °C roztírá směs sestávající z 1 molu polymerní mastné kyseliny a 1 molu melaminu (126,1 g). Během roztírání dochází k neutralizaci melaminu a vzniká mýdlo (sůl), jehož charakteristika je uvedena v tabulce 1, kde je střední molekulová hmotnost použité polymerní mastné kyseliny (v závorce je uvedena ekvivalentní hmotnost), xT, xD a xM je její složení podle obsahu karboxylů v molekule (T = trlmer, D = dlrfler, M = monomer), AN je číslo kyselosti příslušného tvrdidla, xN jeho obsah dusíku a H vodíkový ekvivalent. Tvrdidla mají charakter měkkého vosku s bodem měknutí koiém 35 °Č.
Tabulka 1
| kyselina | tvrdidlo | |||||
| M | 1 | s Λ θ' .. $ | Ϊ 'P θ' ί | w B 8 M • | á Λ -o*· s* M.. | H |
| 574 (585,5) | a | 97 | 161,1 | 6,03 | 238,9 | |
| 619 ( 565,2) | 22 | 75 | 3 | 162,8 | 6,09 | 238,8 |
| 776 (566,4) | 75 | 24 | 1 | 161,0 | 6,08 | 239,2 |
| 807 (566,4). | 90' | 5 | 5 | 161,6 | 6,10 | 239,2 |
Příklad 2
V hOžOVéril dišpergátoru šé při 60—65 °C provede reakce melaminu s pólýměrní mastnou kýšdlinou v různém molárriíhi poměru. Polyinďťní mastná kýšeliria obsahuje 3% hm. trimeru a 97% hm. dtmeru. Má střední molekulovou hmotnost 574 a ekvivalentní hmotnost 565,5. Do dispergátořu še předloží
565,5 g polymerní mastné kyšěilny á různé množství melaminu, Výsledky jšóu UVedeny v tabulce 2, kde je w hmotnost melaminu a x molární poměr melamin: karbóxyl, AN číslo kyselosti příslušného tvrdidla, xN jeho obsah dusíku, H vodíkový ekvivalent a η viskozita při 25 °Ó (první tvrdidlo v tabulce je konsistence měkkého vosku).
Tabulka 2 melamin tvrdidlo
M
| w (á) | X | § M ω 5 | ϊ h £ Z | ÍZ) «3 · 'p' | |
| 189 | 0,75 | 147,8 | 8,36 | 222,5 | r— |
| 126 | 0,50 | 161,1 | 6,08 | 238,9 | 250,00 |
| 63 | 0,25 | 177,2 | 3,34 | 258,7 | 95,76 |
| 31,5 | 0,125 | 186,8 | 1,76 | 270,1 | 35,32 |
| Příklad 3 | |||||
| Na | třecí | stolicí se | po dobu | 3 hodin při |
50—55 °G roztírá 875 g karboxylového polyesteru o čísle kyselosti 128$ mg KOH/g, připraveného kondenzací 2 molů kyseliny adipové a 1 molu polyetylehglykolu o střední mol. hmotnosti 600, se 126 g melaminu. Produktem je polotuhé mýdlo mající číslo kyselosti 111$ mg KOH/g* obsah dusíku 4$1 % hm. a H-ekvlvalent 387,7.
Příklad 4
Na třecí stolici šě při 45 °ΰ roztírá po dobil 1,5 hodiny 12,β g melaminu s 298,5 g rtížkainolekulárhího kartíóxýiového polymeru, přlprUvettěhb Unlórióidrii polymerací bUtádíehU; Použitý Unlónoldhí polymer má Číš10 kýáěióšti 3^,8 mg KOH/g a střední mbíekulovdu hmotnost 3ČÚ0. Produktem je vysoce viskozní kapalné mýdlo o čísle kyselosti 36,1 mg KOří/g, obsahující 1,35 % hm. dusíku a mající H-ekvivalent 1133,8-
Claims (1)
- PŘEDMETTvrdidlo pro epoxidové pryskyřice připravltelné neutralizací melaminu polymerními mastnými kyselinami o střední molekulové hmotnosti 500 až 900 a středním obsahu karboxylových skupin 1,95 až 3,05 nebo nízVYNALEZU komolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 300 až 4000 a středním obsahu karboxylových skupin 1,95 až 3,05 v molárriím poměru melaminu ké karboxylu 0,10 až i,00.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS218279A CS204616B1 (cs) | 1979-03-31 | 1979-03-31 | Tvrdidlo pro epoxidové pryskyřice |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS218279A CS204616B1 (cs) | 1979-03-31 | 1979-03-31 | Tvrdidlo pro epoxidové pryskyřice |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204616B1 true CS204616B1 (cs) | 1981-04-30 |
Family
ID=5358207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS218279A CS204616B1 (cs) | 1979-03-31 | 1979-03-31 | Tvrdidlo pro epoxidové pryskyřice |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS204616B1 (cs) |
-
1979
- 1979-03-31 CS CS218279A patent/CS204616B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60206879T2 (de) | Kohlenwasserstoffendgruppen enthaltende polyether-polyamid-blockcopolymere und deren anwendung | |
| US3310512A (en) | Water dispersible resins comprising polyalkylene glycol, dicarboxylic acid and polyhydric alcohol | |
| EP0109173B1 (en) | Water based epoxyresin coating composition | |
| US3437618A (en) | Water dispersible polyalkylene glycol modified,non-drying alkyd resins | |
| RU2515989C2 (ru) | Способ получения полимерных ионных соединений имидазолия | |
| GB1494915A (en) | Method of conditioning a head of hair | |
| EP0922066B1 (en) | Polymeric thickeners for aqueous compositions | |
| JP2001527594A (ja) | ポリアミドの水性分散 | |
| JP3266292B2 (ja) | 水に乳化可能なエポキシ樹脂組成物 | |
| KR900016319A (ko) | 폴리아미드 에폭시 에스테르 수지, 이의 제조방법 및 피복 조성물 | |
| US3649597A (en) | Dimethylhydantoin-formaldehyde-acetaldehyde terpolymers | |
| CS204616B1 (cs) | Tvrdidlo pro epoxidové pryskyřice | |
| US5880222A (en) | Polymeric thickeners for aqueous compositions | |
| US2852477A (en) | Compositions of polyamides and polyepoxide polyesters | |
| KR19990064320A (ko) | 페인트 박리용 증점 조성물 | |
| US3053782A (en) | Water soluble polyester and aqueous solution of same | |
| JP3160980B2 (ja) | ロジン骨格を有する水性ポリウレタン | |
| US20030235551A1 (en) | Solubilized formulations containing nylon and suitable for personal care products and processes for the preparation thereof | |
| US6649733B1 (en) | Polymeric thickeners for aqueous compositions | |
| US3629362A (en) | Thermoset polyester resins | |
| EP0210157B1 (en) | Improved thixotropic agents, thixotropic paint compositions containing them, and process for preparing the same | |
| US4816576A (en) | Sulphonic acid amidamines | |
| US4831099A (en) | Cure rate control in epoxy resin compositions | |
| JPH01502515A (ja) | ラクタム共重合体 | |
| KR20000016645A (ko) | 폴리아미드의 수성 분산액 |