CS203938B2 - Herbicide means and method of making the active substances - Google Patents
Herbicide means and method of making the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- CS203938B2 CS203938B2 CS788213A CS821378A CS203938B2 CS 203938 B2 CS203938 B2 CS 203938B2 CS 788213 A CS788213 A CS 788213A CS 821378 A CS821378 A CS 821378A CS 203938 B2 CS203938 B2 CS 203938B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- atom
- compounds
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title claims description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006569 (C5-C6) heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 27
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 abstract description 5
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 abstract description 5
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 abstract description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 abstract description 4
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 abstract description 4
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 abstract description 4
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 abstract description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 abstract description 4
- 235000010716 Vigna mungo Nutrition 0.000 abstract description 2
- 235000011453 Vigna umbellata Nutrition 0.000 abstract description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 abstract 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 abstract 1
- 240000001417 Vigna umbellata Species 0.000 abstract 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 abstract 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 7
- KHHXAUPSBBQGKY-UHFFFAOYSA-N 3-aminochromen-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(N)=COC2=C1 KHHXAUPSBBQGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 5
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000220259 Raphanus Species 0.000 description 4
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004777 chromones Chemical class 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- -1 thio chromium Chemical compound 0.000 description 4
- RFQZXXQHRONLCL-UHFFFAOYSA-N 3-aminochromene-4-thione Chemical compound C1=CC=C2C(=S)C(N)=COC2=C1 RFQZXXQHRONLCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ICKGPKDHDLUSPQ-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatochromen-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(N=C=O)=COC2=C1 ICKGPKDHDLUSPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 3
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- UNOONQRSYVMEBZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethyl-3-(6-methyl-4-oxochromen-3-yl)urea Chemical compound C1=C(C)C=C2C(=O)C(N(C)C(=O)N(C)C)=COC2=C1 UNOONQRSYVMEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKFQKJSPYZPBLY-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyl-3-(4-oxochromen-3-yl)urea Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(NC(=O)N(C)C)=COC2=C1 OKFQKJSPYZPBLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKIQXRHZJQTLNB-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethyl-3-(4-sulfanylidenechromen-3-yl)urea Chemical compound C1=CC=C2C(=S)C(NC(=O)N(C)C)=COC2=C1 YKIQXRHZJQTLNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARVFMCCAWSAIPI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(4-oxochromen-3-yl)urea Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(NC(=O)NC)=COC2=C1 ARVFMCCAWSAIPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSZPIIMZVZQSKS-UHFFFAOYSA-N 2-aminochromen-4-one Chemical class C1=CC=C2OC(N)=CC(=O)C2=C1 VSZPIIMZVZQSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDZWSVZUFNDSAP-UHFFFAOYSA-N 2-aminosulfanylchromen-4-one Chemical compound C1=CC=C2OC(SN)=CC(=O)C2=C1 BDZWSVZUFNDSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWRMXOYHRBHWSB-UHFFFAOYSA-N 3-(methylamino)chromene-4-thione Chemical compound C1=CC=C2C(=S)C(NC)=COC2=C1 WWRMXOYHRBHWSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FVHJASJAVQHECR-UHFFFAOYSA-N 3-amino-6-tert-butylchromene-4-thione Chemical compound O1C=C(N)C(=S)C2=CC(C(C)(C)C)=CC=C21 FVHJASJAVQHECR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQNLVRGWKBTARN-UHFFFAOYSA-N 3-nitrochromen-4-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C([N+](=O)[O-])=COC2=C1 NQNLVRGWKBTARN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNFQXZVLXMOASZ-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-(methylamino)chromen-4-one Chemical compound C1=C(C)C=C2C(=O)C(NC)=COC2=C1 XNFQXZVLXMOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219739 Lens Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241001668545 Pascopyrum Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- RGYDULZULASQLT-UHFFFAOYSA-N n-(4-oxo-2,3-dihydrochromen-3-yl)acetamide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(NC(=O)C)COC2=C1 RGYDULZULASQLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYSA-N triphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- SALFZOBGYFJCBQ-UHFFFAOYSA-N (4-oxochromen-2-yl)urea Chemical class C1=CC=C2OC(NC(=O)N)=CC(=O)C2=C1 SALFZOBGYFJCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATBVROFNWIKMCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethyl-3-(4-sulfanylidenechromen-3-yl)urea Chemical compound C1=CC=C2C(=S)C(NC(=O)N(CC)CC)=COC2=C1 ATBVROFNWIKMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNJQNVCMYIDTRA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyphenyl)-2-nitroethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C[N+]([O-])=O FNJQNVCMYIDTRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 1
- OLCBMGDQVQOHFS-UHFFFAOYSA-N 2-aminochromene-4-thione Chemical compound C1=CC=C2OC(N)=CC(=S)C2=C1 OLCBMGDQVQOHFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWUYJBHUDHKDHI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrochromen-4-one Chemical class C1=CC=C2OC([N+](=O)[O-])=CC(=O)C2=C1 TWUYJBHUDHKDHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYNDIYFXKXLOK-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(4-sulfanylidenechromen-3-yl)benzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=COC2=CC=CC=C2C1=S JWYNDIYFXKXLOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- OKZVGHXIIKQRTO-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O.CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O.CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 OKZVGHXIIKQRTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000010666 Lens esculenta Nutrition 0.000 description 1
- OVHIOYFGMZJOFN-UHFFFAOYSA-N N-(6-tert-butyl-4-oxo-2,3-dihydrothiochromen-3-yl)acetamide Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C=C2C(=O)C(NC(=O)C)CSC2=C1 OVHIOYFGMZJOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019057 Raphanus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 1
- 235000011380 Raphanus sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QFBYMGFVUNJGQE-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;n,n-diethylethanamine Chemical compound ClC(Cl)=O.CCN(CC)CC QFBYMGFVUNJGQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FLGZHHJNRZUPIL-UHFFFAOYSA-N chromene-4-thione Chemical class C1=CC=C2C(=S)C=COC2=C1 FLGZHHJNRZUPIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- RVGAEGHWOZOGRZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone;oxirane Chemical compound C1CO1.O=C1CCCCC1 RVGAEGHWOZOGRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- QYCUCSXZEFALJL-UHFFFAOYSA-N n-(6-tert-butyl-4-sulfanylidenechromen-3-yl)acetamide Chemical compound C1=C(C(C)(C)C)C=C2C(=S)C(NC(=O)C)=COC2=C1 QYCUCSXZEFALJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OC(C)C)=CC=CC2=C1 ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká nových 3-ureido(thio)chromonových derivátů, způsobu jejich výroby, herbicidních prostředků obsahujících alespoň jednu z těchto látek jako účinnou složku, a způsobu selektivního hubení plevelů za použití těchto sloučenin.
Sloučeniny podle vynálezu odpovídají obecnému vzorci I
ve kterém
X znamená atom kyslíku nebo síry,
Y představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Z znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, n je číslo o hodnotě 0, 1, 2 nebo 3, přičemž má-li n hodnotu 2 nebo 3, mohou být substituenty ve významu symbolu Z stejné nebo rozdílné,
Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a každý ze symbolů Rž a Rj, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aíkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo oba tyto symboly společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří pěti- až šestičlenný heterocyklický kruh obsahující popřípadě kromě dusíkového atomu ještě druhý heteroatom vybraný ze skupiny zahrnující kyslík a síru.
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou látky obecného vzorce I, ve kterém
X znamená atom kyslíku nebo síry, n má hodnotu 0 nebo 1,
Z představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo atom halogenu,
Ri má význam jako v obecném vzorci I a každý ze symbolů R2 a R3, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Některé chromonové deriváty již byly popsány v literatuře. Tak v US patentu číslo
906 005 jsou popsány popřípadě substituo203938 váné 3-nitrochromony, které vykazují antifungální vlastnosti a které lze používat zejména к léčbě kožních chorob.
Dále pak ve francouzské přihlášce vynálezu č. 2 259 589 jsou chráněny N-karbonylované deriváty 2-aminochromonů, včetně 2-ureidochromonových derivátů, a je zde uvedeno, že tyto sloučeniny vykazují pozoruhodné analgetické, protizánětlivé a kardiostimulační účinky, a že je lze použít jako léčiva.
Sloučeniny podle tohoto vynálezu se jasně liší od sloučenin popsaných a chráněných v obou výše zmíněných publikacích. Dále pak sloučeniny podle vynálezu vykazují vynikající herbicidní účinnost a jejich použití se tedy výrazně liší od použití sloučenin popsaných v obou shora uvedených publikacích.
Sloučeniny podle vynálezu je možno připravovat následujícími postupy:
Postup A:
Sloučeniny obecného vzorce II
O (II) ve kterém
X, Y, X, n, Rz a R3 mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit postupem zahrnujícím následující reakční stupně:
1. Na amino (thio)chromon obecného vzorce VI
X, Y, Z a n mají význam jako v obecném vzorci I, se působí fosgenem, přičemž reakce se provádí při teplotě zhruba mezi 50 a 120° Celsia v prostředí inertního organického rozpouštědla, jako aromatického uhlovodíku, například toluenu.
V závislosti na tom, zda výchozí látkou je aminochromon (X = O) nebo aminothiochromon (X = S), probíhá tato reakce podle prvního nebo druhého z následujících reakčních schémat:
O
Ve vzorcích uvedených v tomto schématu mají symboly Y, Z a n stejný význam jako v obecném vzorci I.
2. Na sloučeninu vzniklou v předchozím reakčním stupni, se působí sloučeninou obecného vzorce VII
R2 Z HN \
R3 (VII).
Reakce se provádí při teplotě zhruba mezi 20 a 120 °C, v prostředí bezvodého inertního organického rozpouštědla, jako aromatického uhlovodíku, například toluenu.
V případě sloučenin, v nichž X znamená atom kyslíku, se s výhodou používají zhruba ekvimolární množství sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce VII a 3-isokyanatochromonu vzniklého v prvním reakčním stupni.
V případě sloučenin, v nichž X znamená atom síry, se používá molární nadbytek sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce VII vzhledem к produktu vzniklému v prvním reakčním stupni. S výhodou se používají alespoň dva molekvivalenty sloučeniny obecného vzorce VII na každý molekvivalent produktu vzniklého v prvním reakčním stupni.
Postup В
Sloučeniny obecného vzorce III ve kterém
X, Y, Z, n a Ri mají význam jako v obecném vzorci I.
Reakce se provádí v prostředí bezvodého inertního organického rozpouštědla, jako aromatického uhlovodíku, například toluenu, při teplotě zhruba mezi 20 a 150 °C a popřípadě za tlaku.
Postup C
Sloučeniny obecného vzorce V
ve kterém
X, Y, Z, η, Ri, R2, Rj mají význam jako v obecném vzorci I, lze získat postupem zahrnujícím následující postupné reakční stupně:
1. Působením fosgenu na triethylamin se připraví komplex fosgenu s triethylaminem.
Reakce se provádí v prostředí inertního organického rozpouštědla, jako aromatického uhlovodíku, například toluenu, při teplotě zhruba mezi 0 a 20 °C, s výhodou pod 5 °C.
2. Na sloučeninu obecného vzorce IV
ve kterém
X, Y, Z, n a Ri mají význam jako v obecném vzorci I a
R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylovou či alkinylovou skupinu obsahující vždy 2 až 4 atomy uhlíku, lze získat reakcí isokyanátu obecného vzorce OCN—R3, v němž R3 má shora uvedený význam, se sloučeninou obecného
X, Y, Z, n a Ri mají význam jako v obecném vzorci I, se působí komplexem připraveným v předchozím reakčním stupni, za vzniku sloučeniny obecného vzorce VIII
ve kterém
X, Y, Z, n a Ri mají význam jako v obecném vzorci I.
Reakce se provádí při teplotě zhruba mezi a 20 °C v prostředí inertního organického rozpouštědla, jako aromatického uhlovodíku, například toluenu. .
3. Sloučenina získaná v předchozím réakčním stupni se nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce VII
R2 /
HN \
R3 (VII), ve kterém
R2 a R3 mají význam jako v obecném vzorci I.
Reakce se provádí při teplotě zhruba mezi 0 a 20 °C v prostředí inertního organického rozpouštědla, jako aromatického uhlovodíku.
Tento postup C umožňuje zejména přípravu sloučenin obecného vzorce I, ve kterém Ri, Rz a R3 neznamenají atomy vodíku.
Substituované 3-amino(thio)chromony obecného vzorce IV, které je možno používat jako výchozí látky při shora popsaných postupech А, В a C, je možno připravit následujícími způsoby:
Způsob 1
Sloučeniny obecného vzorce IV, v němž X znamená atom kyslíku a Ri představuje atom vodíku, lze získat redukcí odpovídajících 2-nitrochromonů postupem popsaným v Tetrahedron Letters č. 9, str. 719—720 (1976) pro přípravu 3-aminochromonu. Tento způsob je rovněž popsán v US patentu číslo 3 906 005.
Způsob 2
Sloučeniny obecného vzorce IV, v němž Y a Ri znamenají atomy vodíku, lze získat katalytickou hydrogenací odpovídajících 2-halogen-3-amino (thio) chromonů, jejichž příprava je popsána v Chem. Ber., 109, str. 3462 a 3472 (1976).
Způsob 3
Sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém Y a Ri znamenají atomy vodíku, lze rovněž připravit záhřevem popřípadě substituovaného 3-acetamido( thioj chromonů v methanolu v přítomnosti kyseliny chlorovodíkové. Potřebný 3-acetamido(thio)chromon je možno získat záhřevem, popřípadě substituovaného 3-acetamido (thio) chromon-4-onu v přítomnosti trifenylmethanolu a kyseliny trifluoroctové. Výchozí 3-acetamido(thio)chromanon se připraví postupem popsaným v Evr. J. Med. Chem. Chim. Thér., II (2), str. 145 až 154, 1976, pro případ 3-acetamidochroman-4-onu.
Způsob 4
Sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém X znamená atom síry, Ri představuje atom vodíku a Y znamená alkylovou skupinu, lze získat reakcí odpovídajícího 2-alkylthlochromanonu s isoamylnitritem a redukcí takto vzniklého oximu katalytickou hydrogenací.
Způsob 5
Sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém Ri znamená alkylovou skupinu, lze získat postupem zahrnujícím následující reakční stupně:
a) Působením sloučeniny vzorce ct'so«-O-cHs v přítomnosti pyridinu na amino(thio)chromon obecného vzorce VI
ve kterém
X, Y, Z a n mají význam jako v obecném vzorci I, se připraví sloučenina obecného vzorce IX
(IX) ve kterém
X, Y, Z a n mají význam jako v obecnémvzorci I.
Reakce se provádí postupem popsaným v publikaci Houběn Weyl, Methoden der Organischen Chemie (Methods of Organic Chemistry), sv. 9, str. 611.
b) Působením jodidu obecného vzorce IRi na sloučeninu připravenou v předchozím reakčním stupni, v přítomnosti alkalického činidla, se získá sloučenina obecného vzorce X
ve kterém
X, Y, n. Ri mají význam jako v obecném vzorci I.
Reakce se provádí postupem popsaným v publikaci Houben-Weyi, Methoden der Organischen Chemie (Methods of Organic Chemistry), sv. 9, str. 624.
c) Sloučenina získaná v předchozím reakčním stupni se postupem popsaným v publikaci Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie (Methods of Organic Chemistry), sv. 11/1, str. 941, nechá reagovat se silnou kyselinou.
Níže uvedené příklady ilustrují přípravu sloučenin podle vynálezu a jejich herbicidní vlastnosti, v žádném případě však rozsah vynálezu neomezují.
Příklad 1
Příprava 3- (3,3-dimethylureido) chromonu (sloučenina 1) postupem A
Do 150 ml roztoku fosgenu v toluenu (2 moly/litr) se vnese 14,5 g 3-aminochromonu a směs se v baňce s kulatým dnem, opatřené chladičem chlazeným pevným kysličníkem uhličitým, zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Chladič s pevným kysličníkem uhličitým se pak nahradí vodním chladičem (aby se dosáhlo úplného odstranění plynů), směs se nechá zchladnout na teplotu místnosti a zfiltruje se přes odsávací nálevku se dnem ze slinutého skla. Po promytí 100 ml toluenu a vysušení ve vakuu se získá 13 g
3-isokyanatochromonu (výtěžek 77,4 %) o teplotě tání 130 °C.
К roztoku 13 g 3-isokyanatochromonu v 50 ml toluenu se rychle přidá roztok 7,5 g bezvodého dimethylaminu ve 100 ml suchého toluenu. Teplota reakční směsi rychle vystoupí z 20 na 47 °C a začne probíhat krys, talizace. Směs se míchá ještě dalších 20 minut až do poklesu její teploty na cca 25 °C. Po filtraci, překrystalování z 1000 ml isopropyletheru a vysušení se získá 5,4 g 3-(3,3-dimethylureido)chromonu, tajícího při 148 °C.
Analýza:
vypočteno:
62,06 0/0 C, 5,21 o/o H, 12,06 % N, nfllo7onri‘
62,10 °/o C, 5,25 % H, 11,95 % N.
Výchozí 3-aminochromon, tající při 124 °C, se získá redukcí 3-nitrochromonu hydrogensiřičitanem sodným ve vodném prostředí, podle postupu popsaného v Tetrahedron Letters, č. 9, str. 719 až 720, 1976 (způsob ,1).
3-nitrochro'mon se připraví, v souhlase s postupem popsaným v této práci, z 2‘-hydroxy-2-nitroacetofenonu.
Příklad 2
Postupem popsaným v příkladu 1 se z příslušných výchozích látek získají následující sloučeniny č. 2 až 12. Tyto sloučeniny a jejich elementární analýzy jsou shrnuty do následujícího přehledu. Čísla uvedená v závorkách u jednotlivých zbytků ve sloupci Z označují v případě, že n má jinou hodnotu než 0, polohu příslušného substituentú nebo substituentů ve významu symbolu Z na (thio)chromonovém jádru. V případě, že n = 0, není ve sloupci Z uveden žádný údaj.
OSCMCMOOtSCOOLOlOOOQmtS см Tť cd to to to cm~ ts^ o^ cm^ cd cd~ oo_ ’Ф οο~ θ' co ο cd cd co to o to cd ts co oo cd rH cd rH rH v4 CD rH rH CD rH CM rH γ~Η
CM co cd
ослоогн'лоттслсосмооотоос^ст) ud см co ts to~ cd cd cm^ cd co~ oo~ to~ co oo ts o co o cd cd cd to o co in ts cd со о гч cd rH rH rH to r4 rH to yH CM tH rH yH co co tS tS 00 cd o rH tH tH
Z Z2
o o
CM tH s to
O o CM o ID IS 00
| 1П | ||
| co | r-H CM | ts |
| oo | to co | ts |
O CM to 00 to to ud
x ООО ctí ti «^4 ti o
o
CM oo
к ж яшк
z ябед o ООО
я SK
z es o oo
| to | to | ts 00 cd | O | rH CM |
| tH | γ—1 rH |
3-aminochromony používané jako výchozí látky pro přípravu sloučenin č. 2 až 12 se připravují postupem popsaným výše u způsobu 1.
Příklad 3
Příprava 3- (3-methylureido) chromonu (sloučenina 13) postupem В
К suspenzi 12 g 3-aminochromonu v 80 ml bezvodého toluenu se přidá 4,2 g methylisokyanátu. Teplota reakční směsi pozvolna vystoupí z 20 °C na cca 32 °C. Po 12 hodinách se krystalická sraženina odfiltruje a promyje se dvakrát vždy 30 ml acetonitrilu. Po překrystalování ze 76 ml dimethylformamidu při teplotě 100 CC, odfiltrování a vysušení za sníženého tlaku se získá 8,5 g (výtěžek 52,7 %) 3-(3-methylureido )chromonu tajícího při 254 °C.
Analýza:
vypočteno:
60,55 o/o c, 4,62 % H, 21,99 % O, 12,84 % N, nalezeno*
60,10 o/o Č, 4,25 % H, 22,70 % O, 12,95 % N.
Výchozí 3-aminochromon se připraví postupem popsaným u způsobu 1.
Příklad 4
Příprava sloučenin č. 14 až 21
Postupem popsaným v příkladu 3 se z příslušných výchozích látek připraví sloučeniny shrnuté do následujícího přehledu:
203936 ctí д
01П1ПЮ0 10 0000Ю01Л1ПО(^0000 СП СО^ СМ СП СП ОТ LO 00 CM CM CM' 1Л СП М^ ТЙ ю
СМ* Ю* О* гЧ Г-Г СП* , о* СП г-Г о* см* О* СМ* гЧ* CM* Q* см* о* см* СО Мйг1Нг-1гНг-1Нг1г1гНг-1НтНННН
>> >
СОгЧС^СОСООТСМОТСПоОгЧоОСМСОгЧООСМООСМ О' СМ со О' О' со ХГ тН' От СМ^ ОТ СО' см СМ ОТ' СО СМл со см СМ* Щ* О* СМ* Т-Г СП О СП* г-Г Г-Г СМ* О* СМ* гЧ* см* о* см* о* см* СО СМгЧгЧгЧгЧгЧт-ЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧгЧ
со
СфЧО о ф н
ф >N сэ >0)^ •м ° 'ί^'—' τ—I см
| о | гЧ | о | см | см | о | со |
| СП | со | ь. | о | СП | от | сп |
| см | СП | см | см | см | гЧ | гЧ |
| 1П | со | СО' | ιτγ | ||||
| от* | о* | 00* | со | ю | гЧ | о | |
| to | ’ф | СП | м< | СП | со | СП |
| to | to | to | to | |
| я | я | я | я | д к ас |
| ω | о | ω | U | и |
| to я о I | еч to я о | |
| Я я | я я я Д | 7 |
| еч я | 1 Я | |
| о | О 1 |
cd д д >ω
о
| 4—4 со | со | |
| со | *—* | |
| ч—> | to | to |
| о | Я | Я |
| о | О |
| О | to | to | to | to | to | to | to |
| to | СО | Ь. | 00 | ОТ | о | гЧ | |
| гЧ | гЧ | гЧ | гН | гЧ | гЧ | см | см |
3-amhio (thio ) chromony používané jako výchozí látky se připraví v případě sloučeniny č. 14 podle způsobu 1 a v případě sloučenin č. 15 až 18 podle způsobu 2.
3- (methylamino) thiochromon používaný jako výchozí materiál pro přípravu sloučeniny č. 19 se připraví shora popsaným způsobem 5.
V souhlase s tímto způsobem se postupuje tak, že se 7,4 g 3-aminothiochromonu suspenduje ve 25 ml bezvodého pyridinu, směs se ochladí na cca 10 °C a za míchání se к ní přidá 8,6 g p-toluensulfonylchloridu. Po zředění 100 ml destilované vody, vysrážení, odfiltrování, promytí ethanolem a vy-,' sušení se získá 13 g 3-(p-toluensulfonylaminojthiochromonu tajícího při 212 °C.
Do 125 ml acetonitrilu se přidá 12,9 g shora připraveného produktu, 7,1 g methyljodidu a 6,9 g bezvodého uhličitanu draselného a směs se 5 hodin zahřívá к varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení na teplotu místnosti se vyloučená sraženina odfiltruje na odsávací nálevce se dnem ze slinutého skla, promyje se 50 ml acetonitrilu, zahustí se ve vakuu a zbytek se vyjme 100 ml destilované vody.
Po oddekantování se zbytek trituruje s 59 ml směsi diethyletheru a petroletheru (20 : 80). Vykrystalovaný produkt se promyje třikrát vždy 5 ml ethanolu a vysuší se, čímž se získá 12,7 g 3-[ (N-p-toluensulfonyl-N-methyl)aminolthiochromonu tajícího při 102°C.
12,7 g produktu připraveného v předchozím reakčním stupni se vnese do směsi 40 ml kyseliny octové a 13 ml kyseliny sírové (hustota 1,83) a směs se 3 hodiny zahřívá na 85 °C.
Po ochlazení na teplotu místnosti se směs vylije na drcený led, zředí se 100 ml vody a neutralizuje se nadbytkem hydrogenuhličitanu draselného.
Vodná fáze se extrahuje dvakrát vždy 500 ml diethyletheru a vrstvy se oddělí dekantací.
Extrakty se vysuší, zfiltrují a odpaří. Krystalický zbytek se vyjme dvakrát vždy 20 ml isopropyletheru. Po filtraci a vysušení se získá 5,3 g 3-(methylamino)thiochromonu tajícího při 134 °C.
Příklad 5
Příprava 3- (1,3,3-trimethylureido)-6-methylchromonu (sloučenina 22) postupem C
Do roztoku 2,3 g fosgenu v suchém toluenu, ochlazeného na 5 cC, se přidá 4,15 ml triethylaminu tak, aby teplota nepřestoupila 5 °C. Během přidávání se vylučuje krystalická sraženina. К směsi se pak postupně přidá roztok 5,6 g 3-methyiamino-6-methylchromonu ve 20 ml methylenchloridu tak, aby teplota nepřestoupila 5°C. Toto přidávání trvá zhruba 20 minut. Reakční směs se dalších 30 minut míchá při teplotě mezi a 5 °C, načež se ;k ní za -udržování stejného teplotního rozmezí přidá roztok 2,7 g dimethylaminu ve 41,5 ml suchého toluenu. Výsledná směs se míchá ještě 1 hodinu při teplotě mezi 0 a 5 CC, pak další hodinu při teplotě cca 20 °C, načež se zředí 100 ml methylenchloridu a promyje se 25 ml vody.
Oddekantovaná organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku. Zbytek o hmotnosti 6,5 g se chromatografuje na sloupci 180 g silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního rozpouštědla.
Takto se získá 4,2 g olejovitého produktu, který zkrystaluje při trituraci s 10 ml diethyletheru. Po vysušení krystalů se získá 2,4 g 3- (1,3,3-trimethylureido) -6-methylchromonu tajícího při 104 °C. Výtěžek činí 31 procent teorie.
Analýza:
vypočteno: 10,76 % N, nalezeno: 10,72 % N.
Výchozí 3-methylamino-6-methylchromon o teplotě tání 118 až 120 °C se připraví výše popsaným způsobem 5.
Příklad 6
Příprava 3- (3,3-dimethylureido)thiochromonu (sloučenina 23) postupem A
Suspenze 9,3 g 3-aminothiochromonu ve 129 ml cca 2 M roztoku fosgenu v toluenu se postupně zahřívá pod zpětným chladičem chlazeným pevným kysličníkem uhličitým až do odeznění vývoje plynu. Tato operace vyžaduje dlouhodobější zahřívání (12 hodin). Nadbytek fosgenu se odstraní záhřevem к varu pod zpětným chladičem chlazeným vodou. Po ochlazení se žlutozelená sraženina odfiltruje a promyje se dvakrát vždy 50 ml methylenchloridu.
Po vysušení se získá 10,0 g (výtěžek 83,6 procenta) 2,3-dihydrobenzothiopyrano[3,4-d]oxazol-5-iumchloridu vzorce
tajícího zhruba při 160 °C.
К suspenzi 9 g shora připraveného produktu v 50 ml suchého toluenu se přikape roztok 2,25 g bezvodého dimethylaminu ve 41 ml suchého toluenu. Ke konci přidávání vystoupí teplota reakční směsi postupně až na 35 °C. Výsledná suspenze se 2 hodiny míchá, načež se rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku. Zbytek o hmotnosti 9 g se za míchání vyjme 1 litrem ethylacetátu, roztok se filtrací zbaví malého podílu neroz203938 pustného materiálu, pak se odbarví aktivním uhlím a ke krystalizaci se zahustí na objem 100 ml. Vyloučená sraženina se odfiltruje a matečný louh se znovu zahustí na objem 50 ml, čímž se získá druhý podíl krystalů, který se spojí s podílem prvním.
Po vysušení se získá 5,8 g 3-(3,3-dimethylureidojthiochromonu tajícího nejprve při 108 °C a pak znovu při 128 °C. Výtěžek činí
58,5 %.
Analýza:
vypočteno: 11,28 °/o N, 12,91 % S, nalezeno: 10,95 °/o N, 12,95 % S.
Příklad 7
Příprava sloučenin č. 24 — 33
Prací za analogických podmínek jako v příkladu 6 se z příslušných výchozích látek získají sloučeniny shrnuté do následujícího přehledu:
1П o o ЮТЮОО0С\]СП o tx ΐη Γν o tx [x rH CD COCD o to гЧ o Ο*»^0θ o^O O^COM·—^ rH 00 03 rH Q0O CM r-T γΗ o H QQtH rT rH O) rH O O 00 O rl Η H LDoH Ή ,-1 H rH H h-Г rH rH
OH-HON-OOOOlO^^-OOKiniOfDNOM CD rH co in CO CM~ , CD OD О тНСО,н to СЭ 04 to^ C0 rH °4 O rH Q) O OQ rf rH 03 vHCD rHr-r- τΗ ίθΤ r-f CD O 00 O нНтгнпннН-н тНгНгн;::{тН υη γη cn g ω z от
CÚ
CU '«J o
Φ H
s
CM
OM
CM rl co rl
| rH | 00 | oo | 00 | oo | CM | rH |
| co | LO | oo | o rf | co | xř< rl | CD |
| to. | CD | OO~ | oo. | rH | cp | o„ | co | CD | O~ |
| cm | cm | rl | cm | or | оз | cm | co | on | |
| oo | 03 | co | co | co | Ox | LD | co | 00 | oo |
o to
| to X CJ | |
| vn | to |
| X | |
| СЧ | N |
| o | X |
| ω |
| to X | |
| o <N | to X |
| <N | ω |
| X ω | X o |
| to X | |
| o | to |
| 04 | |
| X | |
| <N X ω | O |
to
X X X ω
cn
TK
CM to
X O cn oo
OM co OM
| LO X | to X | to X | to X |
| СЧ o | o | o | o |
X
o
CD
CD cn <n cn cn cn to· CM
CM
OM
O
CO rH CO ω
to to X o cn
CM £
řO X o cn co co
Substituované 3-aminothiochromony používané jako výchozí látky pro přípravu sloučenin č. 24 až 31 se připravují postupem podle způsobu 2.
3-amino-6-terc.butylthiochromon, který je výchozím materiálem pro přípravu sloučenin č. 32 a 31, se připravuje postupem podle způsobu 5, přičemž sé pracuje následovně:
Suspenze 44,6 g 3-acetamido 6-terc.butylthiochroman-4-onu a 46,8 g trifenylmethanolu ve 40 ml trifluoroctové kyseliny se za míchání postupně zahřeje na 100 °C a na této teplotě se udržuje 2,5 hodiny. Po ochlazení reakční směs zkrystaluje, vyjme se 909 ml methylenchloridu a působí se na ni vodným roztokem hydrogenuhličitaňu draselného až do odeznění vývoje kysličníku uhličitého.
Po vysušení se methylenchloridový roztok chromatografuje na sloupci silikagelu, čímž se získá 31,5 g 3-acetamido-6-terč,butylthiochromonu tajícího při 215 °C.
Roztok 31 g 3-acetamido-6-terc.butylthiO' chromonu ve 350 ml 2 N roztoku kyseliny chlorovodíkové v methanolu se postupně zahřeje к varu pod zpětným chladičem a na této teplotě (70°C) se udržuje 2 hodiny. Po ochlazení se reakční směs vylije do nadbytku 10% vodného roztoku hydrogenuhličitanu draselného. Vyloučená žlutá sraženina se odfiltruje a po promytí vodou se vysuší. Získá se 26,2 g 3-amino-6-terc.butylthiochromonu tajícího při 168 °C.
3-acetamido-6-terc.butylthiočhroman-4-on se připraví postupem popsaným v Eur. J. Jed. Chem. Chim. Ther., 11 (2), str. 145 až 151, 1976, pro případ 3-acetamidochroman-4-onu.
Příklad 8
Test herbicidní účinnosti při preemergentní a postemergentní aplikaci (skleníkový pokus)
Připraví se roztok nebo disperze testované účinné látky, o následujícím složení:
testovaná látka 400mg polyoxyethylensorbitan-monooleát 50mg aceton 5ml destilovaná voda obsahující v 1000 dílech 1 díl kondenzačního produktu molů ethylenoxidu s 1.molem oktylfenolu doplnit do40 ml
Takto získaný roztok nebo disperze se pak zředí vodou na žádanou koncentraci.
Herbicidní účinnost sloučenin obecného vzorce I se testuje následujícím způsobem:
Semena následujících rostlin:
pšenice (Triticum sativum), čočky jedlé (Lens culinaris), ředkvičky (Raphanus sativus), řepy (Beta vulgaris) a psárky polní (Alopecurus agrestis) se zašijí do misek z plastické hmoty o objemu 180 ml, naplněných do výšky 6 cm směsí 1/3 čisté půdy, 1/3 rostlinného humusu a 1/3 říčního písku. Do každé misky se zašije cca 30 semen.
Pro každou dávku testované účinné látky se používají dvě misky v případě pšenice a čtyři misky v případě všech ostatních rostlin.
Při preemergentní aplikaci se ošetření provádí tak, že se roztokem nebo disperzí účinné látky postříká v žádané dávce povrch půdy v miskách, přičemž na každou misku se použije 1 ml roztoku nebo disperze. Osetý povrch půdy se nechá oschnout a pak se překryje vrstvou stejné půdní směsi o výšce 1 cm.
Misky se dvakrát denně zavlažují postřikem vodou a udržují se ve skleníku při teplotě 22 až 24 °C a relativní vlhkosti 70 až 80 % za umělého osvětlování po dobu 17 hodin denně (5000 až 6000 Lux v úrovni rostlin).
Při postemergentním ošetření se semena testovaných rostlin zašijí do misek ve skleníku 1 týden před začátkem pokusu, takže v době ošetření jsou rostlinky jednotlivých druhů v následujícím růstovém stadiu:
listy listy dobře vyvinuté děložní lístky
Ošetření se provádí tak, že se každá miska postříká 1 ml postřikového roztoku nebo suspenze obsahující testovanou sloučeninu v žádané koncentraci. Ošetřené rostliny se nechají oschnout a půdní směs se zavlažuje otvory ve dnech misek tak, že se misky umístí do koryta s vodou. Misky se pak udržují ve skleníku za stejných podmínek jako při preemergentní aplikaci. V obou případech se účinná látka aplikuje v dávce 1 a 10 kg/ha.
Za tři týdny po ošetření se zjistí počet rostlinek v každém květináči a zjištěné hodnoty se porovnají s hodnotami zjištěnými u kontrolních misek obsahujících stejné druhy rostlin, ale ošetřených pouze destilovanou vodou. Dosažené výsledky se vyjadřují v procentech, vztažených na kontrolní rostliny.
Hodnota 100 % znamená, že nedošlo к poškození daného druhu rostliny, hodnota 0 % znamená, že daný druh rostliny byl úplně zničen.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následující tabulky; kde se uvádějí za použití stupnice 0 až 5, kde jednotlivé hodnoty mají následující významy:
pšenice a psárka 3 čočka 3 řepa a ředkvička 2
Procentické hodnoty vztažené na kontrolní rostliny
Označení používané v tabulce až 9 % až 19 o/o až 39 % až 59 % až 79 % až 100 °/o (totální herbicidní účinnost) 1 (nulová herbicidní účinnost)
TABULKA
Sloučenina Dávka Preemei’gentní aplikace Postemergentní aplikace číslo (kg/ha) pše- čočka řed- řepa psár- pše- čočka řed- řepa psár-
| nice | kvička | ka | nice | kvička | ka | ||||||
| 1 | 1 | 5 | 5 | 2 | 3 | 4 | 5 | 5 | 2 | 0 | 5’ |
| 10 | 5 | 5 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 2 | 1 | 5 | 5 | 1 | 0 | 2 | 5 | 4 | 2 | 2 | 5 |
| 10 | 5 | 4 | 0 | 0 | 2 | 4 | 0 | 0 | 0 | 3 | |
| 3 | 10 | 5 | 5 | 5 | 2 | 2 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 4 | 1 | 5 | 5 | 1 | 2 | 2 | 5 | 2 | 2 | 1 | 3 |
| 10 | 5 | 5 | 0 | 0 | 2 | 5 | 2 | 0 | 0 | 2 | |
| 6 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 5 | 4 | 4 | 3 |
| 7 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 5 |
| 10 | 5 | 5 | 4 | 0 | 3 | 5 | 5 | 0 | 0 | 5 | |
| 8 | 1 | 5 | 5 | 5 | 0 | 3 | 5 | 5 | 1 | 0 | 5 |
| 10 | 3 | 4 | 0 | 0 | 2 | 5 | 5 | 0 | 0 | 4 | |
| 9 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 0 | 5 |
| 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 5 | |
| 10 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 5 |
| 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 5 | |
| 11 | 1 | 5 | 5 | 5 | 0 | 2 | 5 | 5 | 2 | 3 | 4 |
| 10 | 3 | 0 | 0 | 0 | 2 | 3 | 0 | 0 | 0 | 2 | |
| 12 | 1 | 5 | 5 | 2 | 0 | 4 | 4 | 3 | 0 | 2 | 2 |
| 10 | 5 | 4 | 0 | 0 | 1 | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | |
| 13 | 1 | 3 | 5 | 0 | 0 | 1 | 5 | 2 | 0 | 2 | 4 |
| 10 | 2 | 2 | 0 | 0 | 1 | 3 | 1 | 0 | 0 | 1 | |
| 15 | 1 | 4 | 5 | 4 | 3 | 4 | 3 | 4 | 0 | 1 | 0 |
| 10 | 2 | 5 | 0 | 0 | 2 | 3 | 4 | 0 | 0 | 0 | |
| 16 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 0 | 5 |
| 18 | 10 | 5 | 5 | 4 | 0 | 2 | 5 | 2 | 0 | 0 | 2 |
| 19 | 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 0 | 5 |
| 21 | 1 | 5 | 5 | 3 | 2 | 4 | 5 | 5 | 0 | 1 | 4 |
| 10 | 4 | 4 | 2 | 0 | 2 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | |
| 23 | 1 | 3 | 0 | 0 | 0 | 2 | 3 | 0 | 0 | 0 | 3 |
| 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 24 | 1 | 5 | 5 | 5 | 3 | 4 | 5 | 4 | 4 | 0 | 4 |
| 10 | 4 | 5 | 0 | 0 | 2 | 5 | 2 | 0 | 0 | 0 | |
| 25 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4 | 3 | 4 |
| 10 | 3 | 5 | 2 | 3 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 1 | |
| 26 | 1 | 3 | 4 | 5 | 0 | 1 | 5 | 4 | 1 | 0 | 2 |
| 10 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 5 | 4 | 0 | 0 | 0 | |
| 27 | 1 | 5 | 5 | 5 | 2 | 3 | 3 | 1 | 0 | 2 | 1 |
| 10 | 3 | 5 | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 28 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4 | 0 | 3 | 5 |
| 10 | 5 | 5 | 0 | 5 | 2 | 3 | 0 | 0 | 2 | 3 | |
| 29 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | 0 | 2 | 5 |
| 10 | 5 | 5 | 0 | 0 | 4 | 3 | 0 | 0 | 0 | 2 | |
| 30 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 2 | 4 |
| 10 | 5 | 5 | 0 | 0 | 4 | 2 | 1 | 0 | 0 | 0 |
1»
Sloučenina Dávka Preemergentní aplikace Postemergentní aplikace
| číslo | (kg/ha) | pšenice | čočka | ředkvička | řepa | psárka | pšenice | čočka | ředkvička | řepa | psár ka |
| 32 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 0 | 0 | 5 |
| 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4 | 0 | 0 | 4 | |
| 33 | 1 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 1 | 0 | 5 |
| 10 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 0 | 0 | 5 |
Příklad 9
Herbicidní účinnost a selektivita při preemergentní aplikaci (skleníkový pokus)
Při tomto testu se používá smáčitelný přá-
| šek o následujícím složení: | ||
| testovaná sloučenina | 500 | g |
| alkylnaftalensulfonát sodný | 30 | g |
| sodná sůl kondenzačního produktu | ||
| naftalensulfonové kyseliny | 50 | g |
| kaolinit | 420 | g |
li testu se používají čtvercové misky z nerezavějící oceli (délka strany 28,5 cm) o hloubce 9 cm. Misky se do výšky 6 cm naplní směsí sestávající z 1/3 čisté půdy, 1/3 rostlinného humusu a 1/3 říčního písku.
Jednotlivé druhy kulturních rostlin a plevelů se zašijí do misek do řádků (pro každý druh jeden řádek), přičemž každá koncentrace účinné látky se testuje na třech miskách.
Prostředek o shora uvedeném složení se suspenduje ve vodě a suspenze se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Ošetření se provádí tak, že se suspenzí testované sloučeniny postříká povrch půdy v miskách, za použití několikatryskové aparatury, kterou pohybuje zařízení umožňující vratný pohyb.
Po ošetření se misky udržují ve skleníku při teplotě 22 až 24 °C a 70- až 80% relativní vlhkosti, za umělého osvětlování (5000 až 6000 Lux v úrovni rostlin, po 17 po sobě následujících hodin denně). Misky se denně zavlažují postřikem vodou.
Za 34 dnů po ošetření se zjistí počet rostlinek v každé misce a zjištěné výsledky se porovnají s výsledky dosaženými u kontrolních misek obsahujících tytéž druhy rostlin, ale ošetřených pouze destilovanou vodou. Dosažené výsledky se zpracovávají a vyjadřují za pomoci stejné metody a stupnice jako v příkladu 8.
Hodnota 0 znamená totální herbicidní účinnost testované látky na daný druh rostliny, hodnota 5 znamená, že v daném případě nemá testovaná látka žádný herbicidní účinek.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následující tabulky:
| Dávka (kg/ha) | TABULKA | Sloučenina č. 13 | Sloučenina č. 11 4 | |||||||
| Sloučenina | Sloučenina | |||||||||
| 1 | č. 27 | 1 | č. 23 2 | 4 | ||||||
| 2 | 4 | 1 | 2 | 4 | ||||||
| Užitkové rostliny: | ||||||||||
| kukuřice [Zea mays) bavlník (Gossypium | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 4 | 5 | 3 | 2 | 5 |
| hirsutum) bob obecný (Vicla faba | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 2 | 5 |
| equina) | — | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 2 | 5 |
| sója (Glycine max) slunečnice (Helianthus | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 0 | 4 | 0 | 0 | 4 |
| annus) | — | 5 | 5 | 4 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| rýže (Oryza sativa) | 5 | 3 | 2 | 5 | 4 | 2 | 3 | 3 | 2 | 5 |
| Nežádoucí rostliny: | ||||||||||
| rosička krvavá (Digitaria sanguinalis) ježatka kuří noha (Echino- | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 0 | 0 0 | 0 |
| chloa crus-galli) | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | ||
| oves hluchý (Avena fatua) | 4 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 |
| bér zelený (Setaria viridis) psárka polní (Alopecurus | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| agrestis) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| merlík (Chenopodium sp.) ptačinec žabinec (Stellaria | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 |
| media) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Uvedené výsledky dokládají dobrou herbicidní účinnost sloučenin č. 11,13, 23 a 27 na nežádoucí rostliny, jakož i jejich selektivitu pro užitkové rostliny při preemergentním ošetření.
Zvlášť cenných výsledků se dosahuje při aplikaci 3- (3,3-diethylureido) thiochromonu (sloučenina č. 27), který v dávce od 1 kg/ha vykazuje vynikající heřbicidní účinnost proti většině pokusných nežádoucích rostlin a je v dávce 4 kg/ha velmi dobře snášen užitkovými rostlinami, jako kukuřicí, bavlníkem, sójou, slunečnicí a bobem obecným.
Sloučeniny podle vynálezu je možno používat к selektivnímu hubení plevelů v užitkových rostlinách, jako v kukuřici, sóji, bavlníku, slunečnici, rýži a bobu obecném, jak při preemergentním, tak postemergentním ošetření těchto užitkových rostlin. Dávkování závisí na použité účinné látce a na ošetřované užitkové rostlině, obecně se však pohybuje od 0,5 do 4 kg/ha.
V praxi se sloučeniny podle vynálezu obvykle nepoužívají samotné, ale nejčastěji tvoří součást prostředků obsahujících obecně, kromě účinné látky podle vynálezu, ještě nosič a/nebo povrchově aktivní činidlo. Obsah účinné látky v těchto prostředcích se může pohybovat v širokých mezích. V praxi se tento obsah účinné látky pohybuje s výhodou mezi 5 a 95 % hmotnostními.
Výrazem nosič se ve smyslu tohoto vynálezu označuje organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje к usnadnění své aplikace na rostliny, na jejich semena nebo na půdu či do půdy, nebo к usnadnění svého transportu či manipulace. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, pryskyřice, vosky, pevná hnojivá apod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, chlorované uhlovodíky a zkapalněné plyny).
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo, přičemž tyto materiály mohou být ionogenní nebo neionogenní. Jako příklady zmíněných činidel je možno uvést soli poíyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin, a kondenzační produkty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo aminy mastné řady.
Prostředky podle vynálezu je možno vyrábět ve formě smáčitelných prášků, popráší, roztoků, emulzí, emulgovateiných koncentrátů, suspenzních koncentrátů a aerosolů.
Smáčitelné prášky podle vynálezu je možno připravit například rozemletím účinné látky s pevným nosičem. Tyto prostředky obsahují 20 až 95 o/o hmotnostních účinné látky, dále obvykle 3 až 10 % hmotnostních dispergátoru a v případě potřeby 0 až 10 % hmotnostních jednoho nebo několika stabilizátorů a/nebo jiných přísad, jako penetračních činidel, adheziv, činidel proti spékání, barviv apod.
Jako příklad je možno uvést následující složení smáčitelného prášku, kde jednotlivými procenty se míní procenta hmotnostní:
účinná látka (sloučenina č. 27) 50 ’% lignosulfonát vápenatý (deflokulační činidlo) 5 % isopropylnaftalensulfonát jako smáčedlo 1 % nespékavý kysličník křemičitý 5 % kaolin (plnidlo) 39 %
Popraše se obvykle připravují ve formě práškových koncentrátů obsahujících účinnou látku v podobné koncentraci jako smáčitelné prášky, ale bez dispergátoru. Tyto koncentráty je možno na místě ředit přidáním příslušného množství kapalného nosiče, čímž se získá prostředek, který může vhodně pokrýt ošetřovaná semena a který obvykle obsahuje 0,5 až 10 °/o hmotnostních účinné látky.
Jako příklad se uvádí následující složení popraše, kde procenty se míní procenta hmotnostní:
účinná látka (sloučenina č. 27) 50 '% aniontové smáčedlo 1 % nespékavý kysličník křemičitý 6 % kaolin (plnidlo) 43 %
Emulgovatelné koncentráty, které je možno aplikovat postřikem po zředění vodou, obvykle obsahují účinnou látku v množství 10 až 50 o/o (hmotnost/objem), rozpuštěnou v rozpouštědle a popřípadě korozpouštědle, a dále obvykle obsahují 2—20 % (hmotnost/ /objem) vhodných přísad, jako stabilizátorů, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv a adheziv.
Jako příklad se uvádí následující složení emulgovatelného koncentrátu, kde jednotlivá množství jsou vyjadřována v gramech na litr:
účinná látka (sloučenina č. 23) dodecylbenzensulfonát kondenzační produkt nonylfenolu s 10 mol ethylenoxidu cyklohexanon aromatické rozpouštědlo — — doplnit do
Suspenzní koncentráty, které lze rovněž aplikovat postřikem, se připravují tak, aby se získal stabilní kapalný produkt, z něhož se jednotlivé složky neusazují. Tyto suspenzní koncentráty obvykle obsahují 10 až 75 % hmotnostních účinné složky, 0,5 až 15 °/o hmotnostních povrchově aktivních činidel, 0,1 až 10 % hmotnostních protisedimentačních činidel, jako ochranných koloidů nebo thioxotropních činidel, a 0 až 10 % vhodných přísad, jako protipěnových přísad, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a adheziv, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka prakticky nerozpustná. Ve zmíněném nosiči
125 g/litr g/litr g/litr
200 g/litr litru mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo anorganické soli, kteréžto přísady mají za úkol napomáhat prevenci sedimentace nebo působit jako činidla proti zmrznutí vody,
Do rozsahu vynálezu spadají rovněž vodné disperze nebo vodné emulze, například prostředky získané zředěním smáčrtelných prášků nebo emulgovatelných koncentrátů podle vynálezu vodou, v poměru 10 až 100 g účinné látky na hektolitr vody. Tyto emulze mohou být typu „voda v oleji“ nebo „olej ve vodě“ a mohou mít i hustou konzistenci, jako konzistenci majonézy.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat i další přísady, například ochranné koloidy, adheziva nebo zahušťovadla, thixotropní činidla, stabilizátory nebo komplexotvorná činidla, jakož i další známé účinné látky vykazující pesticidní vlastnosti, zejména insekticidní nebo fungicidní vlastnosti.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 3-ureido(thio)chromonový derivát obecného vzorce I ve kterémX znamená atom kyslíku nebo síry,Y představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,Z znamená atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, n je číslo o hodnotě 0, 1, 2 nebo 3, přičemž má-li n hodnotu 2 nebo 3, mohou být substituenty ve významu symbolu Z stejné nebo rozdílné,Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a každý ze symbolů Rz a R3, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxysukpinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo oba tyto symboly společně s dusíkovým atomem, na který jsou navázány, tvoří pěti- až šestičlenný heterocyklický kruh obsahující popřípadě kromě dusíkového atomu ještě druhý heteroatom vybraný ze skupiny zahrnující kyslík a síru.
- 2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, odpovídajících obecnému vzorci II ve kterémX, Y, Z, n, Rz a R3 mají význam jako v bodu 1, vyznačující se tím, že se nejprve fos-
gen nechá reagovat se sloučeninou obecné- ho vzorce VI l7W QQ O (VI) ve kterémX, Y, Z a n mají význam jako v bodu 1, při teplotě mezi 50 a 120 °C v prostředí Inertního organického rozpouštědla, a vzniklá sloučenina se podrobí reakci se sloučeninou obecného vzorce VIIR2ZHN \ R3 (VII), ve kterémR2 a R3 mají význam jako v bodu 1, při teplotě mezi 20 a 120 °C v prostředí bezvodého inertního organického rozpouštědla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7738152A FR2411186A1 (fr) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | Nouveaux derives d'ureido-3 (thio)chromones et compositions herbicides les contenant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203938B2 true CS203938B2 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=9198974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS788213A CS203938B2 (en) | 1977-12-12 | 1978-12-11 | Herbicide means and method of making the active substances |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4259506A (cs) |
| JP (1) | JPS54130573A (cs) |
| AR (1) | AR220162A1 (cs) |
| AT (1) | AT362189B (cs) |
| AU (1) | AU4239978A (cs) |
| BE (1) | BE872689A (cs) |
| BG (1) | BG30162A3 (cs) |
| BR (1) | BR7808132A (cs) |
| CA (1) | CA1101419A (cs) |
| CS (1) | CS203938B2 (cs) |
| CU (1) | CU34993A (cs) |
| DD (1) | DD140327A5 (cs) |
| DE (1) | DE2853587A1 (cs) |
| DK (1) | DK556778A (cs) |
| ES (1) | ES475875A1 (cs) |
| FR (1) | FR2411186A1 (cs) |
| GB (1) | GB2009740B (cs) |
| GR (1) | GR65330B (cs) |
| IL (1) | IL56180A0 (cs) |
| IT (1) | IT7852251A0 (cs) |
| LU (1) | LU80635A1 (cs) |
| NL (1) | NL7811866A (cs) |
| NZ (1) | NZ189139A (cs) |
| OA (1) | OA06126A (cs) |
| PH (1) | PH13707A (cs) |
| PL (1) | PL211651A1 (cs) |
| PT (1) | PT68892A (cs) |
| SE (1) | SE7812723L (cs) |
| SU (1) | SU814277A3 (cs) |
| TR (1) | TR20073A (cs) |
| ZA (1) | ZA786920B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4614745A (en) * | 1984-04-24 | 1986-09-30 | Ciba-Geigy Corporation | Anti-allergic 3-(carboxycarbonyl)amino benzothiopyran-4-one derivatives, compositions, and method of use therefor |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2624664A (en) * | 1950-02-25 | 1953-01-06 | Monsanto Chemicals | Herbicides |
| IL41839A (en) * | 1972-04-13 | 1975-04-25 | Basf Ag | The use of cyclic sulfonium salts for regulating plant growth |
| FR2259589A1 (en) * | 1974-02-04 | 1975-08-29 | Ferlux | 2-Acylamino-chromones - with cardiac stimulant, analgesic and antiinflammatory, and some with normolipaemic activity |
-
1977
- 1977-12-12 FR FR7738152A patent/FR2411186A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-11-30 ES ES475875A patent/ES475875A1/es not_active Expired
- 1978-12-05 NL NL7811866A patent/NL7811866A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-12-07 US US05/967,098 patent/US4259506A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-11 PH PH21921A patent/PH13707A/en unknown
- 1978-12-11 DD DD78209662A patent/DD140327A5/de unknown
- 1978-12-11 IT IT7852251A patent/IT7852251A0/it unknown
- 1978-12-11 PL PL21165178A patent/PL211651A1/xx unknown
- 1978-12-11 IL IL56180A patent/IL56180A0/xx unknown
- 1978-12-11 CS CS788213A patent/CS203938B2/cs unknown
- 1978-12-11 AU AU42399/78A patent/AU4239978A/en active Pending
- 1978-12-11 CA CA317,682A patent/CA1101419A/en not_active Expired
- 1978-12-11 JP JP15358678A patent/JPS54130573A/ja active Pending
- 1978-12-11 PT PT68892A patent/PT68892A/pt unknown
- 1978-12-11 GB GB7847919A patent/GB2009740B/en not_active Expired
- 1978-12-11 CU CU34993A patent/CU34993A/es unknown
- 1978-12-11 ZA ZA00786920A patent/ZA786920B/xx unknown
- 1978-12-11 AT AT881378A patent/AT362189B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-12-11 LU LU80635A patent/LU80635A1/fr unknown
- 1978-12-11 NZ NZ189139A patent/NZ189139A/xx unknown
- 1978-12-11 DK DK556778A patent/DK556778A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-12-11 SE SE7812723A patent/SE7812723L/xx unknown
- 1978-12-12 BR BR7808132A patent/BR7808132A/pt unknown
- 1978-12-12 BG BG041702A patent/BG30162A3/xx unknown
- 1978-12-12 BE BE192264A patent/BE872689A/xx unknown
- 1978-12-12 AR AR274758A patent/AR220162A1/es active
- 1978-12-12 TR TR20073A patent/TR20073A/xx unknown
- 1978-12-12 DE DE19782853587 patent/DE2853587A1/de not_active Withdrawn
- 1978-12-12 OA OA56678A patent/OA06126A/xx unknown
- 1978-12-12 GR GR57853A patent/GR65330B/el unknown
-
1979
- 1979-04-06 SU SU792745951A patent/SU814277A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2009740B (en) | 1982-03-17 |
| NZ189139A (en) | 1980-08-26 |
| CA1101419A (en) | 1981-05-19 |
| FR2411186A1 (fr) | 1979-07-06 |
| FR2411186B1 (cs) | 1980-10-17 |
| SU814277A3 (ru) | 1981-03-15 |
| ATA881378A (de) | 1980-09-15 |
| PL211651A1 (cs) | 1980-06-16 |
| SE7812723L (sv) | 1979-06-13 |
| ES475875A1 (es) | 1979-04-16 |
| ZA786920B (en) | 1979-12-27 |
| AR220162A1 (es) | 1980-10-15 |
| AT362189B (de) | 1981-04-27 |
| JPS54130573A (en) | 1979-10-09 |
| GR65330B (en) | 1980-08-13 |
| PH13707A (en) | 1980-09-08 |
| IL56180A0 (en) | 1979-03-12 |
| TR20073A (tr) | 1980-07-08 |
| BG30162A3 (en) | 1981-04-15 |
| LU80635A1 (fr) | 1980-07-21 |
| BR7808132A (pt) | 1979-08-07 |
| OA06126A (fr) | 1981-06-30 |
| DK556778A (da) | 1979-08-02 |
| NL7811866A (nl) | 1979-06-14 |
| GB2009740A (en) | 1979-06-20 |
| IT7852251A0 (it) | 1978-12-11 |
| US4259506A (en) | 1981-03-31 |
| PT68892A (fr) | 1980-02-07 |
| AU4239978A (en) | 1979-06-21 |
| CU34993A (en) | 1981-12-04 |
| DD140327A5 (de) | 1980-02-27 |
| BE872689A (fr) | 1979-06-12 |
| DE2853587A1 (de) | 1979-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4042372A (en) | Substituted thiadiazolotriazinediones and method of preparation | |
| EP0761654A1 (en) | Isoxazole- and isothiazole-5-carboxamide derivatives, their preparation and their use as herbicides | |
| US4337081A (en) | 5-Amido-3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides | |
| JPS60158185A (ja) | ５‐ハロゲノアルキル‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセトアミド類 | |
| US4343945A (en) | 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides | |
| US4729784A (en) | 1-(1,4-benzoxazin-3-on-6-yl)-dialkylmaleimides and use as herbicides | |
| KR0160307B1 (ko) | 이미노티아졸린, 그의 제조방법 및 제초제로서의 용도, 및 그의 제조용 중간체 | |
| US3967950A (en) | Combating weeds in rice with benzothiazole derivatives | |
| JPH05178844A (ja) | 除草性化合物 | |
| US4144049A (en) | N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| JPS6222763A (ja) | 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物 | |
| DD149992A5 (de) | Herbizide mittel | |
| RU2056413C1 (ru) | Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков | |
| EP0300906B1 (en) | Novel 2-(substituted imino)-1,3,4-dihydrothiadiazoles | |
| CS196431B2 (en) | Herbicide and method of producing the active constituent | |
| JPH0336826B2 (cs) | ||
| IE45028B1 (en) | Polycyclic nitrogen-containing compounds useful for influencing plant growth | |
| US4328029A (en) | N-Pyrimidinylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions | |
| CS203938B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substances | |
| EP0196570B1 (en) | Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition | |
| CA1166250A (en) | Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides | |
| US5057142A (en) | Herbicidal thiazolecarboxamide derivatives | |
| RU2050356C1 (ru) | Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления нежелательных сорняков | |
| US4404017A (en) | Phthalimidoguanidine plant growth regulators | |
| EP0129830B1 (en) | N-alkylaminopyrazole derivatives, process for preparing the same, and herbicides containing the same |