CS203654B1 - Způsob přípravy fluoreskujících n-karbmetoxystyryl-(2)-benzoxazolů - Google Patents
Způsob přípravy fluoreskujících n-karbmetoxystyryl-(2)-benzoxazolů Download PDFInfo
- Publication number
- CS203654B1 CS203654B1 CS300580A CS300580A CS203654B1 CS 203654 B1 CS203654 B1 CS 203654B1 CS 300580 A CS300580 A CS 300580A CS 300580 A CS300580 A CS 300580A CS 203654 B1 CS203654 B1 CS 203654B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbomethoxybenzaldehyde
- parts
- methanol
- condensation
- distilling
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 10
- FEIOASZZURHTHB-UHFFFAOYSA-N methyl 4-formylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 FEIOASZZURHTHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000000469 ethanolic extract Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000000401 methanolic extract Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 acetylamino compound of formula II Chemical compound 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YRMODRRGEUGHTF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-formylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C=O YRMODRRGEUGHTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- ADVGKWPZRIDURE-UHFFFAOYSA-N 2'-Hydroxyacetanilide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1O ADVGKWPZRIDURE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- DWXIXAXNKTUUPM-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxy-4,5-dimethylphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC(C)=C(C)C=C1O DWXIXAXNKTUUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DQSHFKPKFISSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(C)=NC2=C1 DQSHFKPKFISSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006000 Knoevenagel condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob přípravy fluoreskujících i ho vzorce XI
2 3 atomy uhlíku, fenyl nebo metoxy skupinu R ,.R » R . . 12 3 dvojice R, R , R a R tvoři zbytek dalšího benzenového loučenin spočívá v kondensaci acetylaminofenolu obecné-
Rl
2 3 kde R, R , R a R mají shora uvedený význam, s 4-karbmetoxybenzaldehydem za přítomnosti kyseliny dodecylbenzensulfonové a amoniaku jako katalysátoru a vyznačuje se tím, že se ke kondezací použije metanolického či etanolického extraktu vratných frakcí získaných vakuovou rektifikací matečných louhů po krystalisaci surového dimetyltereftalátu s obsahem 4-karbmetoxybenzaldehydu, přičemž se kondenzace uskuteční bez přidání dalších organických rozpouštědel pouhým vydestilováním metanolu či etanolu z reakční směsi a jejím vyhříváním po přidání katalysátoru na teplotu 180 až 210 °C do ukončení reakce za vydestilování reakční vody a vzniklý produkt se izoluje.
li
Při způsobu podle vynálezu se tedy provádí kondensace příslušná substituovaných K-acetyl-o-aminofenolů se 4-karbmetoxybenzaldehydem obsaženým v metanolickém či etanolickém extraktu vratných frakcí získávaných destilací matečných louhů odpadajících ve stádiu čištění surového dimetylteref talátu krys táli žací.
Deriváty styrylbenzoxazolů výše uvedeného obecného vzorce I, které se používají jako cenné opticky zjasňující prostředky, se připravují několika způsoby, z nichž nejdůležítější je Knoevenagelova syntéza derivátů henzoxazolu za pomoci různých kondensačních činidel,jako jsou chlorid zinečnatý, hydroxid draselný, kyselina p-toluensulfonová nebo henzensulfonová. Zatím najvýhodnější z hlediska technologického je pak postup kondensace v přítomností kyseliny dodecylbenzensulfonové a vodného amoniaku, prováděný v roztoku reakčních složek v o-dichlorbenzenu při teplotě varu reakční směsi za současného oddestilovávání reakční vody, přičemž vzniklé produkty se dále isolují zředěním ochlazené reakční směsí etanolem /čs. autorské osvědčení č, 180 814/. Tento postup vyžaduje pro přípravu těchto sloučenin kromě substituovaného N-acetyl-o-aminofenolu, popřípadě substituovaného 2-metylbenzoxazolu i nasazení předem připraveného 4-karbmetoxyhenzaldehydu do reakce. Kondesace je navíc z technologického hlediska poměrně nevýhodná, neboř vyžaduje použití dvou různých organických rozpouštědel.
Nyní byl nalezen způsob přípravy těchto fluoreskujících sloučenin spočívající v tom, že se ke kondensaci použije namísto čistého, poměrně těžko dostupného 4-karbmetoxybenzaldehydu, metanolického nebo etanolického extraktu vratných frakcí získaných z výroby a čištění dimetyltereftalátu. Kondesace se pak uskuteční bez přidání dalších organických rozpouštědel pouhým vy destilováním metanolu čí etanolu z reakční směsi a jejím vyhříváním po přidání katalysátoru na teplotu 180 až 210 °C do ukončení reakce za současného vydestilování reakční vody a vzniklý produkt se pak běžným způsobem izoluje. Jako katalysátoru je použito kyseliny dodecylbenzensulfonové a amoniaku v obvykle používaném množství.
Vratné frakce použité pro kondensaci lze získat z matečných louhů odpadajících ve stadiu čištění surového dimetyltereftalátu vyráběného katalytickou oxidací technického p-xylenu vzduchem. Matečné louhy obsahují směs látek přibližně o složení 5 až 25 Z hmot. kys, tereftalové, 25 až 50 2 hmot. dimetylteref talátu, 5 až 20 Z hmot. karbmetoxybenzaldehydu, 3 až 6 7, hmot. diraetylftalátu, 10 až 20 7. hmot. dimety lisoftalátu á další látky, především pryskyřice, v množství do 20 Z hmot. Složení této směsi není vždy konstantní, ale mění se jednak podle druhu a původu suroviny pro oxidaci, jednak podle dosažených reakčních podmínek při vlastni oxidaci. Tyto matečné louhy jsou po oddestilování metanolu vakuově rek tifikovány na koloně a níževroucí frakce vráceny zpět do výroby dimety1tereftalátu. Z nižších a středních frakcí získávaných v teplotním rozmezí od 160 do 190 °C při tlaku 4 000 Pa /rozmezí přitom je závislé na dosaženém nebo použitém vakuu pří rektifikaci/ lze pak získat extrakty s obsahem 4 až 20 Z hmot. karbmetoxybenzaldehydu přímo dále použitelné pro přípravu shora uvedených fluoresku jících sloučenin.
Postupem podle vynálezu lze tedy za použití snadno dostupných vratných frakcí z výroby dimetyltereftalátu, jednoduchým způsobem získávat fluoreskující sloučeniny shora uvedeného složení, aniž by bylo nutné pracně vyrábět potřebný 4-karbmetoxybenzaldehyd.
Níže uvedené příklady dostatečně vystihují podstatu postupu, i když vyčerpávajícím způsobem nemohou zachytit všechny jeho možné varianty.
Přikladl
000 dílů hmot. destilační frakce s obsahem 12,4 Z hmot. karbmetoxybenzaldehydu bylo zahřáto do roztavení na teplotu 120 °C a ihned připuštěno 1 000 dílů obj. etanolu. Po připuštění etanolu bylo ukončeno zahřívání a směs byla volným mícháním ochlazena na, 20 °C.
Z roztoku vyloučený čistý'dimetyltereftalát /385 dílů hmot./ byl odsát a promyt 300 díly obj. etanolu a filtrát použit k další kondesaci. Ve filtrátu byl polarograf icky stanoven obsah 4-karbmetoxybenzaldehydu, který činil 12,01 7. hmotnostních.
143,5 dílů obj. tohoto filtrátu obsahujícího 0,105 dílů molárníoh 4-karbmetoxybenzaldehydu bylo vneseno do reaktoru, zahřáto na 160 °C a přidáno 5 dílů hmot. Dodecylbenzensulfonové kyseliny Abesonu K a 2 díly obj. 24 Z amoniaku a 17,9 dílů hmot. 3,4-dimetyl-6-acetylaminofenolu a směs zahřívána 1 hodinu na teplotu 200 °C. Potom byla reakční směs ochlazena pod 100 °C, zředěna 100 díly obj. etanolu a vzniklý produkt odsát na nuži a promyt dalšími 50 dí3
2 ly obj, etanolu. Produkt obecného vzorce X, kde R a R s Hj R a R s CH3, byl sušen při 80 až 90 °C a tvořil světle žluté jehličky o teplotě táni 200 až 202 °C. Výtěžek: 21,7 dílů hmotnostních.
Příklad 2
Do reaktoru bylo předloženo 1 000 dílů hmot. destilační frakce získané destilací matečných louhů z výroby diraetyltereftalátu v rozmezí 180 až 183 °C/4 000 Pa s obsahem kolem 6,5 % hmotnostních karbmetoxybenzaldehydu, zahřáto do roztavení na teplotu 120 °C a ihned připuštěno 1 000 dílů obj. metanolu. Po ochlazení na 20 °C byl vyloučený dimetyltereftalát odsát na.nuči /celkem 442 dílů hmot./ a promyt dalšími 500 díly obj. metanolu. Ve filtrátu /1 625 dílů obj./ byl polarograf íčky stanoven 4-karbmetoxybenzaldehyd, který Činil 6,0 % hmotnostních.
Filtrát byl pak dále zpracován stejným způsobem jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že po oddestilování metanolu, přidání katalysátorů, amoniaku a 3,4-dimetyl-6~acetylaminofenolu a po provedení kondensace, byl vzniklý produkt zředěn metanolem a po odsátí rovněž promyt metanolem. Výtěžek: 20,5 dílů hmotnostních v kvalitě shodné .s kvalitou produktu dle příkladu Ί.
Příklad 3
Stejným způsobem jako v příkladu 1 byly připraveny i další deriváty s tím rozdílem, že se měnilo pouze množství N-acetylaminofenolu příslušně substituovaného v aromatickém jádře. Příklady jsou uvedeny v následující tabulce:
| výchozí látka 4-R-2-acetylmi- nofenol, kde R z | násada /dílů hmot./ | produkt vzorce I | výtěžek /dílů hmot./ | teplota tání °c . |
| me tyl | 16,5 | R=CH3, . R1’ 2’ 3 =H | 19,2 | 162 až 163 |
| metoxy | 18,1 | R=CH30 R1 ’ 2’ 3 =H | 18,25 | 166 až 167 |
| f eny 1 | 23,5 | R=fenyl R1- 2> 3 sH | 27,0 | 194 |
| térc. butyl | 20,7 | Rsterc. butyl R 1 » 2» 3 -« | 17,0 | 152 až 154 |
| Příklad 4 | |||
| Jako výchozích látek při aplikaci postupu dle -hydroxynaftalenů. Příklady jsou uvedeny v následu | příkladu 1 bylo použito i N-acetylarainojící tabulce: | ||
| výchozí látka x-acetylamíno-y-hydroxynaf talen, kde x z y z | nás ada /dí lů hmot./ | výtěžek díia hmot./ | teplota tání °c |
| 1 2 | 20,1 | 18,1 | 137 až 138 |
| 2 1 | 20,1 | 3,2 | 283 až 285 |
| 2 3 | 20,1 | 18,4 | 232 až 234 |
Claims (4)
- Způsob přípravy fluoreskujících n-karbmetoxystyryl-/
- 2/-benzoxazolů obecného vzorce I,1 2
- 3 kdé R značí vodík, alkyl s t až 5 atomy uhlíku, fenyl nebo metoxyskupinu; R , R a R značí 12 3 vodík nebo metyl nebo sousední dvojice R, R , R a R tvoří zbytek dalšího benzenového jádra, kondensací acetylaminosloučeniny ‘obecného vzorce II,R312 3' · kde R, R , R a R mají shora uvedený význam, s 4-karbmetoxybenzaldehyde.m za přítomnosti kyseliny dodecylbenzensulfonové a amoniaku jako katalysátoru, vyznačený tím, že se kondensace provede za přítomnosti metanolického nebo etanolického extraktu vratných frakcí, získaných vakuovou rektifikací matečných louhů po krystalizací surového dimetyltereftalátu s obsahem
- 4-karbmetoxybenzaldehydu, oddestíluje se metanol nebo etanol, přidá se katalysátor, směs se o vyhřeje na 180 až 210 C a po vydestilování reakční vody se produkt isoluje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS300580A CS203654B1 (cs) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Způsob přípravy fluoreskujících n-karbmetoxystyryl-(2)-benzoxazolů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS300580A CS203654B1 (cs) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Způsob přípravy fluoreskujících n-karbmetoxystyryl-(2)-benzoxazolů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203654B1 true CS203654B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5368875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS300580A CS203654B1 (cs) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Způsob přípravy fluoreskujících n-karbmetoxystyryl-(2)-benzoxazolů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203654B1 (cs) |
-
1978
- 1978-12-21 CS CS300580A patent/CS203654B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2212895A (en) | Process for the preparation of acyl sulphides and products resulting therefrom | |
| US2642453A (en) | Preparation of borates of tertiary alcohols | |
| Dawson et al. | Some alkyl thiazolephosphonates | |
| CS183991A3 (en) | Process for preparing 4-acetoxystyrene | |
| FI85974B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 5-(2,5-dimetylfenoxi)-2,2-dimetylpentansyra. | |
| Sosnovsky | Reactions of t-butyl peresters—VII: Photochemical reactions of peresters in the presence of copper ions | |
| CS203654B1 (cs) | Způsob přípravy fluoreskujících n-karbmetoxystyryl-(2)-benzoxazolů | |
| US5041616A (en) | Preparation of aryl ketones | |
| EP0396564A1 (en) | Process for the preparation of stilbenedicarboxylate derivatives | |
| US5756724A (en) | High-yielding ullmann reaction for the preparation of bipyrroles | |
| US3585208A (en) | Manufacture of benzoxazoles | |
| US4760169A (en) | Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters | |
| SE431200B (sv) | Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8 | |
| CA1095061A (en) | Cyclic 2-methyl-2,4-dialkoxy-3-buten-1-al-acetals, their preparation and use | |
| JP2594826B2 (ja) | ｐ−またはｍ−ヒドロキシフェネチルアルコールの製造法 | |
| GB1561464A (en) | Oxidation of alkaryl compounds | |
| Bestian et al. | An Acylal of Dimethylketene | |
| Suzumura | Synthesis of n-alkyl p-diphenyl ethers and aryl p-diphenyl ethers | |
| US3274235A (en) | Cyclohexylmethyl toluates | |
| HU195202B (en) | Process for producing 4-alkyl-phthalic anhydride | |
| Reynolds et al. | Mercaptoethylation. IV. Preparation and Some Reactions of Alkyl 2-Hydroxyethylthiolcarbonates | |
| JPS5967244A (ja) | アクリル酸エチルの製造法 | |
| JPH03148239A (ja) | カルボン酸多環式アルキルエステルの製造方法 | |
| US2899429A (en) | Nitroethylenes | |
| US2494859A (en) | Preparation of methacrolein oxime |