CS203510B1 - Způsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu - Google Patents
Způsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS203510B1 CS203510B1 CS686878A CS686878A CS203510B1 CS 203510 B1 CS203510 B1 CS 203510B1 CS 686878 A CS686878 A CS 686878A CS 686878 A CS686878 A CS 686878A CS 203510 B1 CS203510 B1 CS 203510B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- halogen
- copolymers
- substitution
- polymer
- halogene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 title claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene, trifluorochlorethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N oxepane Chemical compound C1CCCOCC1 UHHKSVZZTYJVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Vlastnosti polymerů se musí modifikovat, aby vyhověly různým požadavkům. Změny vlastností polymerů se dosahuje aditivy anebo přípravou kopolymerů. Adltiva mění vlastnosti polymerů jen v úzkých mezích, jejich směsi s polymery nejsou dostatečně stálé. Kopolymerace umožňuje přípravu širokého sortimentu plastů s regulovatelnými vlastnostmi.
Jedním ze způsobů kopolymerace je roubování, které se u polymerů obsahujících halogen používá k vnitřnímu měkčení, zvýšení stability, snášenlivosti s plnivy a barvitelnosti. Je známo roubování polymerů obsahujících halogen eliminaci halogenu a polymerací kationtově polymerujícího monomeru na vzniklý karbokation [F. J. Burgess, A. V. Cunliffe, D. H. Richards, D. Thompson: Polymer 19 (1978), 334] nebo pomocí trialkylaluminia [J. P. Kennedy, E. G. Melby: J. Polymer Sci. Pol. Chem. Ed. 13, (1975), 29; J. P. Kennedy, A. Vídal. J. Polymer Sci. Pol. Chem. Ed. 13, (1975] 1765, nebo makroanionty T. A. Orofino, F. Wenger, J. Chem. Phys. 67 (1963), 566, S. P. S. Yen Makromol. Chem. 81, (1965) 152).
Nyní bylo zjištěno, že polymery obsahující halogen lze roubovat 1 bloky kationtOVě polymerujících monomerů transformovaných na aniontové pomocí dianiontových oligomerů, které byly použity k přípravě blokových kopolymerů podle AO 190 127.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu v polymeru obsahujícím halogen blokem polymeru s aniontovým koncem, při kterém se na karbokation vzniklý eliminací halogenu z polymerního řetězce váže živý aniontový konec bloku kationtově polymerujícího monomeru, jehož růstové centrum bylo přeměněno pomocí transformačního dianiontovébo oligomerů.
Příklady polymerů obsahujících halogen jsou polyvinylchlorid a jeho kopolymery, vinylidenchlorid a jeho kopolymery, polyvinylfluorid a polyvinylidenchlorid a jejich kopolymery, chlorované polyolefiny, polytetrafluoretylén, trifluorchloretylén a případně i polymery obsahující brom.
Příklady kationtově polymerujících monomerů tvořících bloky roubů jsou oxirany a jejich deriváty, laktony včetně derivátů, oxolan (tetrahydrofuran), dioxolan a jejich deriváty, oxepan, dále heterocykly obsahující dusík nebo síru jako jsou etylenimin, etylén sulfid a sulfolan.
Jako transformační dianiontové oligomery jsou nejvýhodnější ollgomerní polystyryldianionty a poly-alfa-metylstyryldianionty s 4 až 12 monomerními jednotkami.
Přípravu roubovaných kopolymerů podle vynálezu lze realizovat tak, že na polymer se působí roztokem makroaniontu získaného transformací kationtového polymeru nebo se polymer obsahující halogen suspenduje v bezvodém rozpouštědle a při teplotách pod 273 K se na něj působí roztokem blokového kopolymerů kationtově polymerujícího monomeru s aniontovým koncem Přitom se získá kopolymer s malým obsahem roubů, které jsou umístěny především na povrchu částic. Lze pracovat i tak, že se halogen obsahující polymer před roubováním rozpustí v rozpouštědle, což umožňuje získat kopolymery s vysokým obsahem roubů rozdělených pravidelněji po základním řetězci. Rouby mohou být v podstatě homopolymery nebo nejrůznější druhy kopolymerů.
Výhodou roubování podle vynálezu proti dosud známým postupům je možnost přípravy kopolymerů s různě dlouhými rouby, což umožňuje přípravu kopolymerů s plynule měnitelnými vlastnostmi a rozmani4 tost kopolymerů použitelných k roubování.
Vynález osvětlí následující příklad, který však vynález nijak neomezuje ani nevymezuje.
Příklad 1
Do reaktoru vysušeného na vysokovakuové lince se při teplotě 263 K smíchá 0,1 mmol živého polytetrahydrofuranu o průměrné molekulové hmotnosti 2.104 rozpuštěného v tetrahydrofuranu s 0,1 mmol lithné soli dianiontu tetrameru styrenu rovněž v tetrahydrofuranu. Po 10 minutách se získaný roztok přidá pod dusíkem k roztoku 10 g polyvinylchloridu o průměrné molekulové hmotnosti 1,2.105 rozpuštěného v tetrahydrofuranu. Po 4 hodinách při 263 K se reakce zastaví přídavkem metanolu, vysrážený kopolymer se promyje metanolem, odfiltruje a vysuší. Bylo získáno 13 g kopolymeru vnitřně měkčeného s vysokou rázovou pevností.
PŘEDMĚT
Claims (1)
- PŘEDMĚTZpůsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu v polymeru obsahujícím halogen blokem polymeru s aniontovým koncem, vyznačený tím, že na karbokation vzniklý eliminací halogenu z polyYNÁLEZU merního řetězce se váže živý aniontový konec bloku kationtově polymerujícího monomeru, jehož růstové centrum bylo přeměněno pomocí transformačního dianiontového oligomeru.Severografia, n. p., závod 7, Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS686878A CS203510B1 (cs) | 1978-10-23 | 1978-10-23 | Způsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS686878A CS203510B1 (cs) | 1978-10-23 | 1978-10-23 | Způsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203510B1 true CS203510B1 (cs) | 1981-03-31 |
Family
ID=5416690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS686878A CS203510B1 (cs) | 1978-10-23 | 1978-10-23 | Způsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203510B1 (cs) |
-
1978
- 1978-10-23 CS CS686878A patent/CS203510B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4503172A (en) | Water soluble polymers | |
| DE19615953A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alk-1-enen in Gegenwart eines geträgerten Metallocenkatalysatorsystems und eines Antistatikums | |
| GB2064561B (en) | Sterically stabilised non-aqueous dispersions and their production via aqueous polymerization | |
| US3290277A (en) | Amino-containing block polymers of ethylene and alpha-alkyl styrene | |
| Feger et al. | Cellulose containing block copolymers: 1. synthesis of trimethylcellulose-(b-poly (oxytetramethylene))-star block copolymers | |
| US5331088A (en) | Process for making graft copolymers from lignite and vinyl monomers | |
| Higashimura et al. | Living cationic polymerization of N-vinylcarbazole with iodine | |
| FI83090C (fi) | Foerfarande foer bildande av en loesning av en vatten loeslig polymer, vilken innehaoller sura grupper, i en blandning av ett polart loesningsmedel, vatten och bas. | |
| US2943077A (en) | Copolymers of ethylene and sulfur dioxide | |
| US3073805A (en) | Cross-linked olefin-maleic anhydride interpolymers | |
| US3098060A (en) | Preparation of high molecular weight polyacrylonitrile with n-butyl lithium as catalyst | |
| CS203510B1 (cs) | Způsob přípravy roubovaných kopolymerů substitucí halogenu | |
| Carter et al. | Functional Graft Poly (N‐isopropyl acrylamide) s Using Reversible Addition‐Fragmentation Chain Transfer (RAFT) Polymerisation | |
| JP2000504758A (ja) | 水溶性ビニル重合体の分散体の製造方法、およびその方法を行うための安定剤 | |
| EP0257567A3 (en) | Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same | |
| US4169195A (en) | Process for preparing alpha-methylstyrene polymers | |
| US3141872A (en) | Polymerization catalyst and stereospecific polymerization of propylene therewith | |
| CA1112393A (en) | Ketone and sulfone polymers | |
| EP1341827B1 (en) | High molecular weight perfluorocyclobutane polymers and method of making | |
| US3844986A (en) | Sole pressure members sulfoalkyl acrylate-olefin copolymer cation exchangers | |
| US3243476A (en) | Graft copolymer of a 5-6 membered lactam ring onto a polyacrylyl halide backbone | |
| Bergbreiter et al. | pH and solvent responsive reactivity of surface-grafted polyethylene films | |
| CA1114097A (en) | Crosslinked sulfonated polystyrenes and process for the preparation thereof | |
| US3539542A (en) | Process for producing alpha-methylacrylonitrile polymers | |
| CN112175151A (zh) | 一种抗菌聚苯乙烯材料及其制备方法 |