CS203502B1 - Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons - Google Patents
Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- CS203502B1 CS203502B1 CS673578A CS673578A CS203502B1 CS 203502 B1 CS203502 B1 CS 203502B1 CS 673578 A CS673578 A CS 673578A CS 673578 A CS673578 A CS 673578A CS 203502 B1 CS203502 B1 CS 203502B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- hexachlorobenzene
- temperature
- perchlorinated
- temperature chlorination
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 28
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 20
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- KZMAWJRXKGLWGS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[4-(4-methoxyphenyl)-1,3-thiazol-2-yl]-n-(3-methoxypropyl)acetamide Chemical compound S1C(N(C(=O)CCl)CCCOC)=NC(C=2C=CC(OC)=CC=2)=C1 KZMAWJRXKGLWGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 10
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 8
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- ZAIDIVBQUMFXEC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroprop-1-ene Chemical class CC=C(Cl)Cl ZAIDIVBQUMFXEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiol Chemical compound SC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical class [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- FSFKBCAWTAGDDI-UHFFFAOYSA-N chloroethane;hexane Chemical compound CCCl.CCCCCC FSFKBCAWTAGDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N pentachloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095050 propylene Drugs 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby perchlorovaných derivátů uhlovodíků vysokoteplotní chlorací alifatických uhlovodíků a následnou separací produktů vysokoteplotní chlorace.The invention relates to a process for the preparation of perchlorinated hydrocarbon derivatives by high-temperature chlorination of aliphatic hydrocarbons and subsequent separation of high-temperature chlorination products.
Chlorované deriváty uhlovodíků, jmenovitě tetrachlormetan a tetrachloretylen, se vyrábějí vysokoteplotní chlorací nižších alifatických uhlovodíků, zvláště metanu, etanu, etylénu, propylenu, v přebytku plynného chloru při teplotě 500—650 °C a tlaku 0,1 až 1 MPa. Chlorace není selektivní reakcí, vzniká při ní řada perchlorovaných derivátů. Vedle tetrachlormetanu a tetrachloretylénu jsou to hexachloretan, hexachlorbutadien, hexachlorbenzen a další látky dehtovitého charakteru. Poslední tři jmenované perchlorderiváty odpadají ve směsi s malým množstvím dalších chlorderivátů jako destilační zbytek po vícestupňové destilaci, která následuje po vysokoteplotní chlorací, a kterou se oddělí jako samostatné frakce tetrachlormetan a tetrachloretylen. Při destilaci se též získává jedna nebo více frakcí, tvořených směsí perchlorovaných derivátů alifatických uhlovodíků, které se vracejí zpět do procesy vysokoteplotní chlorace.Chlorinated hydrocarbon derivatives, namely carbon tetrachloride and tetrachlorethylene, are produced by high-temperature chlorination of lower aliphatic hydrocarbons, in particular methane, ethane, ethylene, propylene, in excess chlorine gas at a temperature of 500-650 ° C and a pressure of 1 to 10 bar. Chlorination is not a selective reaction, it produces a number of perchlorinated derivatives. In addition to carbon tetrachloride and tetrachlorethylene, these are hexachloroethane, hexachlorobutadiene, hexachlorobenzene and other tar-like substances. The latter three perchloride derivatives are mixed with a small amount of other chloro derivatives as a distillation residue after a multi-stage distillation following high-temperature chlorination, which is separated as separate fractions of carbon tetrachloride and tetrachlorethylene. The distillation also yields one or more fractions consisting of a mixture of perchlorinated aliphatic hydrocarbon derivatives which are returned to the high temperature chlorination processes.
Destilační zbytek z destilace směsi chlorderivátů uhlovodíků se při dosavadních způsobech dále nevyužívá a představuje obtížný, toxický odpad. Byly navrženy způsoby likvidace tohoto odpadu spalováním nebo katalytickou oxidací. Spalování odpadu je spojeno s mnoha obtížemi. K bezpečnému spálení bez vzniku toxických zplodin je třeba vysokých teplot, užité zařízení je ohroženo korozí a spalování je spojeno se značnou spotřebou energie. S mnoha obtížemi je spojena katalytická oxidace odpadu.The distillation residue from the distillation of a mixture of chloro derivatives of hydrocarbons is no longer used in the prior art and constitutes a difficult, toxic waste. Methods have been proposed for the disposal of this waste by incineration or catalytic oxidation. Waste incineration is associated with many difficulties. To burn safely without toxic fumes, high temperatures are required, the equipment used is at risk of corrosion and combustion is associated with considerable energy consumption. Catalytic oxidation of waste is associated with many difficulties.
Odpad získaný jako destilační zbytek po destilaci produktů vysokoteplotní chlorace uhlovodíků se proto dosud ukládá na zvláštní skládku odpadů. Nevýhodou tohoto postupu je kontaminace půdy a spodních vod biologicky neodbouratelnými chlorovanými deriváty uhlovodíků, nároky na velký prostor k uskladnění (v některých zemích se k tomu využívá pouštních oblastí) a v neposlední řadě ztráta značného množství žádaných látek a energie potřebné k likvidaci.The waste obtained as a distillation residue after the distillation of the products of high-temperature chlorination of hydrocarbons is therefore still deposited in a special landfill. The disadvantage of this procedure is contamination of soil and groundwater with non-biodegradable chlorinated hydrocarbon derivatives, large storage space requirements (in some countries desert areas are used) and, last but not least, the loss of significant amounts of the required substances and energy required for disposal.
Nyní bylo zjištěno, že uvedené nedostatky lze odstranit postupem podle vynálezu. Způsob výroby perchlorovaných derivátů uhlovodíků podle vynálezu vysokoteplotní chlorací alifatických uhlovodíků o Ci až C4 při teplotách z rozmezí 500 až 650 °C a vícestupňovou destilací produktů vysoko203502 teplotní chlorace spočívá v tom, že se směs perchlorovanýcb derivátů alifatických uhlovodíků s hexachlorbenzenem, získaná jako destilační zbytek z destilace produktů vysokoteplotní chlorace, o teplotě z rozmezí od teploty tuhnutí směsi do 300 °C smísí za případného chlazení s kapalnou fází chlorovaného organického rozpouštědla, vybraného ze skupiny zahrnující chloralkany o Ci až Cs, chloralkeny o Cz až Cs, chloralkadieny o C4 a Cs, s obsahem atomů chloru v molekule 1 až 8 a bodem varu nad 20 °C a směsi těchto sloučenin, na směs o koncentraci hexachlorbenzenu 3 až 90% hm. a teplotě z rozmezí od teploty tuhnutí směsi chlorovaných derivátů alifatických uhlovodíků, přítomných ve vzniklé směsi, do 130 °C a ze vzniklé směsi se při teplotě z tohoto rozmezí oddělí pevná fáze.It has now been found that these drawbacks can be overcome by the process of the invention. Process for producing perchlorinated hydrocarbon derivatives according to the invention by high-temperature chlorination of C1-C4 aliphatic hydrocarbons at temperatures ranging from 500 to 650 ° C and multi-stage distillation of high-temperature chlorination products is characterized in that a mixture of perchlorinated aliphatic hydrocarbon derivatives with hexachlorobenzene distillation of the high temperature chlorination products, at temperatures ranging from the freezing point of the mixture to 300 ° C, mixed with a liquid phase of a chlorinated organic solvent selected from the group consisting of C 1 -C 8 chloroalkanes, C 2 -C 5 chloroalkenes, having a chlorine atom content of 1 to 8 and boiling above 20 ° C and mixtures thereof, to a mixture of hexachlorobenzene with a concentration of 3 to 90% by weight. and a temperature ranging from the freezing point of the mixture of chlorinated aliphatic hydrocarbon derivatives present in the resulting mixture to 130 ° C, and a solid phase is separated from the mixture at this temperature.
Při postupu výroby způsobem podle vynálezu se s výhodou jako chlorované organické rozpouštědlo použije některá z frakcí, získaných jako destilát při destilaci produktů vysokoteplotní chlorace. Při výrobě způsobem podle vynálezu se kapalná fáze získaná po oddělení hexachlorbenzenu ze směsi může vést do procesu vysokoteplotní chlorace.In the process according to the invention, preferably one of the fractions obtained as a distillate in the distillation of high-temperature chlorination products is used as the chlorinated organic solvent. In the process according to the invention, the liquid phase obtained after separation of hexachlorobenzene from the mixture can be led to a high-temperature chlorination process.
Postupem podle vynálezu se získá vedle tetrachlormetanu a tetrachloretylenu až 99% hexachlorbenzen. Množství hexachlorbenzenu v poměru k ostatním produktům výroby lze ovlivnit vedením technologického režimu chlorace a volbou výchozí suroviny. Vysokoteplotní chlorací výchozí suroviny, jíž jsou alifatické uhlovodíky o Ci až C4, vedenou při teplotách 500 až 650 °C vzniká směs perchlorovaných derivátů uhlovodíků jejímiž komponentami jsou výše uvedené sloučeniny, a která dále obsahuje hexachloretan, hexachlorbutadien a malý podíl dalších chlorovaných derivátů uhlovodíků. Chlorovodík vznikající při chloraci a nezreagovaný chlor se odstraňují od ostatních komponent chlorační směsi jako plynná fáze při kondenzaci produktů vysokoteplotní chlorace. Směs perchlorovaných derivátů uhlovodíků se podrobí vícestupňové destilaci. Získá se frakce tetrachlormetanu, frakce tetrachloretylénu a jako destilační zbytek směs perchlorovaných derivátů alifatických uhlovodíků s hexachlorbenzenem. Jako destilát se dále získají směs nebo směsi perchlorovaných derivátů alifatických uhlovodíků, které se vracejí do procesu vysokoteplotní chlorace. Tyto směsi lze též využít jako chlorované organické rozpouštědlo k úpravě koncentrace směsi získané jako destilační zbytek.In addition to carbon tetrachloride and tetrachlorethylene, up to 99% hexachlorobenzene is obtained by the process of the invention. The amount of hexachlorobenzene in relation to other production products can be influenced by the management of the chlorination process and the choice of starting material. The high-temperature chlorination of the C 1 -C 4 aliphatic hydrocarbon at 500 to 650 ° C produces a mixture of perchlorinated hydrocarbon derivatives comprising the above compounds and further comprising hexachloroethane, hexachlorobutadiene and a small proportion of other chlorinated hydrocarbon derivatives. Hydrogen chloride produced by chlorination and unreacted chlorine are removed from the other components of the chlorination mixture as a vapor phase in the condensation of high temperature chlorination products. The mixture of perchlorinated hydrocarbon derivatives is subjected to multi-stage distillation. The carbon tetrachloride fraction, the tetrachlorethylene fraction and, as a distillation residue, a mixture of perchlorinated aliphatic hydrocarbon derivatives with hexachlorobenzene are obtained. Furthermore, a mixture or mixtures of perchlorinated aliphatic hydrocarbon derivatives which are returned to the high temperature chlorination process is obtained as distillate. These mixtures can also be used as a chlorinated organic solvent to adjust the concentration of the mixture obtained as a distillation residue.
Chlorované organické rozpouštědlo použité k úpravě koncentrace hexachlorbenzenu ve směsi může být technické čistoty, může obsahovat alifatické uhlovodíky. Smísení směsi s chlorovaným organickým rozpouštědlem se provádí za míchání míchad•lem, proudícím plynem atd. K dělení konečné směsi, jíž je v oboru uvedených teplot suspenze hexachlorbenzenu v kapalné fázi perchlorovaných derivátů alifatických uhlovodíků a chlorovaného organického rozpouštědla, se užívá vakuových nebo tlakových filtrů, nučí, odstředivek atd. Separace hexachlorbenzenu z destilačního zbytku nemusí navazovat přímo na proces chlorace a destilace, může být prováděna kampaňovitě, což je výhodné zvláště při výrobě menších množství hexachlorbenzenu v poměru k tetrachlormetanu a tetrachloretylénu.The chlorinated organic solvent used to adjust the concentration of hexachlorobenzene in the mixture may be of technical grade, may contain aliphatic hydrocarbons. Mixing of the mixture with a chlorinated organic solvent is carried out with stirring with a stirrer, a stream of gas, etc. Vacuum or pressure filters are used to separate the final mixture, which is a suspension of hexachlorobenzene in the liquid phase of perchlorinated aliphatic hydrocarbon derivatives and chlorinated organic solvent. The separation of hexachlorobenzene from the distillation residue does not necessarily follow the process of chlorination and distillation, it can be carried out in a campaign-like manner, which is advantageous especially in the production of smaller amounts of hexachlorobenzene relative to carbon tetrachloride and tetrachlorethylene.
Pevnou fázi krystalů hexachlorbenzenu, která obsahuje malé množství zachyceného rozpouštědla, lze v této formě nebo po dosušení, například v proudu plynu, balit ve standardních obalech pro sypké hmoty a využít pro různé účely, např. jako fungicid, retardér hoření do plastických hmot, plnivo zlepšující mechanické vlastnosti asfaltů a silničních značkovacích barev, k výrobě dalších fungicidů jako je pentachlorfenol a pentachlornitrobenzen, k výrobě pentachlorthiofenolu a jeho zinečnatých a kademnatých solí, užívaných v kaučukářství jako peptizátory a regenerační činidla, k výrobě chloranilu, sloužícího jako barvářský meziprodukt, atd. Hexachlorbenzen lze též bez obtíží skladovat. V případě, že pro hexachlorbenzen není odbyt, je jeho skladování jako odpadu nezávadné a spalování snadné.The solid phase of the hexachlorobenzene crystals, which contains a small amount of entrapped solvent, can be packed in standard bulk containers and used for various purposes, such as fungicide, flame retardant, filler, in this form or after drying, for example in a gas stream. improving the mechanical properties of asphalts and road marking paints, for the production of other fungicides such as pentachlorophenol and pentachloronitrobenzene, for the production of pentachlorothiophenol and its zinc and cadmium salts used in rubber as peptizers and regenerants, for the production of chloranil, as a barricene intermediate, can also be stored without difficulty. If hexachlorobenzene is not disposed of, its storage as waste is safe and incineration is easy.
Vrácením kapalné fáze po oddělení hexachlorbenzenu do procesu vysokoteplotní chlorace se zvyšuje výtěžek tetrachlormetanu a tetrachloretylénu až o 3 %.By returning the liquid phase after separation of hexachlorobenzene to the high temperature chlorination process, the yield of carbon tetrachloride and tetrachlorethylene increases by up to 3%.
Způsob výroby podle vynálezu odstraňuje dosud nevyřešený problém likvidace odpadajících směsí chlorovaných derivátů uhlovodíků a kontaminaci půdy a spodních vod toxickými chlorovanými uhlovodíky. Prostor dosud užívaný ke skladování odpadajících směsí se uvolní pro jiné účely. Kromě zvýšení výtěžku dosud vyráběných perchlorovaných derivátů uhlovodíků přináší způsob výroby podle vynálezu jako cenný produkt hexachlorbenzen.The process according to the invention eliminates the unresolved problem of disposal of waste mixtures of chlorinated hydrocarbon derivatives and contamination of soil and groundwater with toxic chlorinated hydrocarbons. The space used up until now for storing waste mixtures is freed for other purposes. In addition to increasing the yield of perchlorinated hydrocarbon derivatives hitherto produced, the process according to the invention provides hexachlorobenzene as a valuable product.
Příklad 1Example 1
Při vysokoteplotní chloraci propylenu se získá jako hlavní produkt tetrachlormetan a tetrachloreylén. Reakce neprobíhá zcela selektivně a proto se po oddestilování žádaných produktů získá destilační zbytek obsahující vyšší chlorované uhlovodíky. 5 kg dest. zbytku o složení 3,1 % hm. hexachloretanu, 9,1 % hm. hexachlor-l,3-butadienu, 85,6 % hm. hexachlorbenzenu a 2,2 % hm. jiných chlorovaných uhlovodíků o teplotě 250 °C se postupně vypouští do předložených 16 kg tetrachlormetanu. Vznikající suspenze se mícháním a chlazením udržuje na teplotě 40 °C. Potom se pevná fáze oddělí na filtrační odstředivce. Získá se čistý krystalický 98,5% hexachlorbenzen a roztok obsahující 1 % hm. hexachloretanu, 2,8 % hm. hexachlor-l,3-butadienu, 1,8 % hm. hexachlorbenzenu a 0,7 % hm. ostatních chlorovaných uhlovodíků v tetrachlormetanu. Tento roztok se vrací do procesu vysokoteplotní chlorace.In the high-temperature chlorination of propylene, tetrachloromethane and tetrachloroethylene are obtained as the main products. The reaction does not proceed in a completely selective manner and therefore, after distilling off the desired products, a distillation residue containing higher chlorinated hydrocarbons is obtained. 5 kg dest. % residue of 3.1 wt. % hexachloroethane, 9.1 wt. % hexachloro-1,3-butadiene, 85.6 wt. % hexachlorobenzene and 2.2 wt. other chlorinated hydrocarbons at 250 ° C are gradually discharged into the 16 kg of carbon tetrachloride present. The resulting suspension was maintained at 40 ° C with stirring and cooling. The solid phase is then separated on a filter centrifuge. A pure crystalline 98.5% hexachlorobenzene and a solution containing 1 wt. % hexachloroethane, 2.8 wt. % hexachloro-1,3-butadiene, 1.8 wt. % hexachlorobenzene and 0.7 wt. other chlorinated hydrocarbons in carbon tetrachloride. This solution is returned to the high temperature chlorination process.
Příklad 2 kg destilačního zbytku o teplotě 220 °C a složení 50 % hm. hexachlorbenzenu, 35 % hm. hexachlor-l,3-butadienu, 14 % hm. hexanchloretanu a 1 % hm. jiných chlorovaných uhlovodíků se vnáší do 23 kg předložené směsi o složení 55 % hm. 1,2-dichlorpropanu, 44 % hm. dichlorpropenů a 1 % organických nečistot odpadajících při výrobě allylchloridu. Vznikající suspenze se promíchává a chlazením se udržuje na teplotě 35 °C. Potom se pevná fáze oddělí filtrací na tlakovém filtru. Získá se 4,6 kg čistého krystalického 98% hexachlorbenzenu a roztok obsahující 5 % hm. hexachloretanu, 12,5 % hm. hexachlor-l,3-butadienu, 1,1 % hm. hexachlorbenzenu a 0,35 % hm. ostatních chlorovaných uhlovodíků ve směsi dichlorpropanu a dichlorpropenů.EXAMPLE 2 kg of a distillation residue having a temperature of 220 DEG C. and a composition of 50 wt. % hexachlorobenzene, 35 wt. % hexachloro-1,3-butadiene, 14 wt. hexane chloroethane and 1 wt. other chlorinated hydrocarbons are introduced into 23 kg of the present mixture of 55 wt. 1,2-dichloropropane, 44 wt. of dichloropropenes and 1% of organic impurities left in the production of allyl chloride. The resulting suspension was stirred and maintained at 35 ° C by cooling. The solid phase is then separated by filtration on a pressure filter. 4.6 kg of pure crystalline 98% hexachlorobenzene and a solution containing 5 wt. % hexachloroethane, 12.5 wt. % hexachloro-1,3-butadiene, 1.1 wt. % hexachlorobenzene and 0.35 wt. other chlorinated hydrocarbons in a mixture of dichloropropane and dichloropropenes.
Příklad 3Example 3
Do separačního zařízení tvořeného trubkou, kterou protéká 13,9 kg/h 1,2,3,-trichlorpropanu o teplotě 20 °C se vnáší 10 kg/h destilačních zbytků, odpadajících v procesu vysokoteplotní chlorace, o teplotě 220 °C a složení jako v př. 1. Vznikající suspenze se při teplotě 130 °C rozdělí filtrací. Získá se 8,1 kg hexachlorbenzenu 96% a roztok obsahující 2 % hm. hexachloretanu, 5,9 % hm. hexachlor-l,3-butadienu, 1,7 % hm. hexachlorbenzenu a 0,7 % hm. ostatních chlorovaných uhlovodíků v 1,2,3-trichlorpropanu. Tento roztok se vrací do procesu vysokoteplotní chlorace.10 kg / h of distillation residues, leaving in the process of high-temperature chlorination, at a temperature of 220 ° C and a composition such as 20 ° C, are introduced into a separating device consisting of a tube flowing at 13.9 kg / h of 1,2,3, -trichloropropane at 20 ° C. The resulting suspension was separated by filtration at 130 ° C. 8.1 kg of hexachlorobenzene 96% and a solution containing 2 wt. % hexachloroethane, 5.9 wt. % hexachloro-1,3-butadiene, 1.7 wt. % hexachlorobenzene and 0.7 wt. other chlorinated hydrocarbons in 1,2,3-trichloropropane. This solution is returned to the high temperature chlorination process.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS673578A CS203502B1 (en) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS673578A CS203502B1 (en) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203502B1 true CS203502B1 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=5415059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS673578A CS203502B1 (en) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203502B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109923095A (en) * | 2016-09-02 | 2019-06-21 | 化学和冶金生产联合体股份公司 | It is used to prepare the chlorinolysis method of carbon tetrachloride |
-
1978
- 1978-10-16 CS CS673578A patent/CS203502B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109923095A (en) * | 2016-09-02 | 2019-06-21 | 化学和冶金生产联合体股份公司 | It is used to prepare the chlorinolysis method of carbon tetrachloride |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2013030A (en) | Production of organic fluorine compounds | |
| Brice et al. | The Preparation and Some Properties of the C4F8 Olefins1 | |
| KR20000069513A (en) | Salting-out process of crystallizing 2,4,6,8,10,12-hexanitro-2,4,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]-dodecane | |
| US7371363B2 (en) | Methods of purifying hydrogen fluoride | |
| GB2037807A (en) | Process for treating waste oil | |
| SK285553B6 (en) | A method for treating halogen-containing organic waste material | |
| JP2005154525A (en) | Method and apparatus for treating polystyrene-based resin composition | |
| US1967244A (en) | Production of organic fluorine compounds | |
| CS203502B1 (en) | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons | |
| CN100432032C (en) | Method for recycling heavy end fraction by-products in polychlorinated alkane production | |
| US2005712A (en) | Organic fluorine compounds and process for the production thereof | |
| BRACE | ι-Hydroperfluoroalkylphosphonic Acids, Esters, and Dichlorides | |
| CS203498B1 (en) | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons | |
| DK148163B (en) | PROCEDURE FOR SEPARATING A DIALKYLPHOSPHORCH CHLORIDOTHIOATE FROM A SULFUL REACTION MIXTURE | |
| US3025326A (en) | Phosphinoborine compounds and their preparation | |
| Datta et al. | Halogenation. XVII. The Action of Halogens on the Grignard Reagent and the Replacement of Halogen Atoms by One another. | |
| US1496675A (en) | Manufacture of halogen hydrins | |
| Georgieff et al. | Preparation and Infrared Spectra of Divinyl Sulphide, 2-METHYL-1, 3-THIOXOLANE, and 1, 4-THIOXANE | |
| DE2608465A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING BROMINE | |
| EP0383675B1 (en) | Process for drying hydrocarbons and its use in the preparation of chloromethanes | |
| US3062833A (en) | Process for the production of 4, 5-dichloro-1, 2-dithiole-3-one | |
| US3068298A (en) | Chlorine-containing aromatics | |
| US2926198A (en) | Production of benzene hexachloride | |
| US2926197A (en) | Production of benzene hexachloride | |
| Henstock | CCCLXV.—The bromine compounds of pheranthrene. Part II |