CS203498B1 - Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons - Google Patents
Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- CS203498B1 CS203498B1 CS673678A CS673678A CS203498B1 CS 203498 B1 CS203498 B1 CS 203498B1 CS 673678 A CS673678 A CS 673678A CS 673678 A CS673678 A CS 673678A CS 203498 B1 CS203498 B1 CS 203498B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrocarbons
- hexachlorobenzene
- derivatives
- producing
- high temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title description 5
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-Trichloropropane Chemical compound ClCC(Cl)CCl CFXQEHVMCRXUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 10
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachlorobenzenethiol Chemical compound SC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LLMLGZUZTFMXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N pentachloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LKPLKUMXSAEKID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby perchlorovaných derivátů uhlovodíků vysokoteplotní chlorací alifatických uhlovodíků s následnou separací produktů vysokoteplotní chlorace.The present invention relates to a process for the production of perchlorinated hydrocarbon derivatives by high temperature chlorination of aliphatic hydrocarbons followed by separation of high temperature chlorination products.
Chlorované deriváty uhlovodíků, jmenovitě'tetrachlormetan a tetrachloretylen, se vyrábějí vysokoteplotní chlorací nižších alifatických uhlovodíků, zvláště metanu, etanu, etylénu, propylenu, v přebytku plynného chloru při teplotě 500 až 650 °C a tlaku 0,1 až 1 MPa. Chlorace není selektivní reakcí, vzniká při ní řada perchlorovaných derivátů. Vedle tetra-chlormetanu a tetrachloretylenu jsou to hexachloretan, hexachlorbutadien, hexachlorbenzen a další látky dehtovitého charakteru. Poslední tři jmenované perchlorderivéty odpadají ve směsi s malým množstvím dalších chlorderivátů jako destilační zbytek po vícestupňová destilaci, která následuje po vysokoteplotní chlorací, a kterou se oddělí jako samostatné frakce tetrachlormetan a tetrachloretylen. Při destilaci se též získává jedna nebo více frakcí, tvořených směsí perchlorovaných derivátů alifatických uhlovodíků, které se vracejí zpět do procesu vysokoteplotní chlorace.Chlorinated hydrocarbon derivatives, namely tetrachloromethane and tetrachlorethylene, are produced by the high temperature chlorination of lower aliphatic hydrocarbons, especially methane, ethane, ethylene, propylene, in excess chlorine gas at 500 to 650 ° C and 0.1 to 1 MPa. Chlorination is not a selective reaction, producing a number of perchlorated derivatives. In addition to tetrachloromethane and tetrachlorethylene, these are hexachloroethane, hexachlorobutadiene, hexachlorobenzene and other tar-like substances. The last three perchlorinates are blended with a small amount of other chlorinates as a distillation residue after the multistage distillation which follows the high temperature chlorination and separates carbon tetrachloride and tetrachlorethylene as separate fractions. Also, one or more fractions formed from a mixture of perchlorated derivatives of aliphatic hydrocarbons which are recycled to the high temperature chlorination process are also obtained by distillation.
Destilační zbytek z destilace směsi chlorderivátů uhlovodíků se při dosavadních způsobech dále nevyužívá a představuje obtížný, toxický odpad. . Byly navrženy způsoby likvidape tohoto odpadu spalováním nebo katalytickou oxidací. Spalování odpadu je spojeno s mnoha obtížemi. K bezpečnému spáleni bez vzniku toxických zplodin je třeba vysokých teplot, užité zařízení je ohroženo korozí a spalování je spojeno se značnou spotřebou energie. S mnoha obtížemi je spojena katalytická oxidace odpadu.The distillation residue from the distillation of a mixture of hydrocarbon hydrocarbons is not further utilized in the prior art and represents a difficult, toxic waste. . Waste disposal methods have been proposed for incineration or catalytic oxidation. The incineration of waste is associated with many difficulties. High temperatures are needed to safely burn without the formation of toxic fumes, the equipment used is at risk of corrosion, and considerable energy consumption is associated with combustion. Catalytic oxidation of waste is associated with many difficulties.
Odpad získaný jako destilační zbytek po destilaci produktu vysokoteplotní chlorace uhlovodíků se proto dosud ukládá na zvláštní skládku odpadů. Nevýhodou tohoto postupu je kontaminace půdy a spodních vod biologicky neodbouratelnými chlorovanými deriváty uhlovo- nich obalech, pro sypké hmoty a využít pro různé účely, např. jako fungicid, retardér hoření do plastických hmot, plnivo zlepšující mechanické vlastnosti asfaltů a Silničních značkovacích barev, k výrobě dalších fungicidů, jako je pentachlorfenol a pentachlornitrobenzen, k výrobě pentachlorthiofenolu a jeho zinečnatých a kademnatých solí, užívaných v kauču-kářství jako peptizátory a regenerační činidla, k výrobě chloranilu, sloužícího jako barvář-ský meziprodukt, atd- Hexachlorbenzen lze též bez obtíží skladovat. V případě, že pro hexa-C-hlorbenzen není odbyt, je jeho skladování jako odpadu nezávadné.Therefore, the waste obtained as a distillation residue after the distillation of the high temperature chlorination product of hydrocarbons is still deposited in a special waste landfill. The disadvantage of this process is the contamination of soil and groundwater with non-biodegradable chlorinated carbon derivatives, for bulk materials and used for various purposes, eg as a fungicide, flame retardant, filler improving the mechanical properties of asphalt and road marking paints, for production other fungicides, such as pentachlorophenol and pentachloronitrobenzene, for the production of pentachlorothiophenol and its zinc and cadmium salts used in the rubber industry as peptizers and regenerators, to produce chloranil, serving as a dye intermediate, etc. Hexachlorobenzene can also be stored without difficulty. If there is no outlet for hexa-C-chlorobenzene, storage as waste is safe.
Vrácením kapalné fáze po oddělení hexachlorbenzenu do procesu vysokoteplotní chlorace se zvyšuje výtěžek tetrachlormetanu a tetrachloretylenu až o 3 %.By returning the liquid phase after separating the hexachlorobenzene into the high temperature chlorination process, the yield of carbon tetrachloride and tetrachlorethylene is increased by up to 3%.
Způsob výroby podle vynálezu odstraňuje dosud nevyřešený problém likvidace odpadajících směsí chlorovaných derivátů uhlovodíků a kontaminaci půdy,a spodních vod toxickými chlorovanými uhlovodíky. Prostor dosud užívaný ke skladování odpadajících směsí se uvolní pro jiné účely. Kromě zvýšení výtěžku dosud vyráběných perchlorovaných derivátů uhlovodíků přináší způsob výroby podle vynálezu jako cenný produkt hexachlorbenzen. Přikladl 5 kg směsi, obsahující 3,1 % hm hexachloretanu, 9,1 % hm hexachlor-1 ,3-butadienu,. 85,6 % hm hexachlorbenzenu a 2,2 % hm jiných chlorovaných látek, se nechá volně ochladit na -10 °C, rozemele se na frakci o velikosti zrna do 4 mm a smíchá se s 13,9 kg 1,2,3-trichlor-propanu o teplotě 20 °C. Suspenze se filtruje na vakuovém filtru a promyje se s 1 kg 1,2,3--trichlorpropanu. Získá se 3,9 kg 97 % krystalického hexachlorbenzenu. Odfiltrovaný roztok obsahuje 1,1 % hm hexachloretanu, 3,2 % hm hexachlor-1,3-butadienu, 0,9 % hm hexachlorbenzenu a 0,7 % hm jiných chlorovaných uhlovodíků v 1,2,3-trichlorpropanu. Tento roztok se vrátí do procesu vysokotepelné chlorace. Přiklad 2 5 kg směsi chlorovaných uhlovodíků o složení jako v př, 1 se nechá ochladit na 60 °C, rozmělni se protlačením přes síto na frakci o průměru zrna do 1 mm a smíchá se s 32 kg tetrachlormetanu, obsahujícího 1 % tetrachloretylenu o teplotě 30 °C. Vzniklá suspenze se rozdělí s použitím filtrační odstředivky. Získá se 3,5 kg 98,5 % hexachlorbenzenu a roztok, který obsahuje 0,47 % hm hexachloretanu, 1,4 % hm hexachlor-ΐ,3-butadienu, 1,5 % hm hexachlorbenzenu a 0,3 % hm jiných chlorovaných uhlovodíků v tetrachlormetanu. Přiklad 3 10 kg pastovité směsi o složeni 50 $ hm hexachlorbenzenu, 35 % hexachlor-1,3-butadienu, 13 % hm hexachloretanu a 1 % hm vyšších chlorovaných uhlovodíků se ochladí na 20 °C a vnese se za mícháni do 23,2 kg 1,2-dichlorpropanu o teplotě 25 °C. Vzniklá suspenze se rozdělí pomocí filtrační odstředivky. Získá se 4,3 kg 98 % krystalického hexachlorbenzenu a roztok obsahující 4,6 % hm hexachloretanu, 12,5 hm hexachlor-1,3-butadienu, 1,3 % hm hexachlorbenzenu a 0,35 % hm ostatních chlorovaných uhlovodíků. Tento roztok se vrátí do procesu vysokoteplotní chlora1-ce. .Příklad 4 5 kg směsí chlorovaných uhlovodíků o složení jako v příkladě 1 o bodu tuhnutí 200 °C se ochladí na teplotu 150 °C a smíchá se s.13,9 kg 1,2,3-trichlorpropanu o teplotě 20 °C. Vzniklá suspenze se rozdělí na filtrační odstředivce. Získá se 3,8 kg 98 % krystalického hexachlorbenzenu. Odfiltrovaný roztok obsahuje 1,1 % hm hexachloretanu, 3,25 % hm hexachlor--1,3-butadienu, 1,1 % hm hexachlorbenzenu a 0,7 % hm jiných chlorovaných uhlovodíků v 1,2,3--trichlorpropanu. - -The process of the invention eliminates the still unsolved problem of disposing of non-chlorinated hydrocarbon derivatives and contamination of soil and groundwater with toxic chlorinated hydrocarbons. The space still used for storing non-blending compositions is released for other purposes. In addition to increasing the yield of perchlorated hydrocarbon derivatives produced so far, the process of the present invention provides hexachlorobenzene as a valuable product. Example 1 5 kg of a mixture containing 3.1 wt% hexachloroethane, 9.1 wt% hexachloro-1,3-butadiene. 85.6% by weight of hexachlorobenzene and 2.2% by weight of other chlorinated substances are allowed to cool freely to -10 ° C, ground to a grain size of up to 4 mm and mixed with 13.9 kg of 1,2,3- trichloropropane at 20 ° C. The suspension is filtered on a vacuum filter and washed with 1 kg of 1,2,3-trichloropropane. 3.9 kg of 97% crystalline hexachlorobenzene are obtained. The filtered solution contains 1.1 wt% hexachloroethane, 3.2 wt% hexachloro-1,3-butadiene, 0.9 wt% hexachlorobenzene, and 0.7 wt% other chlorinated hydrocarbons in 1,2,3-trichloropropane. This solution is returned to the high temperature chlorination process. Example 2 5 kg of a mixture of chlorinated hydrocarbons having a composition as in 1 was allowed to cool to 60 ° C, pulled through a sieve to a fraction with a grain diameter of 1 mm and mixed with 32 kg of carbon tetrachloride containing 1% of tetrachlorethylene at 30 ° C. ° C. The resulting suspension was separated using a filter centrifuge. 3.5 kg of 98.5% hexachlorobenzene and a solution containing 0.47% by weight of hexachloroethane, 1.4% by weight of hexachloro-β, 3-butadiene, 1.5% by weight of hexachlorobenzene and 0.3% by weight of other chlorinated are obtained. hydrocarbons in carbon tetrachloride. Example 3 10 kg of a pasty mixture of 50% w / w hexachlorobenzene, 35% hexachloro-1,3-butadiene, 13% w / w hexachloroethane and 1% w / w higher chlorinated hydrocarbons are cooled to 20 ° C and added with stirring to 23.2 kg 1,2-dichloropropane at 25 ° C. The resulting suspension is separated by a filter centrifuge. 4.3 kg of 98% crystalline hexachlorobenzene are obtained and a solution containing 4.6 wt% hexachloroethane, 12.5 wt% hexachloro-1,3-butadiene, 1.3 wt% hexachlorobenzene and 0.35 wt% other chlorinated hydrocarbons. This solution is returned to the high temperature chlorination process. EXAMPLE 4 5 kg of a mixture of chlorinated hydrocarbons of composition as in Example 1 with a freezing point of 200 DEG C. are cooled to 150 DEG C. and mixed with 13.9 kg of 1,2,3-trichloropropane at 20 DEG. The resulting suspension is separated on a filter centrifuge. 3.8 kg of 98% crystalline hexachlorobenzene are obtained. The filtered solution contains 1.1 wt% hexachloroethane, 3.25 wt% hexachloro-1,3-butadiene, 1.1 wt% hexachlorobenzene, and 0.7 wt% other chlorinated hydrocarbons in 1,2,3-trichloropropane. - -
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS673678A CS203498B1 (en) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS673678A CS203498B1 (en) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203498B1 true CS203498B1 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=5415072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS673678A CS203498B1 (en) | 1978-10-16 | 1978-10-16 | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS203498B1 (en) |
-
1978
- 1978-10-16 CS CS673678A patent/CS203498B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stringer et al. | Chlorine and the environment: an overview of the chlorine industry | |
| KR100294809B1 (en) | Recycling method of plastic in steam cracker | |
| US4284616A (en) | Process for recovering carbon black and hydrocarbons from used tires | |
| Brice et al. | The Preparation and Some Properties of the C4F8 Olefins1 | |
| EP0299270B1 (en) | Bromination process | |
| CA2346058C (en) | A method of treatment of halogenous, organic waste material | |
| PL178915B1 (en) | Method of obtaining hard paraffines from strongly contaminated polyolefin wastes | |
| CS203498B1 (en) | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons | |
| US1967244A (en) | Production of organic fluorine compounds | |
| CS203502B1 (en) | Method of producing perchlorinated derivatives of hydrocarbons | |
| BRACE | ι-Hydroperfluoroalkylphosphonic Acids, Esters, and Dichlorides | |
| CS199238B2 (en) | Method of thermal treatment of plastic waste | |
| US3259561A (en) | Process for the continuous manufacture of chlorinated hydrocarbons | |
| US2005712A (en) | Organic fluorine compounds and process for the production thereof | |
| EP0249748B1 (en) | Process for the destructive hydrogenation of carbon-containing wastes in a fluidized bed | |
| Datta et al. | Halogenation. XVII. The Action of Halogens on the Grignard Reagent and the Replacement of Halogen Atoms by One another. | |
| US5304702A (en) | Process of decomposing chlorofluorohydrocarbons | |
| DE4316883A1 (en) | Silylen, process for its preparation and its use | |
| CS207710B2 (en) | Method of treating the remnants of the chlorated hydrocarbons | |
| US3068298A (en) | Chlorine-containing aromatics | |
| EP0103819B1 (en) | Process for treating chlorination residues | |
| Hanson et al. | CCLVI.—The addition of halogens to unsaturated acids and esters. Part I. The addition of equimolecular mixtures of bromine and chlorine to cinnamic acid and its derivatives in non-hydroxylic solvents | |
| EP0003398B1 (en) | Process for collecting hexachlorobenzene by-product from perchloroethylene | |
| US2474777A (en) | Manufacture of chloropyrenes | |
| DE841151C (en) | Process for the electrochemical production of fluoramine compounds |