CS203091B2

CS203091B2 - Herbicide and method of preparing active ingredients

Info

Publication number: CS203091B2
Application number: CS753036A
Authority: CS
Inventors: Francis H Walker; Edmund J Gaughan
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1974-05-02
Filing date: 1975-04-30
Publication date: 1981-02-27
Also published as: DE2518544A1; JPS50145528A; RO70642A; FR2269303B1; AU8029975A; GB1460878A; DD121010A5; IL47216A; ZA752833B; CH609206A5; IT1050293B; PH10846A; AR210260A1; IL47216A0; FR2269303A1; HU175660B; NL7505234A; BR7502586A; BE828700A; CA1071196A

Description

(54) Herbicidní prostředek a způsob přípravy účinných látek

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek obsahující jako účinné látky novou skupinu aktivních sloučenin zvolených z derivátů S-(allyloxy)-thiokarbamátů obecného vzorce I

CH₂ = O(R²) .CH₂O.S.C(=O) . N(R1)(R) (I) ve kterém

R a R¹ znamenají nezávisle na sobě alkylové skupiny s 2 až 4 uhlíkovými atomy přímého nebo rozvětveného řetězce, případně

R a R¹ mohou společně tvořit piperidinový kruh, nebo azacykloheptanový kruh, nebo R¹ je dále cyklohexylový zbytek a R² znamená vodík nebo methylovou skupinu, a způsob přípravy těchto účinných látek.

Sloučeniny podle tohoto vynálezu se dají obecně připravit oxidací S-allyl-thiokarbamátu v methylenchloridu jako 'rozpouštědle, malým přebytkem kyseliny m-chlorperbenzoové, nejprve při —15 °C a poté za vstupu teploty na 15 °C. Směs se pak ochladí na 5 °C a filtrací se odstraní sraženina kyseliny m-chlorbenzoové. Filtrát se promyje roztokem uhličitanu sodného k odstranění rozpuštěných kyselin| pak vodou a konečně se vysuší MgSOí. Odpařením rozpouštědla se získá allyloxy-thiokarbamát.

Další příklady osvětlí výhody tohoto vynálezu.

Příklad 1

Příprava allyloxy-N-cyklohexyl-N-i-propylthiokarbamátu

К 7,2 g (0,03 mol) allyl-N-cyklohexyl-N-i-propylthiokarbamátu rozpuštěnému v 30 mililitrech methylenchloridu se přidá roztok 6,3 g (0,031 mol 85'%) kyseliny m-chlorperbenzoové rozpuštěné v 140 ml téhož rozpouštědla při —15 °C. Směs se ponechá stát, přičemž se zahřeje na 15 °C, a při této teplotě se míchá po dobu 45 minut. Pak se ochladí na —5 °C a filtruje. Filtrát se promyje třemi dávkami 5% roztotoku uhličitanu sodného, dvakrát vodou a pak se suší. Odstraněním rozpouštědla ve vakuu se získá 6,4 g produktu ve formě žlutého olejíčka. Výtěžek je 83 % teorie. IČ-spektrum získané látky potvrzuje připisovanou strukturu.

Příklad 2

Příprava methallyloxy-N,N-di-i-butylthiokarbamátu

К roztoku 7,6 g (0,031 mol) methallyl203091

-N,N-di-i-butylthiokarbamátu v 40 ml. methylenchloridu se přidá 10,7 g .(0,0525' 'mol) mol) 85% kyseliny m-chlorperbenzoové v 90 ml methy-lenchloridu podle postupu popsaného v příkladu 1. Po proběhnutí reakce se produkt zpracuje, jak je rovněž popsáno dříve v příkladu 1. Výtěžek je 7,5 g světle-žlutého oleje, tj. 93 % teorie. IC- a NMR-spektra souhlasí s předpokládanou strukturou.

Příklad 3

Příprava S-allyloxy-N-ethyl-N-butylthiokarbamátu

K 10,1 g (0,050. mol) S-allyl-N-ethyl-N-butylthiokarbataátu rozpuštěnému v 20 ml me thylenchloridu . se přidá 10,7 g (0,0525 mol)) 85% kyseliny m-chlorperbenzoové po pěti stejných dávkách. Výchozí směs thiokarbamátu v methylenchloridu se zpočátku ochladí na —15 °C lázní pozůstávající z isopropylalkoholu a suchého ledu. K dokončení reakce se produkt zpracuje způsobem, který byl popsán dříve v příkladu 1. Získalo se

9,3 g látky ve formě oleje nr>30 1,4858 s výtěžkem 9,3 g. IČ-spektrum ' prokázalo, že připravená látka má připisovanou ' strukturu.

Další .obdobné sloučeniny se připraví analogickým způsobem vycházeje z vhodných surovin, jak bylo popsáno. v předešlých řádcích. Další tabulka uvádí typické sloučeniny představované tímto vynálezem. Sloučeniny mají čísla, která je identifikují v popisu.

Tabulka I

CH2 = C(R²) . CH2OSC( = O) ,N(R1)(R)

Číslo sloučeniny	R	R1	R2
1	П-С3Н7	n-CsH7	-CH3
2	—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—	-H
3	-C3H7	-C3H7	-H
4	-C2H5	-C4H9	-H
5	-C2H5	-CeHu (cykl.)	-H
6	—CH2—CH2—	•CH2—CH2—CH2— CH2-	-CH3
7	n-C4H9	-C2H5	-CHs
8	Í-C4H9	n-Č3H7	-H
9	C2H5	-C6H11 (cykl.)	-CH3
10	Í-Č4H9	Í-C4H9	-H
11	Í-C4H9	n-CjH7	-CH3
12	Í-Č4H9	-C2H5	-CH3
13	1-C4H9	I-C4H9	-CH3
14	Í-C3H7	1-Č3H7	-CH3
...... 15	sek.-C4H9	sek-CiHa.	-H
16	sek.-C4H9	sek-Č4H9	-CH3
17	I-C3H7	I-C3H7	. -CH3
18	1-C3H7	-C6H11 (cykl.)	-H
/19 .	. 1-C5H7	C6H11 (cykl.)	-CH3

Herbicidní prověřovací zkoušky

Jak .' již . bylo . řečeno, nové sloučeniny zde popsané . ·., jsou fytotoxickými látkami a jsou použitelné' . 'a ' ' cenné . při regulaci růstu různých .' 'druhů .' rostlin. Sloučeniny podle vynálezu ''byly . odzkoušeny jako herbicidy následujícím . ' způsobem.

Preemergentní herbicidní prověřovací ' zkouška

Na hladkém· odvažovacím papíře je naváženo na analytických vahách 20 mg sloučeniny, která má být odzkoušena.' Papír se sloučeninou se dá do širokohrdlé baňky ' obsahu 30 ml a k rozpuštění sloučeniny se přidá 3 ml acetonu obsahujícího 1 % povrchově aktivního činidla Tween ' 20R (polyoxy- I ethylen sorbitan monolaurát). Neni-li látka rozpustná v acetonu, použije se místo to ho jiného rozpouštědla, např. vody, alkoholu nebo dimethylformamidu (DMF). . V případě použití DMF se přidá jen '0,5 ml nebo i méně k rozpuštění sloučeniny a pak se doplní na objem 3 ' ml jiným rozpouštědlem. Roztokem 3 ml . se rovnoměrně postříká půda, která je uložena v ploché podložce z pěnového polystyrenu, .a to po jednom dni, kdy byla zasázena semena plevele do půdy. K postřiku se použije atomizéru DeVilbiss č. 152 při tlaku stlačeného vzduchu 34,5 kPa. Použité množství činí 8,8 kg/ha a .objem postřiku je 1358 1/ha.

Den předcházející pokusu je lepenková podložka délky 17,8 cm, šířky 12,7 cm a hloubky 7 . cm palců naplněna ' do hloubky 5 cm jílovitou písčitou půdou. Do jednotlivých . řad ' se zasadí semena sedmi různých plevelových druhů při umístění jednoho druhu v řadě napříč šířky podložky. Semena se pokryjí půdou tak, že jsou zasázena v hloubce 1,3 cm. Jde o semena prstovky krvavé (Digitaria sanguinalis), béru sivého (Setaria glauca), ježatky kuří noha (Echinochla crusgalli), ovsu setého (Avena sativa), laskavce srstnatého (Amaranthus retroflexus), brukve sítinovité (Brassica juncea) a šťovíku kadeřavého (Rumex crispus). Semena jsou zasázena bohatě, aby vzniklo 20 až 50 rostlinek na řadu po objevení se na povrchu, což je odvislé od velikosti rostlin.

Po postříkání se podložky dají do skleníku při teplotě 21 až 29 °C a zalévají se postřikem. Po dvouapůl týdnech po posřiku se porovná stupeň poškození anebo se zkontroluje porovnáním s neošetřenými kontrolními rostlinami téhož vzrůstu. Rozsah poškození v rozmezí od 0 do 100 % se pro každý druh zanese v procentech, přičemž 0 % znamená nulové poškození a 100 % představuje úplné zničení.

Postemergentní herbicidní prověřovací zkouška

Do lepenkových podložek se zasadí, po dobně jak o tom byla řeč v předchozích rádcích, pro preemergentní prověrku, semena šesti druhů rostlin zahrnuje v to prstovku krvavou, Oves setý, šťovík kadeřavý a fazol obecný (Phaseolus vulgaris). Půdy se dají do skleníku při 21 až 29 °C a denně se zalévají postřikem. Přibližně 8 až 12 dnů po zasazení, když se zcela rozvinuly do prvních listů bobové rostliny a začaly se prvně právě tvořit trojlisty, rostliny byly postříkány. Postřik se připravil odvážením 20 mg testované sloučeniny, jejím rozpuštěním v 5 ml acetonu obsahujícího 1 % povrchově aktivního prostředku Tween 20^R a přidáním 5 ml vody. Roztok je rozprášen na listy za použití atomizéru DeVilbiss č. 152 při tlaku vzduchu 34,5 kPa. Objem spreje je 4 522 1/ha, jeho koncentrace 0,2 a množství 9 kg/ha. Míra poškození se zaznamená po dvouapůl týdnech po postřiku. Způsob ohodnocení je týž, jak bylo popsáno dříve u preemergentního testu.

Výsledky těchto zkoušek jsou zachyceny v tabulce II.

Tabulka II

Herbicidní účinnost — třídicí výsledky
Sloučenina číslo	% kontrola při 9 kg/ha
Preemergence	Postemergence
1	91	63
2	54	0
3	99,4	37
4	99	18
5	87	33
6	82	23
7	90	20
8	99,7	48
9	99	13
10	100	51
11	100	42
12	96	40
13	99	43
14	22	26
15	35	14
16	50	35
17	68	32
18	54	27
19	53	37

Sloučeniny podle vynálezu se dají používat v jakékoli vhodné formě. Lze je proto přeměnit na emulgovatelné kapaliny, emulgovatelné koncentráty, kapaliny, smáčecí prášky, prášky, granuláty nebo jinou vhodnou formu a použít ji na půdu ke kontrole nežádoucí vegetace.

Claims

PŘEDMĚT

1. Herbicidní prostředek vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje derivát S-(allyloxy)-thiokarbamátu obecného vzorce I

CH2 = C'(R²] . CH2O . S . C( = Oj . N(R¹) (R) (I) v němž

R a R¹ znamenají nezávisle na sobě alkylové skupiny s 2 až 4 uhlíkovými atomy, přímého nebo rozvětveného řetězce, případně

R a R¹ tvoří společně s dusíkovým atomem piperidinový nebo azacykloheptanový kruh nebo·

R¹ je dále cyklohexylový zbytek a

R² znamená vodík nebo methylskupinu.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako· účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ jsou n-propylové zbytky a R² je methyl.
3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ tvoří společně s dusíkovým atomem piperidinový kruh a R² je vodík.
4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹jsou n-propylové zbytky a R² je vodík.
5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je ethylový zbytek, R¹ je n-butylový zbytek a R² je vodík.
6. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je ethylový zbytek, R¹ je cyklohexylový zbytek a R² je vodík.
7. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ tvoří společně s dusíkovým atomem azacykloheptanový zbytek a R² je methyl.
8. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je n-butylový zbytek, R¹ je ethylový zbytek a R² je methyl.
9. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je i-propylový zby[ek, R¹ je n-propylový zbytek a R² je vodík.

VYNALEZU
10. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je i-propylový zbytek, R¹ je cyklohexylový zbytek a R² je methyl.
11. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ jsou i-butylové zbytky a R² je vodík.
12. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je i-propylový zbytek, R¹ je n-propylový zbytek a R² je methyl.
13. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je i-butylový zbytek, R¹ je ethylový zbytek a R² je methyl.

-
14. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ jsou i-butylové zbytky a R² je methyl.
15. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ jsou i-propylové zbytky a R² je vodík.
16. Herbicidní prositředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ jsou sek.butylové zbytky a R² je vodík.
17. Herbicidní pnoistředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ jsou sek.butylové zbytky a R² je methyl.
18. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R a R¹ jsou i-propylové zbytky a R² je methyl.
19. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R je i-propylový zbytek, R¹ je cyklohexylový zbytek a R² je methyl.
20. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R¹je i-propylový zbytek, R² je cyklohexylový zbytek a R² je vodík.
21. Způsob přípravy účinných látek podle bodů 1 až 20, vyznačující se tím, že se S-allyl-thiokarbamáty oxidují v methylenchloridu jako rozpouštědle při teplotě v rozmezí od —15 do +15 °C přebytkem kyseliny m-chlorperbenzoové za vzniku S-allyloxy-thiokarbamátů.