CS203086B2 - Method for setting adhesivity of partially acetalized polyvinyl alcohol foils - Google Patents
Method for setting adhesivity of partially acetalized polyvinyl alcohol foils Download PDFInfo
- Publication number
- CS203086B2 CS203086B2 CS751376A CS137675A CS203086B2 CS 203086 B2 CS203086 B2 CS 203086B2 CS 751376 A CS751376 A CS 751376A CS 137675 A CS137675 A CS 137675A CS 203086 B2 CS203086 B2 CS 203086B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- adhesion
- film
- silane
- partially acetalized
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
- B32B2310/04—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam
- B32B2310/0409—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam using liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu nastavení přilnavosti částečně acetalizovaných polyvinylalkoholových fólií, obsahujících změkčovadla, na anorganické sklo, na hodnotu přilnavosti potřebnou pro daný účel použití. Tohoto způsobu je možno výhodně použít při výrobu bezpečnostních vrstvených skel.
Jsou známé vrstvené desky, sestávající ze dvou nebo více skleněných desek a lepicí fólie, která skleněné desky spojuje, například z částečně acetálizovaného polyvinylalkoholu.
Je také známé použití měkčeného polyvinylbutyralu jako lepicí fólie při výrobě vrstvených desek sklo/umělá hmota. Vhodné desky z umělé hmoty jsou obzvláště zhotoveny z amorfních polyamidů (srovnej NSR patent č. 1 596 781).
Pro výrobu bezpečnostních vrstvených desek, u nichž se z bezpečnostních důvodů požaduje obzvláště netříštivé spojení se nejvíce osvědčily měkčené částečně butyralizované polyvinylalkoholové fólie, které vykazují obsah vlhkosti 0,2 až 0,9 váhových °/o, obsah volných hydroxylových skupin asi 10 až 25 % váhových, výhodně asi 16 až 35 procent váhových a obsah změkčovadla asi 18 až 65 '% váhových, výhodně 33 až 44 % VáhOVýCh Ϊ1& 100 váhových dílů polyvinylbutyralu.
Vrstvené bezpečnostní desky, sestávající ze dvou skleněných desek a lepicí fólie, která tyto skleněné desky spojuje, převážně zhotovené z polyvinylbutyralu, se používají obzvláště jako čelní bezpečnostní skla u osobních automobilů, přičemž se může eventuálně jedna skleněná deska nahradit umělou hmotou, především z amorfního polyamidu. Také se tyto desky mohou použít ve stavebnictví, například jako okenní skla nebo jako mezistěny, které mohou mít složení silikátové sklo/silikátové sklo, popřípadě silikátové sklo/umělá hmota, přičemž mohou být eventuálně použity například jako vrstvená pancéřová skla s více vrstvami, tedy spojení, které sestává z více než dvou nosných vrstev.
Částečně acetalizované polyvinylalkoholy se připravují zmýdelněním polyvinylacetátu a následující acetalizací s aldehydy, jako je například formaldehyd, acetaldehyd, propionaldehyd, butyraldehyd a podobně. Obsahují ještě většinou 0,5 až 5 % váhových, výhodně 0,5 až 1,2 % váhových acetylových skupin, přepočítáno na vynilacetátové zbytky. Také ostatní polyvinylestery alifatických kyselin s až 9 atomy uhlíku se mohou zmýdelnit a potom dále acetalizovat.
Částečně acetalizované polyvinylalkoholové pryskyřice se zpracovávají na fólie spo203086 léčně se změkčovadlem, eventuálně se stabilizátory, jakož i popřípadě s dalšími přídavnými látkami, v přístrojích známých ve výrobě fólií, například v extruderech. K nastavení potřebného obsahu vlhkosti vrstveného· bezpečnostního skla se toto popřípadě konečně upravuje v klimatizační komoře.
V praxi se vrstvená bezpečnostní skla většinou vyrábějí tak, že se nejdříve jednotlivé nosné vrstvy, jakož i lepicí fólie předběžně spojí při zvýšené teplotě, přičemž se laminát účelně · odvzdušní. Potom se tento předběžný spoj převede za působení zvýšené teploty a zvýšeného tlaku na konečný spoj, například v autoklávu při tlaku například asi 10 až 15 kp/cm2 a teplotě mezi asi 130 až 150 °C.
Tloušťka jednotlivých vrstev bezpečnostního vrstveného skla může libovolně kolísat podle účelu použití. Pro čelní bezpečnostní skla při výrobě automobilů se osvědčily následující tloušťky vrstev:
Sklo 1 až 3 mm, výhodně 2 mm, . polyvinylbutyral 0,30 až 0,80 mm, výhodně 0,76 mm, sklo 2 až 4 mm, výhodně 3 mm.
Jako změkčovadla se hodí estery vícemocných kyselin nebo vícemocných alkoholů, například dibutylsebakát, di-((?-butoxyetyljadipát, dioktylftalát, trittyltnglykol-bis-dietylacetát, trietylenglykol-di- {г^уПпкут át) a podobně.
U vrstvených bezpečnostních skel, která se používají jako čeln-í bezpečnostní skla u automobilů musí být síla vazby skla na fólii optimální, Když se totiž tabule účinkem úderu rozbije, nastane při příliš vysoké přilnavosti proražení v centru úderu, bez toho, že mnoho· skla odprýská. · Při špatné přilnavosti se sice nástroj, kterým se vede úder, například kladivo nebo padající těleso, od fólie elasticky odrazí, avšak odloupání skla je příliš · veliké. Při dopravní nehodě s porušením předního okna nárazem hlavy může fólie na jedné straně odbourat pomalu kinetickou energii, na druhé straně ale může rozbité sklo tak dobře držet na fólii, že se zabrání nebezpečnému zranění pořezáním. Z tohoto důvodu se musí přilnavost nastavit na optimální možnou hodnotu.
Při použití vrstvených bezpečnostních desek ve stavebnictví, například jako okenních tabulí, se žádá naproti tomu vysoká přilnavost skla na fólii, neboť v tomto případě je třeba hlavně eliminovat možnost zranění pořezáním.
Problém získání kontrolované přilnavosti skleněné desky na částečně acetalizovanou polyvinylalkoholovou fólii hraje pro výrobu bezpečnostních vrstvených skel rozhodující roli.
Je známo, že měkčené částečně butyralizované polyvinylalkoho-lové · fólie mají všeobecně velmi vysokou přilnavost na sklo, která ale není pro· výrobu čelních bezpečnostních skel pro automobily žádána.
Z literatury je známá celá řada publikací, které se zabývají problémem výroby ochranných čelních skel pro automobily, v nichž se navrhuje jak dosáhnout snížení přilnavosti přídavkem solí organických kyselin.
Tyto známé pracovní postupy mají ale nevýhodu, že řada solí způsobuje nežádoucí zbarvení fólie. Kromě toho nastává při takových přídavcích nebezpečí, že může dojít k odloupnutí fólie od povrchu skla, poněvadž soli jsou citlivé na vlhkost a tím nevýhodně ovlivňují obsah vlhkosti v lepicí fólii. K tomuto· dochází, když tyto prostředky ukazují jedině účinek snižújící přilnavost,
Je také známo, že určité organosilikátové sloučeniny mohou mít vliv na přilnavost umělé pryskyřice na anorganický substrát. Takové sloučeniny jsou silany. U silanů se jedná o substituční produkty hydridů křemíku. Substttuenty mohou mít rozličný charakter. Podle Nolla, Chemie und Technik der Silikone, 2. vydání, 1968, · strana 10, · jsou silany rozděleny na skupiny:
pouze siliciumfunkční, pouze organofunkční a silicium a · organofunkční.
U silic^u^mfunkčních silanů jsou funkční skupiny, jako například halogeny nebo alkoxyskupiny, vázány přímo s křemíkovým atomem. Takové skupiny jsou lehce hydrolyzovaitelné. Organofunkční skupiny jsou vázány přes jeden nebo více uhlíkových atomů na křemík a jsou reaktivní například na základě ammoskupin nebo epoxyskupin, nebo na základě dvojných vazeb. Tato Nollem zavedená nomenklatura je v následujícím používána.
Z patentu USA č. 3 341 399 je známo· spojování skleněných desek dohromady, za použití po-lyvinylbutyralových fólií se silaném. Jako silany byly navrženy jak silic^umfuňkční, tak silicium a organofunkční silany, jako je aminoalkyltrietoxytilan, alkyltrietoxysilan, aryltrietoxysilan a vinyltrietoxysilan. Přidávají se k póly viny lbutyralu · v množství 1 až 10 % váhových. Tento · způsob řeší úkol, zvýšit jak pevnost ve střihu, tak také odolnost proti páře. V uvedeném patentu USA se neusiluje o nastavení přilnavosti částečně acetalizovaných polyvinylalkoholových fólií, obsahujících změkčovadlo, na anorganické sklo na hodnotu, která je potřebná pro ten každý · účel použití. K rozšíření úkolu, který řeší předložený vynález, nemůže být tento patent' USA použit.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob nastavení přilnavosti částečně acetalizovaných polyalkoholových fólií, obsahujících změkčovadlo, na anorganické sklo· na hodnotu přilnavosti (Pummlwerte) potřebnou pro různé účely, který je vyznačený tím, že se částečně acetalizovaná polyvinylalkoholová pryskyřice před nebo během zpracování na · fólii smísí s předem · určeným množstvím buď
a) přilnavost snižujícího silicí^umfunkční5 ho silami · nebo· směsi různých siliciumfunkčních silanů, nebo
b) přilnavost zvyšujícího siliciumorganofunkčního sílánu, nebo směsi siliciumorganofunkčních silanů, nebo
c) směsi složené z nejméně jednoho sillciumfunkčního silanů a nejméně jednoho siliciumorganofunkčního· sílánu.
Dále jsou předmětem vynálezu vrstvená bezpečnostní skla, která jsou vyrobena za použití takovýchto modifikovaných částečně acetalizovaných polyvinylalkoholových fólií.
Podle předloženého vynálezu se přidávají ja'ko siliciumfunkční silany převážně sílaný o obecném vzorci
Rn—Si—R‘4_n, kde značí
R stejné nebo rozdílné, nasycené, přímé nebo rozvětvené alkylové zbytky s 1 až 18 atomy uhlíku,
R‘ halogen, výhodně chlor nebo stejné, nebo rozdílné nasycené alkoxylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku, které jsou popřípadě přerušené heteroatomem, jako je kyslík nebo síra, a n 0 nebo· 3.
Jako příklady je možno uvést: propyltrietoxysilan, propyltrimetoxysilan, isopropyldimetoxyetoxysilan, n-butyltrietoxysilan, isobutyltrietoxysilan, n-butyltrimetoxysilan, · isobutyltrimetoxysilan a podobně.
Jako přilnavost zvyšující siliciumorganofunkční silany se podle předloženého· vynálezu přidávají výhodně o obecném vzorci
RatSi Ap Z,
К‘з-л t kde značí
R hydrolyzovatelný zbytek, jako je chlor, OR“/R“ = alkylový zbytek s 1 až 18 uhlíkovými atomy, popřípadě obsahující heteroatom, jako je kyslík nebo síra,
R‘ alkylový zbytek s 1 až 18 uhlíkovými atomy,
A dvoumocný alkylový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, který může být popřípadě rozvětvený a
Z funkční skupinu —CH—CHž \/
O nebo —C — C—, nebo· NR“R‘“, přičemž R“ značí buď vodík, nebo aminoalkyl se 2 až 8 uhlíkovými atomy a R“‘ značí bud vodík,· nebo r“ n čísla 1 až 3, a p buď 1, nebo v případě, že Z značí skupinu —CH=CH2O.
Takové siliciumorganofunkční silany jsou podle toho bifunkční. Kromě nejméně jedné hydrolyzovatelné skupiny, která reaguje ve spojení s povrchem skla, musí dále obsahovat nejméně jednu reaktivní skupinu, · která může reagovat s částečně · acetalizovanou polyvinylalkoholovou fólii. Jako příklady je možno uvést:
vinyltrichlorsilan, vinyltrimetoxysilan, vinyltrietoxysilan, vinyl-tris (β-metoxyetoxy J silan, χ-metakryloxypropyltrimetoxysilan, y-glycidyloxypiOpyltrimetoxysilan, y-aminopropyltrietoxysilan a podobně.
Jako siliciumfunkční silany se podle předloženého vynálezu přidává přednostně isobutyltrimetoxysilan a jako siliciumorganofunkční silan se přednostně přidává χ-glycidylpropyltrimetoxysilan.
Při způsobu podle předloženého vynálezu se vychází z částečně acetalizované polyvinylalkoholové pryskyřice, která ještě obsahuje hydroxylová skupiny. Přednostně se používá taková, která ·obsahuje 10 až 25'% váhových, výhodně 17 až 23 % váhových vinylalkoholových zbytků. Obzvláště výhodné je použití částečně butyralizovaného polyvinylalkoholu.
U vrstvených bezpečnostních · skel, která se používají ve stavebním sektoru, například jako okenní tabule · nebo jako dělicí stěny, má přilnavost anorganického skla na vinylalkoholovou fólii rozhodující význam. Při neopatrném poškození musí sklo pevně držet na fólii, čímž se zamezí těžkým řezným poraněním. Vrstvená skla, u nichž je požadována vysoká hodnota přilnavosti (pumm^lvw^i’t), se proto vyrábějí výhodně za použití částečně acetalizované polyvinylalkoholové fólie, jejíž přilnavost je nařízena přídavkem slliciumorganofunkčních silanů nebo jejich směsí, k odpovídající částečně acetalizované · polyvinylalkoholové · pryskyřici, na co možná vysokou hodnotu přilnavosti (Pummelwerte).
Způsob podle předloženého vynálezu má tu výhodu, že přilnavost částečně acetalizované polyvinylalkoholové fólie na anorganické sklo· může být nařízena na optimální, pro každý · účel použití přizpůsobenou hodnotu přilnavosti . · (pummelwert). Tak se může například šarže částečně acetalizované polyvlnylaikoholové pryskyřice, u které se zjistí podle předběžného· pokusu, že vede ke spoji sklo (částečně acetalizovaná polyvinylalkoholová . fólie) sklo, který je sice vzhledem k vysoké hodnotě přilnavosti vhodný k upotřebení jako bezpečnostní vrstvené sklo ve stavebnictví, ale ne jako čelní bezpečnostní skla u automobilů, přeměnit přídavkem· přilnavost snižujícího siliciumfunkčního sílánu v množství stanoveném podle předběžného pokusu, na druh vhodný k použití pro čelní bezpečnostní skla automobilů.
V opačném případě se může částečně acetalizovaná polyvinylalkoholová pryskyřice vhodná pro čelní bezpečnostní skla automobilů převést na pryskyřici vhodnou pro použití ve stavebnictví přídavkem siliciumorganofunkčních silanů v množství stanoveném v předběžném pokusu. Je tedy možno· pracovat nezávisle na okamžité kvalitě zpracovávané částečně acetalisované polyvinylalkoholové pryskyřice. Dvojnásobné skladování, jaké bylo až dosud většinou běžné, není potřebné.
Odpady fólie z průmyslu vrstveného skla se běžným způsobem při výrobě fčlií opět získávají a při přípravném procesu se opět zpracovávají v extruderu společně s čerstvou látkou na nové fólie.
Tím se ale ovlivní kvalita nové fólie nekontrolovatelným způsobem. Ve většině případů se odpady nedodávají přesně roztříděné podle použití na čelní ochranná skla automobilů a na použití ve stavebnictví. Nedefinovatelná směs odpadů vede proto k fóliím s nedefinovatelnou přilnavostí na sklo. Podle předloženého vynálezu je nyní tedy možné, · zpracovávat neroztříděné odpady na fólie s definovanými vlastnostmi, vhodnou kombinací přidávaných silanotypů podle předloženého vynálezu.
Pokusy s různou částečně acetalizovanou hmotou na částečně acetalizované nylalkoholové fólie neznámé a rozdílné kvality se zřetelem na hodnotu přilnavostí, totiž ukázaly, že se může dosáhnout žádaného cíle, když se hmota na přípravu fólie smísí se směsí, sestávající ze siliciumorganofunkčního silanu, který přilnavost zvyšuje a ze siliciumfunkčního silanu, který přilnavost snižuje.
Přidávané množství silanu, popřípadě přidávaný typ silanu . se řídí jak podle účelu použití vrstvených desek, tak také podle vlastností modifikovaných částečně acetalizovaných polyyinylalkoholových pryskyřic. Toto množství závisí ňa hodnotě přilnavosti (pummelwerte) nemodifikovaných částečně acetalizovaných polyvinylalkoholových pryskyřic.
Přilnavost . skleněných desek na částečně acetalizované polyvinylalkoholové fólie, obsahující změkčovadlo se stanoví takzvaným „pummeltestem“. Vrstvená skleněná deska (sklo — částečně acetalizované polyvinylalkoholová fólie — sklo) o velikosti asi 150 X 300 mm se ochlazuje 2 až 8 hodin na teplotu —18 °C + 0,5 °C. Potom se na skleněném špalku skloněném v úhlu 45° tak dlouho roztlouká kladivem .s plochou hlavou, dokud se sklo nerozbije na prášek. Zkoušená plocha je asi 100 X 150 mm velká. Přilnavost se posuzuje podle škály od 1 do 10. Tyto hodnoty znamenají:
% plochy volné fólie hodnota přilnavosti (pummelwert)
1000
951
902
853
604
405
206
107
010
Vizuální stanovení je ulehčeno tím, že vedle udané hodnoty přilnavosti je na škále umístěno^ také ještě vyobrazení vedle každé hodnoty přilnavosti. Ukázalo se, že tento — nikoli kvantitativní — pummelstet pro· praxi zcela postačuje a že se na . základě vizuálního stanovení může dostatečně přesně nastavit žádaná přilnavost.
Pro ten případ, že se hodnota přilnavosti modifikované pryskyřice na základě přídavku odpadu z výroby fólií nemůže předem určit, přidává se účelně malé množství siliciumorganofunkčního· ' silanu, které vede k vysoké hodnotě přilnavosti; současně se přidá podle cejchovací tabulky takové množství siliciumfunkčního silanu, které je nutné pro nastavení žádané hodnoty přilnavosti.
Může se ale postupovat také tak, že se dříve, než se zpracuje nová šarže částečně acetalizované polyvinylalkoholové pryskyřice na fólii, vyrobí se zkušební deska a určí se její hodnota přilnavosti. Když se vyjde z této definované hodnoty přilnavosti, může se potom, přidat, v řadě pokusů dříve získané množství silanu, vhodného pro tento účel.
V praxi se pohybuje «množství přidávaného silanu asi mezi . 9,0:05 a 0,2 % váhových, vztaženo na 100 váhových dílů hmoty fólie.
Přidané sílaný podle předloženého vynálezu se mohou smísit s částečně acetalizovanou polyvinylalkoholovcu pryskyřicí před jejím zpracováním na fólii. Například se rozpráší částečky částečně acetalizované polyvinylalkoholové pryskyřice, které se nacházejí· v neustálém pohybu, a které ještě neobsahují žádné změkčovadlo, se sílaném, popřípadě s roztokem silanu, nebo jeho dispersí. Jako rozpouštědlo, popřípadě ’ dispergační činidlo se výhodně používá takové, které je inertní proti částečně acetalisované polyvinylalkoholové pryskyřici, nebo se dále inertně .chová. Jako rozpouštědlo se může použít například voda nebo vodně-alkoholické směsi. Dále je možno rozpouštědlo, popřípadě dispergační činidlo v následujícím sušicími procesu odstranit, takže se obdrží částečně acetalisovaná polyvinylalkoholová pryskyřice, která se v dalším procesu výroby fólie smísí s potřebným množstvím změkčovadla, a podle o sobě známých metod se dále může zpracovat na fólii, výhodně vytlačováním do fólie.
Převážně se však postupuje tak, že se sílaný, jakož i částečně acefalizovaná polyvinylalkoholová pryskyřice se změkčovadlem, převedou během zpracování na fólii, na taveninu, například v extruderu. Pří tomto postupu je účelné rozpustit nebo dispergovat nejdříve v přidaném změkčovadle, dříve než se směs silan-změkčovadlo přidá k extrudcvané částečně acetalizované polyvinylalkoholové pryskyřici. Přednostně se změkčovadlo volí tak, aby v něm byl silan rozpustný. Ke způsobu podle předloženého vynálezu se hodí známá změkčovadla odpovídající současnému stavu techniky, přičemž přednostně se používá trietylenglykol-di-( 2-etylbutyrat). Používané množství změkčovadla odpovídá množství běžnému při výrobě částečně acetalizovaných polyvinylalkoholových fólií.
Modifikované částečně acetalizované polyvinylalkoholové fólie podle předloženého vynálezu se používají přednostně jako lepicí fólie. Toto se provádí podle postupů běžných v průmyslu vrstvených bezpečnostních skel.
Jako lepicí fólie se přednostně používají částečně butyralizované polyvinylalkoholové fólie modifikované silaný, které mají aj obsah změkčovadla asi 18 až 65 váhových dílů, výhodně 33 až 44 váhových dílů na 100 váhových dílů polyvinylbutyralu,
b) obsah vody 0,2 až 0,9 % váhových,
c) obsah OH-skupin, přepočtený jako vinylalkohol 10 až 25 1 °/o váhových, výhodně 16 až 23 % váhových.
Vrstvená bezpečnostní skla, u kterých se podle předloženého vynálezu používají modifikované částečně acetalizované polyvinylalkoholové fólie, sestávají z jedné neboi více vrstev skla a z částečně acetalizované polyvinylalkoholové fólie podle předloženého vynálezu, obsahující změkčovadlo a modifikované silany, která je uspořádána mezi vrstvami skla. Při spojení sklo — sklo se může popřípadě použít místo skleněné vrstvy vrstva z umělé hmoty, například z amorf ního polyamidu (viz patent NSR 1596 781).
Při tom je výhodné uspořádat spojení tak, že mezi oběma vrstvami jsou dvě lepicí fólie, přičemž lepicí fólie příslušející skleněné desce je vytvořena z fólie podle předloženého vynálezu, která je modifikovaná sílaném a fólie příslušející k vrstvě z umělé hmoty je nemodifikovaná. Při spojení sestávajícím z více než dvou vrstev, například spojení sklo — umělá hmota — sklo se může postupovat obdobným i způsobem. Při spojení sklo — umělá hmota — sklo se u spoje umělá hmota — umělá hmota používá účelně jako lepicí fólie pouze nemodifikovaná částečně acetalizované polyvinylalkoholová fólie.
Příklady
V příkladech uváděné hodnoty oddolnosti proti proražení byly zkoušeny podle DIN 52 306 (Únor 1973) nebo USA S, Z 26. 1, Test Nummer 26 (1966) pomocí padání kuličky.
V následujících příkladech uvedené změny hodnoty přilnavosti (Pummelwert) přídavkem silanu byly prováděny s vrstvenými bezpečnostními deskami, které byly vyrobeny následujícím způsobem:
Přidávání silanu k polyvinylbutyralové pryskyřici (obsah OH-skupin), přepočtený jako vinylalkohol činil 18,5 % váhových) probíhalo během výroby polyvinylbutyralové fólie v extruderu. Vsazená polyvinylbutyralová pryskyřice uvedená v tabulce 1 pocházela z jiné šarže než pryskyřice uvedená v tabulce 2.
V příkladech byly zkoušeny vrstvené desky, které obsahovaly dvě skleněné desky o tloušťce 3 mm, mezi nimiž ležela polyvinylbutyralová fólie o tloušťce 0,76 mm.
Výroba vrstvených desek probíhala při teplotě 130 až 135 °C, při stlačení tlakem 10 až 15 kp/cm2 a době stlačení 10 až 30 minut.
Jako změkčovadlo se používal trietylenglykol-di-(2-etylbutyrát) v množství 35 váhových dílů na 100 váhových dílů polyvinylbutyralové pryskyřice.
Tabulka 1 příklad | váhová % silanu*) | hodnota přilnavosti (Pummelwerte) | výška dráhy kuličky (m) | váh.'% vody ve fólii | tloušťka fólie (mm) |
1 | 0 | 10 | 1,50 | 0,5 | 0,76 |
2 | 0,3 | 7 | 2,50 | 0,5 | 0,76 |
3 | 0,4 | 5 | 4,00 | 0,5 | 0,76 |
4 | 0,5 | 3 | 5,50 | 0,5 | 0,76 |
*) -Ísobutyltrimetoxysilan
Tabulka 2
Jak je v následujících příkladech ukázáno, stoupá významně přilnavost.
příklad váhová % hodnota přilnavosti váhová % vody sílánu*) (Pummelwert) ve fólii
5 | 0 | 1 | 0,5 |
6 | 0,005 | 3 | 0,5 |
7 | 0,01 | 5 | 0,5 |
8 | 0,1 | 10 | 0,5 |
*) y-glycidyloxypropyltrimetoxysilan
Tabulka 3
Příklad 10
Příklady 9 a 10 se zabývají přídavkem odpadní fólie к čerstvé, částečně butyralizované polyvinylalkoholové pryskyřici. Hodnota přilnavosti je nedefinovatelná vzhledem ke kolísajícímu složení hmoty fólie.
Příklad 9
0,1 °/o váh. silanu 1 -J- 0,45 % váh. silanu 2 hodnota přilnavosti = 5
0,1 °/o váh. silanu 1 0,6 % váh. silanu 2 hodnota přilnavosti = 2 zde značí:
silan 1 — y-glycidyloxypropyltrimetoxysilan silan 2 — Ísobutyltrimetoxysilan
Udaná množství se ve všech tabulkách vztahují na 100 váhových dílů hmoty fólie.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob nastavení přilnavosti částečně acetalizovaných polyvinylalkoholových fólií, obsahujících změkčovadlo, na anorganické sklo, na hodnotu přilnavosti potřebnou pro daný účel použití, vyznačený tím, že se к částečně acetalizované polyvinylalkoiholové pryskyřici přidá před nebo během zpracování na fólii 0,005 až 0,5 % hmotnostních, vztaženo na 100 % hmotnostních hmoty fólie, buď — přilnavost snižujícího siliciumfunkčního silanu vzorceRn—Si—R^-n, ve kterém značíR stejné nebo rozdílné, nasycené, přímé nebo rozvětvené alkylové zbytky s 1 až 18 uhlíkovými atomy,R‘ halogen, výhodně chlor, nebo stejné nebo rozdílné nasycené alkoxylové skupiny s 1 až 18 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě přerušeny heteroatomem, jako je kyslík nebo síra a n značí číslo 0 až 3, nebo směsi takových silanů, nebo přilnavost zvyšujícího siliciumorganofunkčního silanu obecného vzorceRn1 Si Ap Z,Rll3-n ve kterém značíR1 hydrolyzovatelný zbytek, jako je chlor nebo skupina OR“, přičemžR“ značí alkylový zbytek s 1 až 18 uhlíkovými atomy, popřípadě obsahující heteroatom, jako je kyslík nebo síra,R1‘ značí alkylový zbytek s 1 až 18 uhlíkovými atomy,A dvoumocný alkylenový zbytek s 1 až 10 uhlíkovými atomy, který může být popřípadě rozvětvený aZ funkční skupinu jako —CH—CH2 \/O nebo· —C=nebo — NR“‘R““, přičemž R“‘ značí buď vodík, nebo ami.noalkyl se
- 2 až 8 uhlíkovými atomy aR““ značí bud · vodík, nebo R“‘, n je číslo 1 až 3 a p je buď 1, nebo v případě, že Z je —CH = CH2, nula, nebo směsi takových silarfů, nebo směsi sestávající z nejméně jednoho siliciumfunkčního silanu a nejméně jednoho siliciumorganofunkčního· silanu výše uvedených vzorců.2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako siliciumfunkční silan přidává isobutyltrimethoxysilan.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako siliciumorganofunkční silan přidává gama-glycidyloxypropyltrimethoxysilan.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako částečně acetalizovaná polyvinylalkoholová pryskyřice používá polyvinylbutyral, který obsahuje 10 až 25 % hmotnostních, výhodně 17 až 23 % hmotnostních vinylalkoholových zbytků.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742410153 DE2410153C3 (de) | 1974-03-02 | Verfahren zur Einstellung der Haftkraft von weichmacherhaltigen teilacetalisierten Polyvinylalkohol-Folien an anorgansichen Gläsern und ihre Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS203086B2 true CS203086B2 (en) | 1981-02-27 |
Family
ID=5908979
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS751376A CS203086B2 (en) | 1974-03-02 | 1975-02-28 | Method for setting adhesivity of partially acetalized polyvinyl alcohol foils |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5839178B2 (cs) |
AT (1) | AT342809B (cs) |
BE (1) | BE826132A (cs) |
BR (1) | BR7501175A (cs) |
CA (1) | CA1076285A (cs) |
CH (1) | CH613217A5 (cs) |
CS (1) | CS203086B2 (cs) |
DD (1) | DD115103A5 (cs) |
FI (1) | FI750596A7 (cs) |
FR (1) | FR2262649B1 (cs) |
GB (1) | GB1503018A (cs) |
IN (1) | IN143364B (cs) |
IT (1) | IT1029904B (cs) |
NL (1) | NL7502410A (cs) |
RO (1) | RO70200A (cs) |
SE (1) | SE414168B (cs) |
YU (1) | YU39314B (cs) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2549474A1 (de) * | 1975-11-05 | 1977-05-12 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von verbund-sicherheitsglas |
LU74681A1 (cs) * | 1976-04-02 | 1977-10-26 | ||
AR218642A1 (es) * | 1976-10-30 | 1980-06-30 | Dynamit Nobel Ag | Procedimiento para la fabricacion de vidrios laminados de seguridad |
DE3128530A1 (de) * | 1981-07-18 | 1983-02-03 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen |
JPS61207285U (cs) * | 1985-06-14 | 1986-12-27 | ||
EP1193185A1 (en) | 2000-10-02 | 2002-04-03 | Heineken Technical Services B.V. | Glass container with improved coating |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3341399A (en) * | 1966-11-16 | 1967-09-12 | Brockway Glass Co Inc | Glass to glass adhesives |
-
1974
- 1974-12-14 DD DD183048A patent/DD115103A5/xx unknown
-
1975
- 1975-01-23 FR FR7502156A patent/FR2262649B1/fr not_active Expired
- 1975-02-03 JP JP50014201A patent/JPS5839178B2/ja not_active Expired
- 1975-02-24 YU YU430/75A patent/YU39314B/xx unknown
- 1975-02-24 IN IN348/CAL/1975A patent/IN143364B/en unknown
- 1975-02-24 CH CH227075A patent/CH613217A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-27 BR BR1175/75A patent/BR7501175A/pt unknown
- 1975-02-27 SE SE7502242A patent/SE414168B/xx unknown
- 1975-02-28 NL NL7502410A patent/NL7502410A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-02-28 RO RO7581528A patent/RO70200A/ro unknown
- 1975-02-28 FI FI750596A patent/FI750596A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1975-02-28 CS CS751376A patent/CS203086B2/cs unknown
- 1975-02-28 BE BE153869A patent/BE826132A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-02-28 CA CA221,033A patent/CA1076285A/en not_active Expired
- 1975-02-28 AT AT154975A patent/AT342809B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-02-28 GB GB8590/75A patent/GB1503018A/en not_active Expired
- 1975-02-28 IT IT48398/75A patent/IT1029904B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2262649A1 (cs) | 1975-09-26 |
ATA154975A (de) | 1977-08-15 |
IT1029904B (it) | 1979-03-20 |
RO70200A (ro) | 1982-04-12 |
IN143364B (cs) | 1977-11-12 |
DE2410153B2 (de) | 1976-06-16 |
BR7501175A (pt) | 1975-12-02 |
YU39314B (en) | 1984-10-31 |
JPS50119850A (cs) | 1975-09-19 |
SE414168B (sv) | 1980-07-14 |
DE2410153A1 (de) | 1975-09-04 |
YU43075A (en) | 1982-05-31 |
SE7502242L (cs) | 1975-09-03 |
AT342809B (de) | 1978-04-25 |
GB1503018A (en) | 1978-03-08 |
CA1076285A (en) | 1980-04-22 |
FI750596A7 (cs) | 1975-09-03 |
CH613217A5 (en) | 1979-09-14 |
BE826132A (fr) | 1975-06-16 |
JPS5839178B2 (ja) | 1983-08-27 |
NL7502410A (nl) | 1975-09-04 |
DD115103A5 (cs) | 1975-09-12 |
FR2262649B1 (cs) | 1982-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1618145B1 (en) | Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics | |
JP4371579B2 (ja) | 部分アセタール化されたポリビニルアルコールからなる可塑剤含有シート | |
US4144376A (en) | Process for the production of modified, partially acetalized polyvinyl alcohol films | |
US3262836A (en) | Laminated safety glass | |
CS203086B2 (en) | Method for setting adhesivity of partially acetalized polyvinyl alcohol foils | |
RU2351617C2 (ru) | Лист поливинилбутираля, содержащий бифункциональный модификатор поверхности | |
JPS60245660A (ja) | 可塑剤含有の熱可塑性ポリビニルブチラール成形材料の対ガラス接着力を低下させる方法 | |
US7041375B2 (en) | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent | |
US20040247883A1 (en) | Fluorinated polymer sheets | |
JP3990782B2 (ja) | 合わせガラスの中間膜形成用樹脂組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
US3396074A (en) | Laminated safety glass | |
DE2410153C3 (de) | Verfahren zur Einstellung der Haftkraft von weichmacherhaltigen teilacetalisierten Polyvinylalkohol-Folien an anorgansichen Gläsern und ihre Verwendung | |
JPH0826783A (ja) | 合わせガラスの製造方法 |