CS203017B2 - Method of producing thionaphthene - Google Patents
Method of producing thionaphthene Download PDFInfo
- Publication number
- CS203017B2 CS203017B2 CS786032A CS603278A CS203017B2 CS 203017 B2 CS203017 B2 CS 203017B2 CS 786032 A CS786032 A CS 786032A CS 603278 A CS603278 A CS 603278A CS 203017 B2 CS203017 B2 CS 203017B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- thionaphthene
- acid
- density
- reaction
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 2
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 8
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 239000002641 tar oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předeětee vynálezu je způsob výroby thionaftenu štěpením kyseliny thionaftensulfonové, vznikající například pří parciální· sulfonací naftalenových frakcí kaeenouUelného dehtu /srovn. Franěk a Collin, KamennuUelný dehet, nak kad d ae eství Springer 1968 , strrana 721.
Z DASu 25 35 192 je známo izolovat teionaften· z příslušných frakcí dehtového oleje parciální sulfonací a náslddnýe ště^penm přehřátou vodní párou.
Ti ionnaten, který se tímto způsobem získá při teplotách asi 120 až 140 °C je 70 až 80« a dalším čištěním destilací a krystalizací se obddží v čisté formě.
Pro technické získávání thionaftenu je však tento způsob méně vhodný, poněvadž proces štěpení je mimeřádně zdlouhavý a ztrátový a tím značně nákladný. Proto nemohly oblasti použití thionaftenu a jeho derivátů. dosud . dosáhnout žádného praktického významu /srovn. Franck a Collin, l.c., strana 183/.
Úkolem vynálezu proto bylo nalézt nový způsob získávání thionaftenu štěpenim kyseliny thionaftlnsulfonové, který by se mohl provádět v průmyslovém mřítku.a který by spočíval na levné a jednoduché metodě. Tento úkol se řeší způsobem podle vynálezu.
Předmětem vynálezu je způsob výroby thionaftenu z roztoku kyseliny thionaftensuHonové štěpením vodní párou, který spočívá v tom, že se zahřívá vodný roztok kyseliny teioeafteesulfonové o hustotě T,O7 až 1,40 g.cm na teplotu 120 až 180 °C, přičemž se počáteční hustota reakční směsi udržuje тлnstantní po celou reakční dobu.
V protikladu dosud obvyklým metodám štěpení přehřátou vodní párou za současné azeotro203017
203017 .
pické destilace vznikajícího thionaftenu bylo nalezeno, že způsobem ' podle vynálezu při nejméně stejných výtěžcích stačí · podstatně kratší reakční doby',· čímž byl opatřen způsob jednoduše proveditelný v průmyslovém měěřtku.
Při provozní výrobě se ukázalo, že se při dosavadním štěpení vodní párou nechá například jako azeotrop za hodinu odddllt pouze asi 15 kg thionaft:enu asi s desateonásobnným mnootstvím vody. To zname-ná, že by se při štěpení kyseliny sulfonové a destilaci ' m^sselo k získání tuny thionaftenu poušít asi 70 až 80 hodin.
Napoti tomu způsobem podle vynálezu, při kterém se vznikající thíonaftalen neoddtraňuje azeotropickou deesilací, se stejné mnnžství muže získat za poddtatně kratší dobu /asi 10 hodin/, poněvadž při tomto způsobu odpadá zdlouhavá deetilace vodní párou-.
Způsob podle vynálezu se používá zejména k získávání thionaftenu z technické kyseliny thionaftensulfonove, jak se může obddžet po parciální sulfonací surového naftalenu z kamenouhelného dehtu /například podle DAS 25 35 192/.
Tím vzniká moonost získávat jednoduchým a průmyslově pouzitenným způsobem vedle desčistšího n^íftal^e^nu také thionaften.
Jako výchozí látka se používá vodný roztok kyseliny thionaftensulfonové, jak se například získává při zpracování parciální sulfonace surového naftalenu /srovnej DAS 25 35 192/.
Způsob se. provádí v rozmezí huutot 1,40 až asi 1,07 g.cm 3 a při teplotách 120 až 180 °C. Při tom odppvíddaí vyšším hustoáám výhodně nižší reakční teploty a naopak.
Přednostně jmenované rozmezí hustot odpovídá přioom koncentracím, které jsou normálně obsaženy v sulfonačních směsích obdržených parciální sulfonací surového naftalenu nebo se z nich mohou obddžet zahuštěním.
Způsob podle vynálezu se·může provádět diskontinuálně /dávkoovtě/ nebo kontinuálně.
v . · v -3 . t
Pracujeelí se diskontinuálně, pracuje se výhodné při hustotách 1,30 az 1,40 g.cm , zejmena 1,30 až 1,33 g.cm~\ pod ’zpětným chl^ičem, čímž se teplota ztouba na 120 až 130 °C . . -3 zatmco při kontinuálním pracovním postupu se pracuje při hustotách asi 1,22 az 1,07 g.cm při teplotě mezi 150 a 180 °C, · zejména 155 až 160 °C, v reaktoru s tenkou vrstvou.
Kontrolovaným- přidáváním vody je možno původní hustotu reakční smíai. udržovat v poodtatě aonitrntní, přičemž odchylky hodnoty huistoty až - 0,04 g.cm-3 jež^ vnsledea poddtrtně neooHv ηηΰί.
Příklad · -1
Do reakční baňky, opatřené míchadlem, přívodní trubkou, teploměrem a zpětným chladčeem s deetiaaSnim výstupem, se dá 100 dílů technické kyseliny thíonrftenssfOonoíe hustoty 1,33 g.cm 3, která se muže získat zahuštěním způsobem podle DAS 25 35 1 9’2 .
Po zahřátí na · 120 °C se během 90 minut za míchání přidá 50 dílů studené vody. Během exotermního štěpícího procesu se z reakční baňky odpaří 30 dílů vody a kond s^s^ísuí . Na konci ky, . . -3 selínového štěpení se teplota ustaví na 125 °C. Konečná hustota reakční směsí je 1,37 g.cm . Po ochlazení asi na 30 °C se olejovatá fáze odtáhne přes separační nádobu a neujralizsjs se vodou a zředěným louhem. Získá se 83 Z teorie thionaftenu o čistotě 85 7 a o teplotě tuhnutí 24 °C. Deestlací a krystalizací se získá 98 až 99Z thiodaftsd.
Příklad 2
Do vertikálně umístěného reaktoru s tenkou vrstvou, opatřeného vyhřív.· stíračem' a kondenzační předlohou s odlučovačem, se pomooí dávkovacího září/ pláště reaktoru 155 až 160 °C, kontinuálně dávkuje. technická kyselina thio: která vzniká podle způsobu DAS 25 35 192.
Kysseina sulfonová ma hustotu 1,07 g.cm . Prostorová rychlost kapalin
Štěpení sulfonové kyseliny nastává po vstupu do reaktoru téměř okammití . vznikem šlír na skleněné stěně reaktoru.
Po opuštění reaktoru se štěpený mateeiál dělí v odlučovači. Spodní thí se v extrakční koloně kontinuálně neutralizuje zředěným louhem. Konečná hus'· je 1,06 g.cm.
S výtěžkem 92 7· teorie se 78% thionaften /teplota tuhnutí 20 °C, který a krystalizaci vyšistí na čistotu 98 %.
Anaaogicky příkladu 1 nebo 2 se při změně reakčních podmínek získají vy v následuuící tabulce.
ZP znáči štěpení pod zpětným chladičem /zpětný tok/?
TV štěpení v reaktoru s tenkou vrstvou a
VP štěpení vodní párou se současnou azeotropičkou destilaci, přidané pr
| Výchozí látka | Podmínky štěpení | |||
| teplota | Doba /v min/, popřípadě prostorová rychlost ka- | |||
| /g.cm“3/ | /Cc/ | palíny /h 1/ | V | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| ZP čistá kyselina | 1 ,33 ’ | 120 | 180 | 8 |
| thionaf ten-2^^t^l^lEonová | 1 ,33 | 1 20 | 180 | 8 |
| 1 ,33 | 120 | 180 | 8 | |
| 1,33 | 125 | 66 | 7 | |
| TV čistá kyselina | 1 , 22 | 1 60 | 0,7 | 8 |
| thionaften-2-sulfonová | 1.15 | 1 60 | 0,7 | 8 |
| 1,15 | 155 | . 0,7 | 8 | |
| 1,15 | 1 80 | 0,7 | 7 | |
| . 1 ,07 | 155 | 0,7 ' | ||
| VP čistá ' kyselina thionaEten-2-^!^\^]^l:onová | 1 ,33 + | 130 | 435 | E |
| VP technická kyselina | ||||
| thionaf tensulfonová | 1 ,33 + | 1 30 | 480 | 8 |
| ZP | 1,33 | 125 | 90/240 | <? |
| TV technická kyselina | 1,07 | 155 | 0,7 | |
| thionaf tensulfonová | 1 ,07 | 1 55 | . 0.7 | c |
| 1,07 | 1 60 | 0, 7 | 9 | |
| 1 ,07 | 180 | 0.7 | 7 |
2030 1 7
Claims (3)
1. Způsob výroby thionaftenu z roztoku kyseliny thionaftensulfonové štěpením vodní pá-
až 1 ,22 g.cm 3 a při teplotě 150 až 180 °C.
4. Způsob podle některého z bodů 1 až 3, vyznaaující se tím, že se reakce provádí v re- aktoru s tenkou vrstvou.
5. Způsob podle některého z bodů 1 až 4, vy:^r^2^č^ující se tím, že se vychází ze směsi sul.lonových kyselin získané při parciální sullonaci nafta lenových frakcí kamenouhelného dehtu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19772744066 DE2744066A1 (de) | 1977-09-30 | 1977-09-30 | Verfahren zur herstellung von thionaphthen aus thionaphthensulfonsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS203017B2 true CS203017B2 (en) | 1981-02-27 |
Family
ID=6020338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS786032A CS203017B2 (en) | 1977-09-30 | 1978-09-18 | Method of producing thionaphthene |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4357472A (cs) |
| EP (1) | EP0001383B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5488239A (cs) |
| CS (1) | CS203017B2 (cs) |
| DE (2) | DE2744066A1 (cs) |
| ES (1) | ES472754A1 (cs) |
| IL (1) | IL55659A (cs) |
| IT (1) | IT1106120B (cs) |
| PL (1) | PL114348B1 (cs) |
| SU (1) | SU860702A3 (cs) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE325712C (de) * | 1920-02-26 | 1920-09-15 | Teerverwertung M B H Ges | Verfahren zur Abscheidung von Thionaphthen aus Steinkohlenteer |
| ES447281A1 (es) * | 1975-08-07 | 1977-07-01 | Ruetgerswerke Ag | Procedimiento para la obtencion de naftaleno puro exento de azufre a partir de alquitran de hulla y de tionafteno como subproducto. |
-
1977
- 1977-09-30 DE DE19772744066 patent/DE2744066A1/de not_active Withdrawn
-
1978
- 1978-07-07 EP EP78100329A patent/EP0001383B1/de not_active Expired
- 1978-07-07 DE DE7878100329T patent/DE2860934D1/de not_active Expired
- 1978-07-29 JP JP9306278A patent/JPS5488239A/ja active Pending
- 1978-08-22 ES ES472754A patent/ES472754A1/es not_active Expired
- 1978-08-24 IT IT50848/78A patent/IT1106120B/it active
- 1978-09-18 CS CS786032A patent/CS203017B2/cs unknown
- 1978-09-26 SU SU782667904A patent/SU860702A3/ru active
- 1978-09-28 IL IL55659A patent/IL55659A/xx unknown
- 1978-09-29 PL PL1978209948A patent/PL114348B1/pl unknown
-
1980
- 1980-12-22 US US06/219,172 patent/US4357472A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL55659A0 (en) | 1978-12-17 |
| JPS5488239A (en) | 1979-07-13 |
| DE2860934D1 (en) | 1981-11-12 |
| US4357472A (en) | 1982-11-02 |
| DE2744066A1 (de) | 1979-04-12 |
| PL114348B1 (en) | 1981-01-31 |
| SU860702A3 (ru) | 1981-08-30 |
| PL209948A1 (pl) | 1979-06-04 |
| EP0001383A1 (de) | 1979-04-18 |
| EP0001383B1 (de) | 1981-08-12 |
| ES472754A1 (es) | 1979-02-16 |
| IT1106120B (it) | 1985-11-11 |
| IL55659A (en) | 1982-07-30 |
| IT7850848A0 (it) | 1978-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4162270A (en) | Process for producing 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone of high purity | |
| Paquette et al. | . alpha.-Halo sulfones. VI. Evidence for the intermediacy of thiirene dioxides in the base-promoted rearrangement of. alpha.,. alpha.-dichloro sulfones | |
| US4937387A (en) | Processes for preparing diaryl sulfones | |
| Hart et al. | Multicharged Carbonium Ions. III. Long-lived Ions from Trichloromethylpolymethylbenzenes1-3 | |
| US4647689A (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
| Willems | The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids and Their Internal Esters: The Sultones Part II. The Sultones | |
| CS203017B2 (en) | Method of producing thionaphthene | |
| JPH0511101B2 (cs) | ||
| US3393044A (en) | Process for the manufacture of monoalkali metal phosphates | |
| JPS6228798B2 (cs) | ||
| US4035396A (en) | Process for preparing alkylanthraquinone | |
| JPS632256B2 (cs) | ||
| US3128286A (en) | Process for preparing analogues | |
| Booth et al. | 182. The synthesis of α-amino-acids. Part I. dl-Methionine | |
| US2816129A (en) | Process for the production of tris(beta-cyanoethyl)-amine | |
| US1887396A (en) | Aromatic halogen-methyl compound and alpha process of preparing it | |
| US4436943A (en) | Process for the preparation of 2,2-dicyclohexenylpropane | |
| KR890003598B1 (ko) | 시아노히드린의 제조방법 | |
| US3102144A (en) | Methylated derivatives of hydrazine | |
| US3970707A (en) | Method for preparing 3,5,3',5'-tetrabromo-2,4,2',4'-tetraoxydiphenyl | |
| EP0280725B1 (en) | Improvement for processes for preparing diaryl sulfones | |
| KR870001042B1 (ko) | 분지상 알카노인산의 제조방법 | |
| Silberrad et al. | XXII.—The preparation of p-bistriazobenzene | |
| CN119684180A (zh) | 一种硫代酯类化合物的合成方法 | |
| PL87287B1 (cs) |