CS202906B1 - Process for preparing bicyclo-/2,2,1/-heptan-3,5-carbolacton-trans-2-carbocylic acid - Google Patents
Process for preparing bicyclo-/2,2,1/-heptan-3,5-carbolacton-trans-2-carbocylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS202906B1 CS202906B1 CS492878A CS492878A CS202906B1 CS 202906 B1 CS202906 B1 CS 202906B1 CS 492878 A CS492878 A CS 492878A CS 492878 A CS492878 A CS 492878A CS 202906 B1 CS202906 B1 CS 202906B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- trans
- bicyclo
- acid
- abhdk
- bhk
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1C(O)=O WOSVXXBNNCUXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEUČENIU 202906 (11) (Bl) (22) Přihlášené 25 07 78 (51) Int. Cl.3 C 07 C 81/13 1 1 (21) (PV 4928-78) (SJ (40) Zverejnené 31 03 80 □ŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 15 11 82 (75) RYBAN BERNARD ing. CSc., CVENGROŠOVÁ ZUZANA ing. CSc.,
Autor vynálezu NOVÁKOVÁ HANA mg·, MALÍK LUBOMÍR ing. CSc.,
HOLOTÍK ŠTEFAN ing. CSc., BRATISLAVA aBACÍK PETER ing., BANSKÁ BYSTRICA (54) Sposob přípravy bicyklo-(2,2,1 )-hsptán-3,5-karbolaktón-trans-2--karboxylovej kyseliny 1 Předmetom vynálezu je spósob přípravybicyklo-(2,2,1) -heptán-3,5-karbolaktón--trans-2-karboxylovej kyseliny (ďalej BHK--trans-KK) vzorca:
adíciou vody na anhydrid endo-bicyklo-(2,2,l)-5-heptén-2,3-dikarboxylovej kyseliny(ďalej e-ABHDK) posobením zriedenej kyse-liny dusičné j. Látka BHK-trans-KK bola připravená re-akciou e-ABHDK s 50 % hmot. kyselinou sí-rovou pri normálněj teplote (Alder K., Stein G. : Ann. Chem. 514, 7, 1934], reakcioue-ABHDK s koncentrovanou kyselinou chlo-rovodíkovou refluxovaním, resp. za zvýše-ného tlaku a pri teplote 180 až 190 °C a re-akciou e-ABHDK s metanolátom sodným zarefluxovania (Koch H., Kotlaan J., Markut H. : Mh. Chem. 96, 1646, 1965). Týmito po-stupmi sa dosahujú poměrně nízké výtažkya příprava čistej látky BHK-trans-KK je ná- 2 ročná, pretože popři BHK-trans-KK vznikátiež jej cis-izomér BHK-cis-KK, ktorý má po-dobné fyzikálno-chemické vlastnosti.
Podl'a tohoto vynálezu sa spósob přípra-vy bicyklo- (2,2,1 j - heptán-3,5-karbolaktón--trans-2-karboxylovej kyseliny vzorca
s minimálnym stupňom čistoty 70 % hmot.adíciou vody na anhydrid endo-bicyklo-(2,2,1 j-5-heptén-2,3-dikarboxylovej kyselinyza přítomnosti minerálnej kyseliny uskutoč-ňuje tak, že ako minérálna kyselina sa po-užije 20 až 50% kyselina dusičná v množ-stve zodpovedajúcom mólovému poměru an-hydridu endo-bicyklo-(2,2,l)-5-heptén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a kyseliny dusičnej1:4 až 1:10 a reakcia sa uskutočňuje pri tep-lote 30 až 70 °C po dobu 4 až 8 hodin.
Na čistotu a výťažok BHK-trans-KK vý-znamné vplýva najma koncentrácia kyselinydusičnej, mólový poměr e-ABHDK a HNO3 202905
Claims (4)
- 202908 a reakčná teplota. Pri nízkých koncentrá-kách kyseliny dusičné] reakčný produkt ob-sahuje a] určité množstvo bicyklo-(2,2,1 )--5-heptén-2,3-dikarboxylovej kyseliny, ktorávzniká hydrolýzou e-ABHDK. Zvyšovaniekoncentrácie kyseliny dusičné] a reakčne]teploty vedle tiež ku vzniku 1,2,3,4-cyklo-pentán-tetrakarboxylove] kyseliny. K znižo-vaniu výtažku i čistoty BHK-trans-KK do-chádza a] pri zvyšovaní alebo znižovaní mó-lového poměru e-ABHDK a HN03 pri zacho-vaní koncentrácie kyseliny dusičné]. Tieto látky sú zaujímavé z hlediska mož-nosti využitia v oblasti přípravy esterovýcholejov, resp. rfiznych polymérnych mate-riálov. Výhodou vynálezu je predovšetkým vyso-ká čistota a vysoký výťažok produktu a jed-noduchý, technologicky nenáročný postup. Vynález je bližšie objasněný na ďalej uve-dených príkladoch, pričom predmet vynále-zu sa ňeobmedzuje výlučné na tieto pří-klady. Přikladl Do štvorhrdlovej banky opatrenej miešad-lom, teplomerom, chladlčom upraveným naodtah nitróznych plynov a zábrusom nadávkovanie e-ABHDK sa nadávkuje 213,6 ml45% kyseliny dusičnéj a banka sa ponoří dokúpela vytemperovaného na 60 °C. Dávkova-cím otvorom sa po častiach přidává 40 ge-ABHDK tak, aby teplota reakcie nepřekro-čila 60 °C (mólový poměr e-ABHDK ku HN03je 1:8). Po nadávkovaní celého množstva sareakčná zmes udržuje ešte 6 hodin pri uve-denej teplote. Nitrózne plyny sa zachytávajúv dvoch absorbéroch s roztokom NaOH, kto-ré sú napojené na odtah vodnou vývevou.Po skončení reakcie sa reakčná zmes ochla-dí a nechá krystalizovat 4 hodiny. Vypad-nutá BHK-trans-KK sa odsaje na frite, pre-myje vodou a vysuší. Získá sa 30,6 g pro-duktu. Matečný lúh sa zahustí oddestilo- váním vody a HNO3 za vákua asi na pó-lovičný objem, ochladí a znovu nechá vy-krystalizovat. Po odsátí, premytí a vysušenísa získá 9,6 g produktu. Takto sa získá40,2 g BHK-trans-KK o čistotě 99,9 % (čisto-ta stanovená plynovou chromatografiou poesterifikácii diazometánom), čo činí 90,5%výťažok na vstupný e-ABHDK. P r í k 1 a d
- 2 Postupuje sa podl'a rovnakého pracovnéhopostupu, ako je uvedené v příklade 1. Naoxidáciu sa použije 40 g e-ABHDK, 234,6 ml50% HNO3 (mólový poměr e-ABHDK ku ky-selině dusičnéj je 1:10) a reakcia sa usku-točňuje pri 40 °C: Získá sa 37,4 g BHK-trans--KK o čistotě 99,8 %, čo odpovedá 84,2%výtažku. P r í k 1 a d
- 3 Postupuje sa podlá rovnakého pracovné-ho postupu, ako je uvedené v příklade 1.Na oxidáciu sa použije 40 g e-ABHDK,260,5 ml 30% kyseliny dusičnéj (mólovýpoměr e-ABHDK ku HN03 je 1:6) a reakciasa uskutočňuje pri 70 °C. Získá sa 36,4 gBHK-trans-KK o čistotě 97,2 %, ktorá obsa-huje 2,8 % bicyklo-(2,2,1 )-5-heptén-2,3--dikarboxylovej kyseliny. Výťažok BHK--trans-KK je 79,7 %. Příklad
- 4 Postupuje sa podlá rovnakého pracovné-ho postupu, ako je uvedené v příklade 1.Na oxidáciu sa použije 40 g e-ABHDK,94 ml 50% HN03 (mólový poměr e-ABHDKku HN03 je 1:4) a reakcia sa uskutočňujepri 70 °C. Získá sa 42,7 g produktu obsahu-júceho 28,7 % kyseliny 1,2,3,4-cyklopen-tántetrakarboxylovej a 71,2 % BHK-trans-KK,čo zodpovedá 68,5% výtažku. Ť R E D Μ E I Spfisob přípravy bicyklo· (2,2,1 )-lieptán--3, 5-karbolaktón-trans-2-karboxylovej kyse-liny vzorcas minimálnym stupňom čistoty 70 % hmot. Y N A L E Z U adíciou vody na anhydrid endo-bicyklo-(2,2,1 )-5-heptén-2,3-dikarboxylovej kyselinyza přítomnosti minerálně] kyseliny, vyzna-čujúci sa tým, že ako minerálna kyselinasa použije 20 až 50% kyselina dusičnáv množstve zodpovedajúcom mólovému po-měru anhydridu endo-bicyklo-(2,2,l)-5--heptén-2,3-dikarboxylovej kyseliny a ky-seliny dusičnej 1:4 až 1:10 a reakcia sauskutočňuje pri teplote 30 až 70 °C po dobu4 až 8 hodin. Sevarografia, n. p., zívod 7, Most
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS492878A CS202906B1 (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | Process for preparing bicyclo-/2,2,1/-heptan-3,5-carbolacton-trans-2-carbocylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS492878A CS202906B1 (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | Process for preparing bicyclo-/2,2,1/-heptan-3,5-carbolacton-trans-2-carbocylic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202906B1 true CS202906B1 (en) | 1981-02-27 |
Family
ID=5393108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS492878A CS202906B1 (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | Process for preparing bicyclo-/2,2,1/-heptan-3,5-carbolacton-trans-2-carbocylic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202906B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-25 CS CS492878A patent/CS202906B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4147702A (en) | 1,4-Dioxane polycarboxylates | |
| KR19990044234A (ko) | 퀴나졸린 유도체의 제조방법 | |
| US4883612A (en) | Preparation of para-acyloxybenzene sulfonates | |
| US4588532A (en) | Preparation of para-acyloxybenzene sulfonates | |
| JPH0150704B2 (cs) | ||
| CS202906B1 (en) | Process for preparing bicyclo-/2,2,1/-heptan-3,5-carbolacton-trans-2-carbocylic acid | |
| SU482433A1 (ru) | Способ получени фторсодержащих простых эфиров этиленгликол | |
| Darrall et al. | 516. Organic fluorides. Part IX. The formation and resolution of α-hydroxy-α-trifluoromethylpropionic acid | |
| US4390732A (en) | Process for the production of guaiacol glycerine ether | |
| US3278600A (en) | alpha-amine-p-methoxyisobutyrophenone and salts thereof | |
| JPS5655355A (en) | Preparation of alkylenediamine derivative | |
| Arnold et al. | Convenient preparation of 1, 3-bis (dimethylamino) trimethinium perchlorate, tetrafluoroborate and hexafluorophosphate | |
| US3401105A (en) | Photochemical process for preparing alpha, beta-dichloropropionitrile | |
| CN111635358A (zh) | 一种羟氯喹的制备方法 | |
| JPH0610158B2 (ja) | ３−フルオロ安息香酸類の製造方法 | |
| US3304322A (en) | Alkali metal salts of perchlorofluoroacetone cyanohydrins | |
| JPH0229664B2 (cs) | ||
| US3100779A (en) | Novel products and methods for preparing them | |
| US2606921A (en) | Glutamic acid synthesis | |
| US4172208A (en) | 5-Bromo-5,5-dicarboxyethylvalaraldehyde diethyl acetal | |
| US3437683A (en) | Conversion of trinitromethyl compounds | |
| US4044011A (en) | Process for the preparation of 8-hydroxyquinoline | |
| KR890002251B1 (ko) | 옥사졸 화합물의 제조방법 | |
| CA1194499A (en) | Process for preparing pinacolone | |
| CN103553962B (zh) | 合成n-（1-取代苯基）烷基羟胺衍生物的盐的制备方法 |