CS202264B1 - Disulphoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-et hanoanthracenes and process for preparing thereof - Google Patents

Disulphoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-et hanoanthracenes and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS202264B1
CS202264B1 CS407578A CS407578A CS202264B1 CS 202264 B1 CS202264 B1 CS 202264B1 CS 407578 A CS407578 A CS 407578A CS 407578 A CS407578 A CS 407578A CS 202264 B1 CS202264 B1 CS 202264B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
barium
dihydro
sodium
calcium
potassium
Prior art date
Application number
CS407578A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Jaroslav Horyna
Original Assignee
Jaroslav Horyna
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Horyna filed Critical Jaroslav Horyna
Priority to CS407578A priority Critical patent/CS202264B1/en
Publication of CS202264B1 publication Critical patent/CS202264B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká disulfoderivátů 9,10-dihydro9>10-ethanoanthracenů a způsobu jejich přípravy spočívající v sulfonaci 9,I0-dihydro-9,10-ethanoanthracenů případně v přítomnosti organických rozpouštědel.The present invention relates to disulfoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenes and a process for their preparation comprising the sulfonation of 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenes optionally in the presence of organic solvents.

Disulfoderiváty 9,10-dihydro-9,10-ethanoan-thracenů nebyly dosud v dostupné literatuře popsány.Disulfoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenes have not been described in the available literature yet.

Předmětem tohoto vynálezu jsou disulfoderiváty 9,10-dihydro-9,I0-ethanoanthracenů obec. vzorce IThe present invention provides disulfoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenes. of formula I

kde R| a R2 značí — COOR;„ přičemž R;t je vodík, alkyl s počtem uhlíku I až 4 nebo sodík, draslík, skupina NH4, vápník, baryum, hořčík anebo R, a R2 spolu tvoří anhydridické seskupení — CO> n where R | and R 2 represents - COOR; "Wherein R 1 is hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon or sodium, potassium, NH 4 , calcium, barium, magnesium or R 2, and R 2 together form an anhydride moiety - CO> n

-CO? a R4 je vodík nebo sodík, draslík, skupina NH4, vápník, baryum, hořčík a připravují se tak, že se na sloučeniny obecného vzorce II-What ? and R 4 is hydrogen or sodium, potassium, NH 4 , calcium, barium, magnesium, and are prepared by the formation of compounds of formula II

kde R, a R2 má výše uvedený význam působí známými sulfonačními činidly případně v přítomnosti kyseliny octové, acetanhydridu, benzonitrilu, cyklohexanonu anebo směsí těchto látek, popřípadě se na vzniklé sulfokyseliny působí neutralizačními činidly anebo uhličitany, chloridy, dusičnany a octany sodnými, draselnými, amonnými, vápenatými, barnatými nebo hořečnatými.wherein R 1 and R 2 are as defined above with known sulfonating agents optionally in the presence of acetic acid, acetic anhydride, benzonitrile, cyclohexanone or mixtures thereof, optionally treated with neutralizing agents or with carbonates, chlorides, nitrates and sodium, potassium acetates, ammonium, calcium, barium or magnesium.

Nové sloučeniny mohou sloužit jako polotovary v chemii dehtových barviv a jako povrchově aktivní látky.The novel compounds can serve as blanks in tar chemistry and as surfactants.

Sloučeniny obecného vzorce II se získají známým způsobem z anthracenu reakcí s kyselinou maleinovou, fumarovou, maleinanhydridem anebo estery uvedených kyselin.The compounds of formula II are obtained in known manner from anthracene by reaction with maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride and / or esters of said acids.

Vlastní sulfonace sloučenin vzorce II lze provádět tak, že se zvolený antracenový adukt smísí s kyselinou sírovou případně oleem. Rychlost disulfonace je závislá na koncentraci kyseliny sirové či olea a reakční teplotě; při použití zředěnějši kyseliny sírové je třeba vyšších teplot a delší reakční doby, zatímco koncentrovanější kyseliny sírové či oleum umožňují snížit teplotu a zkrátit dobu sulfonace.The actual sulfonation of the compounds of the formula II can be carried out by mixing the selected anthracene adduct with sulfuric acid or oleum. The rate of disulfonation is dependent on the concentration of sulfuric acid or oleum and the reaction temperature; when dilute sulfuric acid is used, higher temperatures and longer reaction times are required, while more concentrated sulfuric acid or oleum makes it possible to lower the temperature and shorten the sulfonation time.

Volba poměru mezi použitou kyselinou sírovou či oleem a zvolenou sloučeninou vzorce II je do značné míry ovlivněna její rozpustností; v každém případě je však třeba, aby na 1 mol aduktu II připadly 2 ekvivalenty sulfonačního činidla. Zpravidla je výhodné volit technicky únosný nadbytek sulfonačního činidla, v němž se adukt II během sulfonace zcela rozpustí. Při sulfonaci není rozhodující zdali se přidává organická látka do sulfonačniho činidla či obráceně.The choice of the ratio between the sulfuric acid or oleic acid used and the selected compound of formula II is largely influenced by its solubility; however, in each case, 2 equivalents of sulfonating agent must be added per mole of adduct II. As a rule, it is preferable to select a technically acceptable excess of the sulfonating agent in which the adduct II completely dissolves during sulfonation. In sulfonation, it is not critical whether the organic substance is added to the sulfonating agent or vice versa.

Jiná varianta sulfonace spočívá v tom, že se látky obecného vzorce II smísí s organickým rozpouštědlem jako např. kyselinou octovou, acetanhydridem, benzonitrilem, cyklohexanonem anebo směsí těchto látek a ke směsi se přidá zvolené sulfonační činidlo jako kyselina sírová nebo oleum, anebo se do směsi uvádí kysličník sírový či směs jeho par s inertními plyny či parami. I v tomto uspořádání sulfonace je možný obrácený postup, kdy se směs látek vzorce II s rozpouštědlem přivádí do sulfonačního činidla.Another variant of the sulfonation consists in mixing the compounds of the formula II with an organic solvent such as acetic acid, acetic anhydride, benzonitrile, cyclohexanone or a mixture thereof and adding the selected sulfonating agent such as sulfuric acid or oleum or to the mixture discloses sulfur trioxide or a mixture of its vapors with inert gases or vapors. Even in this sulfonation arrangement, a reverse process is possible in which a mixture of the compounds of formula II with a solvent is fed to the sulfonating agent.

Vznikající disulfokyseliny 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenů obec. vzorce I (kde Me značí vodíkf se řadí k velmi silným kyselinám a vyznačují se značnou rozpustností ve vodě; jejich sodné, draselné, amonné, vápenaté, barnaté a horečnaté soli lze snadno připravit buď působením neutralizačních činidel na sulfokyseliny, anebo konversí kyselin chloridy, dusičnany, octany, fosforečnany, mravenčany, citrany apod. V technické praxi lze postupovat např. tak, že se zředěná reakční směs, obsahující zbytkovou kyselinu sírovou, parciálně neutralizuje přídavkem kysličníků či uhličitanů vápenatých či barnatých na pH 3 až 4 odfiltruje se síran vápenatý resp. barnatý a odpařením filtrátů se získají vápenaté či barnaté sulfonany. Při přípravě sodných, draselných či amonných solí lze přídavkem příslušných hydroxidů či uhličitanů snadno zneutralizovat obsažené suifoskupiny již při pH 3 až 4 a odpařením získat pevné sulfonany.Emerging disulfo acids of 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenes village. Formula I (where Me is hydrogen) is a very strong acid and is highly water-soluble; its sodium, potassium, ammonium, calcium, barium and magnesium salts can be easily prepared either by treating the sulfo acids with neutralizing agents or by converting the acids with chlorides, nitrates , acetates, phosphates, formates, citrates, etc. In technical practice, for example, the diluted reaction mixture containing residual sulfuric acid is partially neutralized by the addition of calcium or barium carbonates or carbonates to a pH of 3 to 4 to filter out the calcium sulphate resp. In the preparation of sodium, potassium or ammonium salts, it is possible to easily neutralize the contained sulfo groups already at pH 3-4 by adding the appropriate hydroxides or carbonates, and by evaporation to obtain solid sulfonates.

Příklad IExample I

13,8 g aduktu připraveného z anthracenu a meleinanhydridu se přidá do 49,0 g 100 % kyseliny sírové (monohydrátu), za míchání se zahřeje na 80 C a na této teplotě udržuje po dobu 15 min. Reakční směs se ochladí na 20 C a zředí nalitím na 65 g ledu. Přidá se 200 ml vody, roztok zahřeje na 80 C a zneutralizuje 94,0 g uhličitanu barnatého. Odfiltruje se vyloučený síran barnatý, promyje 200 ml horké vody, filtráty se spojí s přídavkem 12,0 g kaleinované sody se zkonvertuje barnatá sůl sulfokyselin na sodnou; vyloučený uhličitan barnatý se odfiltruje, promyje 20 ml vody a spojené filtráty odpaří na vodní bázi do sucha. Získá se 29,0 g disulfonanů sodných13.8 g of an adduct prepared from anthracene and melein anhydride are added to 49.0 g of 100% sulfuric acid (monohydrate), heated to 80 ° C with stirring and held at this temperature for 15 min. The reaction mixture was cooled to 20 ° C and diluted by pouring onto 65 g of ice. 200 ml of water are added, the solution is heated to 80 DEG C. and neutralized with 94.0 g of barium carbonate. The precipitated barium sulphate is filtered off, washed with 200 ml of hot water, the filtrates combined with the addition of 12.0 g of kaleinized soda and the barium salt of the sulfo acids is converted to sodium; the precipitated barium carbonate is filtered off, washed with 20 ml of water and the combined filtrates are evaporated to dryness on a water basis. 29.0 g of sodium disulfonates are obtained

V případě, že se po odfiltrování síranu barnatého odpaří filtrát k suchu, získá se barnatá sůl disulfoderivátu.If the filtrate is evaporated to dryness after filtering the barium sulfate, the barium salt of the disulfoderivative is obtained.

Přiklad 2Example 2

27,6 g aduktu připraveného z maleinanhydridu a anthracenu se rozpustí ve 300 ml ac^tanhydridu při 70 °C a při této teplotě se přidá po kapkách27.6 g of an adduct prepared from maleic anhydride and anthracene are dissolved in 300 ml of acetic anhydride at 70 ° C and added dropwise at this temperature

19,6 g monohydrátu a při 80 až 90 °C se udržuje po dobu 15 min. Reakční směs se ochladí na 20 °C a podrobí analýze.19.6 g of monohydrate and held at 80-90 ° C for 15 min. The reaction mixture was cooled to 20 ° C and subjected to analysis.

Chromatografickou analýzou byla ve vzorku prokázána disulfokyselinaChromatographic analysis showed a disulfoacid in the sample

Příklad 3Example 3

17,5 g aduktu připraveného z antracenu a diethylesteru kyseliny fumarové se přidá do 49,0 g 100% kyseliny sírové, načež se dále postupuje jako u př. I.17.5 g of an adduct prepared from anthracene and diethyl fumarate are added to 49.0 g of 100% sulfuric acid, followed by the procedure of Example I.

Získá se 26,7 g dvojsodné soli vzorce26.7 g of the disodium salt of the formula are obtained

C00CtH,C00C t H,

Claims (2)

1. Disulfoderivály 9, I0-dihydro-9,l()-ethanoanthracenů obecného vzorce I1. Disulfoderivals of 9,10-dihydro-9,1 () - ethanoanthracenes of the general formula I VYNÁLEZUOF THE INVENTION I vyznačený tím, že se na sloučeniny obecného vzorce JI kde R, a R2 značí — COOR:i, přičemž R3 je vodík, alkyl s počtem uhlíků 1 až 4 nebo sodík, draslík, skupina NH4, vápník, baryum, hořčík anebo R, a R2 spolu tvoří anhydridické seskupení — CO, n a R4 je vodík nebo sodík,I, wherein the compound of formula JI wherein R, and R 2 represents - COOR i, where R 3 is hydrogen, alkyl having a carbon number of 1-4 or a sodium, potassium, NH 4, calcium, barium, magnesium or R 1 and R 2 together form an anhydride moiety - CO, n and R 4 are hydrogen or sodium, -CO7 draslík, skupina NH4, vápník, baryum, hořčík.-CO 7 potassium, NH 4 group, calcium, barium, magnesium. 2. Způsob přípravy disulfoderivátů 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenů obecného vzorce kde R| a R2 má výše uvedený význam, působí známými sulfonačními činidly případně v přítomnosti kyseliny octové, acetanhydridu, benzonitrilu, cyklohexanonu anebo směsí těchto látek, popřípadě se na vzniklé sulfokyseliny působí neutralizačními činidly anebo uhličitany, chloridy, dusičnany a octany sodnými, draselnými, amonnými, vápenatými, barnatými a hořečnatými.2. A process for the preparation of disulfoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenes of the general formula: and R 2 is as defined above, operating according to known sulfonation agents optionally in the presence of acetic acid, acetic anhydride, benzonitrile, cyclohexanone or mixtures thereof, or the resulting sulfonic treated neutralizers or carbonates, chlorides, nitrates and acetates sodium, potassium, ammonium, calcium, barium and magnesium.
CS407578A 1978-06-21 1978-06-21 Disulphoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-et hanoanthracenes and process for preparing thereof CS202264B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS407578A CS202264B1 (en) 1978-06-21 1978-06-21 Disulphoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-et hanoanthracenes and process for preparing thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS407578A CS202264B1 (en) 1978-06-21 1978-06-21 Disulphoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-et hanoanthracenes and process for preparing thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS202264B1 true CS202264B1 (en) 1980-12-31

Family

ID=5382687

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS407578A CS202264B1 (en) 1978-06-21 1978-06-21 Disulphoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-et hanoanthracenes and process for preparing thereof

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS202264B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1480773A3 (en) Method of producing mono-, di-or trisulfated phenylphosphines or their mixtures
JPS6261962A (en) Manufacture of 1-aminonephthalene-2,4,7-trisulfonic acid and1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid
SU1342419A3 (en) Method of producing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazine-4-on-2,2-dioxide as potassium salt thereof
CS202264B1 (en) Disulphoderivatives of 9,10-dihydro-9,10-et hanoanthracenes and process for preparing thereof
JPS595231B2 (en) Redox agent for wet desulfurization process
US1179415A (en) Synthetic chemical process.
US1547186A (en) Sulphonation of benzene
US525784A (en) Ludwig otto helmers
US1191880A (en) Organic chemical process.
DE681441C (en) Process for the production of esterified sulfonic acids
US6218555B1 (en) Process for the preparation of alkanoyloxy-benzenesulfonic acids and salts thereof
DE571222C (en) Process for staining chrome leather
US646772A (en) Process of making sulfonates.
SU1498757A1 (en) Method of producing n-nitrotoluene-o-sulfoxylic acid
US1212612A (en) Method of separating benzene sulfonic acid from sulfuric acid and of converting the benzene sulfonic acid into a salt.
JPS6061560A (en) Sulfonation of aromatic compounds with sulfur trioxide
SU1249014A1 (en) Method of producing m-aminobenzoic acid
DE918209C (en) Process for the production of organic halogen compounds
JPS5864206A (en) Concentrating method for aqueous sulfuric acid solution
US251501A (en) Axolf babtee
SU521265A1 (en) Method for preparing dixyl sulfones
JPS5815166B2 (en) Redox agent for wet desulfurization process
US847078A (en) Production of organic sulfonic acids.
US333861A (en) Alfred kern
JPS5910655B2 (en) Di-2-anthraquinonyl ether tetrasulfonic acid and its salts, processes for their production, and redox agents for wet desulfurization processes using them