CS202049B2 - Process for the stabilization of viscosity of polyvinylacetal resins - Google Patents
Process for the stabilization of viscosity of polyvinylacetal resins Download PDFInfo
- Publication number
- CS202049B2 CS202049B2 CS765263A CS526376A CS202049B2 CS 202049 B2 CS202049 B2 CS 202049B2 CS 765263 A CS765263 A CS 765263A CS 526376 A CS526376 A CS 526376A CS 202049 B2 CS202049 B2 CS 202049B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resin
- viscosity
- buffer
- polyvinyl acetal
- citrate
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 27
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 17
- 230000003584 silencer Effects 0.000 claims description 14
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O GHCZTIFQWKKGSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enal Chemical compound CCC(C=C)C=O CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N n-propyl vinyl ketone Natural products CCCC(=O)C=C JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 abstract description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 15
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 abstract description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 abstract 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 abstract 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 17
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 8
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 7
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxymethyl)-2-hydroxybutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(C(=O)O)CC([O-])=O CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M magnesium;1-bromo-3-methanidylbenzene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C1=CC=CC(Br)=C1 OJXOOFXUHZAXLO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HWPKGOGLCKPRLZ-UHFFFAOYSA-M monosodium citrate Chemical compound [Na+].OC(=O)CC(O)(C([O-])=O)CC(O)=O HWPKGOGLCKPRLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002524 monosodium citrate Substances 0.000 description 4
- 235000018342 monosodium citrate Nutrition 0.000 description 4
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanoic acid Chemical compound CCC(CC)C(O)=O OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 3
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O OMPIYDSYGYKWSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethylbutanoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(CC)CC JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000007979 citrate buffer Substances 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101100070104 Mus musculus Hacl1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000316 alkaline earth metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N bromophenol blue Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)C2=CC=CC=C2S(=O)(=O)O1 UDSAIICHUKSCKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- UZLGHNUASUZUOR-UHFFFAOYSA-L dipotassium;3-carboxy-3-hydroxypentanedioate Chemical compound [K+].[K+].OC(=O)CC(O)(C([O-])=O)CC([O-])=O UZLGHNUASUZUOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L dipotassium;butanedioate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O CVOQYKPWIVSMDC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DXMRKRXRMGYFDG-UHFFFAOYSA-N dipotassium;hydrogen borate Chemical compound [K+].[K+].OB([O-])[O-] DXMRKRXRMGYFDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FVJFRFUSHCIRKP-UHFFFAOYSA-N disodium;hydrogen borate Chemical compound [Na+].[Na+].OB([O-])[O-] FVJFRFUSHCIRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- KUGSJJNCCNSRMM-UHFFFAOYSA-N ethoxyboronic acid Chemical compound CCOB(O)O KUGSJJNCCNSRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;potassium Chemical compound [K].[H][H] BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016337 monopotassium tartrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 229940086065 potassium hydrogentartrate Drugs 0.000 description 1
- FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M potassium salicylate Chemical compound [K+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960003629 potassium salicylate Drugs 0.000 description 1
- PQPORJFLTGYPEU-UHFFFAOYSA-M potassium;2-sulfooxybenzoate Chemical compound [K+].OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1C([O-])=O PQPORJFLTGYPEU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PWARIDJUMWYDTK-UHFFFAOYSA-M potassium;butanedioate;hydron Chemical compound [K+].OC(=O)CCC([O-])=O PWARIDJUMWYDTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MIVGERVTUZCXDG-UHFFFAOYSA-K potassium;disodium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O MIVGERVTUZCXDG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GANDVAJEIJXBQJ-UHFFFAOYSA-M potassium;hydron;2-hydroxy-2-oxoacetate Chemical compound [K+].OC(=O)C(O)=O.OC(=O)C([O-])=O GANDVAJEIJXBQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WBQSJYNAUANADO-UHFFFAOYSA-N sodium;dihydrogen borate Chemical compound [Na+].OB(O)[O-] WBQSJYNAUANADO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940086735 succinate Drugs 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2571/00—Protective equipment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu stabilizace viskozity polyvinylacetalových pryskyřic. Zejména se tento vynález zabývá způsobem stabilizace viskozity polyvinylbutyralových pryskyřic použitých jako mezivrstvy pro vrstvené bezpečnostní sklo.The invention relates to a process for stabilizing the viscosity of polyvinyl acetal resins. In particular, the present invention relates to a method for stabilizing the viscosity of polyvinyl butyral resins used as interlayers for laminated safety glass.
Polyvinylacetalové mezivrstvy jsou dobře známy. Tyto materiály se používají к přípravě vrstveného bezpečnostního skla, které se používá u různých vozidel a v architektuře. Nejznámější aplikací vrstveného bezpečnostního skla jsou přední ochranná skla automobilů.Polyvinyl acetal interlayers are well known. These materials are used to prepare laminated safety glass, which is used in various vehicles and in architecture. The most well-known applications of laminated safety glass are automotive windshields.
Polyvinylacetalové mezivrstvy jsou podrobeny během vytlačování zvýšeným teplotám, úpravě potištěné fólie a zapracování fólie do laminátu. Zvýšené teploty vyvolávají odbourávání polyvinylacetalu, které se projeví snížením viskozity a vývojem žluté barvy. Určitý pokles viskozity se může také projevit při stárnutí.The polyvinyl acetal interlayers are subjected to elevated temperatures during extrusion, treatment of the printed film, and incorporation of the film into the laminate. Elevated temperatures induce degradation of polyvinyl acetal, which results in reduced viscosity and yellow color development. A certain decrease in viscosity may also be manifested by aging.
Existuje potřeba nalézt způsob, který zajistí polyvinylacetalové mezivrstvy se zvýšenou stabilitou viskozity, zejména pro použití ve dvojvrstvém bezpečnostním skle.There is a need for a method that provides polyvinyl acetal interlayers with increased viscosity stability, especially for use in double-layer safety glass.
Vrstvené bezpečnostní sklo připravené vrstvením thermoplastické mezivrstvy mezi dvěma tabulemi skla je dobře známo. Tyto lamináty se rozsáhle používají pro automo2 bilová přední ochranná skla a jako okna a dveře pro stavební aplikace.Laminated safety glass prepared by laminating a thermoplastic interlayer between two sheets of glass is well known. These laminates are widely used for automotive white protective glass and as windows and doors for building applications.
V současné době vzrůstá zájem o vrstvené bezpečností sklo, v němž se používá pouze jedna tabule skla, obvykle na vnější straně, to je na straně laminátu, přilehlé vně vozidla nebo stavby. Vnitřní tabule skla, to je tabule skla přilehlá к vnitřku vozidla nebo stavby se nepoužívá. Výsledkem je skloplastický laminát, který se někdy označuje jako dvojvrstvý nebo bimodální laminát.Currently, there is an increasing interest in laminated safety glass in which only one pane of glass is used, usually on the outside, that is, the side of the laminate adjacent to the vehicle or building. An inner pane of glass, that is, a pane of glass adjacent to the interior of a vehicle or building is not used. The result is a fiberglass laminate, sometimes referred to as a bilayer or bimodal laminate.
Plastická složka této dvojvrstvý může být jednoduchá fólie nebo složení dvou nebo více složek. Tyto zahrnují plastickou složku, která je pokryta ještě další hmotou, dvě nebo více plastických slaminovaných složek v různých kombinacích. Příklady takovéto dvojvrstvé neboli bimodální konstrukce jsou uvedeny v US patentech č. 3 625 792, 3 652 379, 3 762 981, 3 781 184, 3 806 387 a v belgickém patentu č. 803 902.The plastic component of the bilayer may be a single film or a composition of two or more components. These include a plastic component that is covered by yet another mass, two or more plastic laminated components in different combinations. Examples of such a two-layer or bimodal structure are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,625,792, 3,652,379, 3,762,981, 3,781,184, 3,806,387, and Belgian Patent No. 803,902.
Dvojvrstvé konstrukce bezpečnostního vrstveného skla se těší velkému zájmu vzhledem к teorii, že osoba, která se srazí s laminátem zevnitř by měla utrpět menší úraz úderem o plastickou složku než se skleněnou složkou. Odpadnutí vnitřní tabule skla ve vrstveném bezpečnostním skle vede však к novým, problémům. Thermoplastická me zivrstva, která už není více uzavřena ochranným sklem, je nyní více přístupná odbourávání, které může nepříznivě ovlivnit vlastnosti laminátu.The two-layer laminated safety glass design is of great interest, given the theory that a person colliding with a laminate from the inside should suffer less impact from a plastic component than with a glass component. However, the failure of the inner glass pane in the laminated safety glass leads to new problems. The thermoplastic layer, which is no longer closed by the protective glass, is now more accessible to degradation, which can adversely affect the properties of the laminate.
Dále u plastických fólií může docházet ke ztrátám plastifikátoru a zhoršení vlastností. Dosud bylo navrhováno pokrývat plastickou fólii ochranným povlakem nebo ochrannou vrstvou. Mnoho z navrhovaných povlaků nezajišťuje požadovanou hodnotu ochrany plastické fólie.In addition, plastic films may lose plasticizer and deteriorate properties. To date, it has been proposed to coat a plastic film with a protective coating or protective layer. Many of the proposed coatings do not provide the desired level of plastic film protection.
Uvedené nedostatky odstraňuje nebo alespoň značně snižuje způsob stabilizace viskozity polyvinylacetalových pryskyřic, jehož podstata spočívá v tom, že se stabilizuje pH pryskyřice tlumičem, jehož vodný roztok má pH v rozmezí od 3 do· 7, který se přidá do polyvinylacetalové pryskyřice před jejím· zpracováním do tvarovaného předmětu, přičemž alespoň jedna složka tlumiče je alespoň dvojvazným ligandem · · schopným reagovat s kovem k vytvoření kruhové chelátové struktury a tlumič je prost složek kyseliny chlorovodíkové, kyseliny dusičné a kyseliny sírové.The above-mentioned drawbacks are eliminated or at least greatly reduced by the method of stabilizing the viscosity of polyvinyl acetal resins, which consists in stabilizing the pH of the resin with a buffer having an aqueous solution in the range of 3 to 7 added to the polyvinyl acetal resin before processing. The at least one buffer component is at least a divalent ligand capable of reacting with the metal to form a circular chelate structure and the buffer is free of the components of hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid.
Polyvinylacetalovou pryskyřicí může být polyvinylbutyral, který může být plastifikován. Tlumič lze přidávat v množství 50 až 1300 hmotnostních dílů na milión hmotnostních dílů polyvinylacetalové pryskyřice, přičemž tlumičem může být Clarkův a Lubsův fosforečnanový, citranový, ftalátový nebo boritanový tlumič.The polyvinyl acetal resin may be polyvinyl butyral, which may be plasticized. The silencer may be added in an amount of 50 to 1300 parts by weight per million parts by weight of the polyvinyl acetal resin, and the silencer may be Clark and Lubs phosphate, citrate, phthalate, or borate silencers.
Použitím tlumené polyvinylacetalové pryskyřice se získá kvalitnější vrstvené bezpečnostní sklo.The use of a damped polyvinyl acetal resin provides a superior laminated safety glass.
Pro další objasnění vynálezu jsou připojeny výkresy, v nichž obr. 1 je graf závislosti poklesu viskozity na pH tlumiče, jak bylo určeno oxidačním testem plastické hmoty, který je popsán dále. Použité pryskyřice a tlumivé systémy jsou uvedeny dále v příkladech 1 až 20. Šipky na grafu ukazují rozmezí experimentálních údajů, když se pro· dané pH použije různých tlumičů. Na - obr. 1 je na souřadné ose uvedeno pH tlumiče a na pořadnici pokles viskozity v procentech.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph of viscosity drop versus buffer pH as determined by the plastic oxidation test described below. The resins and buffer systems used are shown below in Examples 1 to 20. The arrows in the graph show the range of experimental data when different buffers are used for a given pH. Fig. 1 shows the pH of the damper on the coordinate axis and the viscosity drop in percent on the ordinate.
Obr. 2 Je diagram ukazující různé - složky přítomné v citranovém tlumivém systému při různých hodnotách pH. Přítomné látky zahrnují kyselinu citrónovou, dihydrogencitran sodný, hydrogencitran sodný a citran sodný. Křivka A představuje množství dihydrogencitranu sodného, křivka O představuje množství hydrogencitranu sodného, a křivka D představuje množství citranu sodného. Na ose souřadné je uvedeno pH a na pořadnici % citranu.Giant. 2 is a diagram showing the different components present in the citrate buffer at different pH values. Present substances include citric acid, sodium dihydrogen citrate, sodium hydrogen citrate and sodium citrate. Curve A represents the amount of sodium dihydrogen citrate, curve O represents the amount of sodium hydrogen citrate, and curve D represents the amount of sodium citrate. The coordinate axis shows the pH and the ordinal% citrate.
V předloženém vynálezu jsou použity dobře známé polyvinylacetalové - pryskyřice. Tyto pryskyřice a postupy jejich přípravy jsou popsány podrobně Morrisonem a kol. v znovu vydaném US patentu č. 20 430 z 29. června 1937 a Lavinem aj. v US patentu č. 2 496 480.Well known polyvinyl acetal resins are used in the present invention. These resins and processes for their preparation are described in detail by Morrison et al. U.S. Patent No. 20,430, issued June 29, 1937, and Lavin et al., U.S. Patent No. 2,496,480.
Polyvinylacetalové pryskyřice vyráběné z nasycených nižších nesubstituovaných alifatických aldehydů jsou obvykle nejvhodnější, přičemž se dává přednost polyvinylaceItalovým pryskyřicím vyrobeným z butyraldehydu pro mezivrstvy bezpečnostních skel.Polyvinylacetal resins made from saturated lower unsubstituted aliphatic aldehydes are usually the most suitable, with polyvinylation of the resin resins made of butyraldehyde being preferred for safety glass interlayers.
Obvykle mají použité polyvinylacetalové pryskyřice molekulové hmotnosti podle Staudingera v rozmezí 50 000 až 600 000 a výhodně od 150 000 do 270 000 a je výhodné, aby měly 5 až 30 hmotnostních % hydroxylových skupin, počítaných jako polyvinylalkohol; 0 až 40 hmotnostních °/o esterových skupin, výhodně octanových skupin a zbytek v podstatě acetal.Usually, the polyvinyl acetal resins used have a Staudinger molecular weight in the range of 50,000 to 600,000, and preferably from 150,000 to 270,000, and it is preferred that they have 5 to 30% by weight of hydroxyl groups, calculated as polyvinyl alcohol; 0 to 40% by weight of ester groups, preferably acetate groups, and the remainder substantially acetal.
Když je acetalem acetalbutyraldehydu, pak polyvinylacetalové pryskyřice bude výhodně obsahovat od 12 do 25 % hmotnostních hydroxylových skupin, počítaných jako polyvinylalkohol, a od 0 do 3 hmotnostních % esterových, například acetátových skupin, po>čítaných jako polyvinylester, přičemž zbytek je v podstatě acetal butyraldehydu.When the acetal is acetalbutyraldehyde, the polyvinyl acetal resin will preferably contain from 12 to 25% by weight of hydroxyl groups, calculated as polyvinyl alcohol, and from 0 to 3% by weight of ester, for example acetate groups, calculated as polyvinyl ester, the remainder being substantially butyraldehyde acetal. .
Polyvinylacetalové pryskyřice se mohou plastifikovat v množství asi 20 až 80 hmotnostních dílů plastifikátoru na 100 hmotnostních dílů pryskyřice a obvykle· mezi 20 až 50· hmotnostními díly pro normální ochranná přední skla. Druhá uvedená koncentrace se obvykle používá u polyvinylbutyralů obsahujících 12 až 23 hmotnostních % vinylalkoholu.The polyvinyl acetal resins may be plasticized in an amount of about 20 to 80 parts by weight of plasticizer per 100 parts by weight of resin and usually between 20 to 50 parts by weight for normal protective windscreens. The latter concentration is typically used for polyvinyl butyral containing 12 to 23 weight percent vinyl alcohol.
Plasttfikátory, které se obecně používají, jsou obvykle estery vícesytné kyseliny nebo vícesytného - alkoholu. Zejména vhodné jsou triethylenglykoldi (2-ethylbutyrát J dlbutylsebakát a dihexyladipát a kombinace dihexyladipátu a fosfátového plastifikátoru.Plasticizers that are generally used are usually esters of polybasic acid or polybasic alcohol. Particularly suitable are triethylene glycol di (2-ethylbutyrate J dlbutyl sebacate and dihexyl adipate and a combination of dihexyl adipate and a phosphate plasticizer.
Tlumiče pH použité v tomto vynálezu jsou systémy, které odolávají změnám pH, když se do systému· přidají kyseliny nebo zásady. Použité tlumiče jsou komplexní systémy, které obsahují alespoň dvě složky. Alespoň jedna ze složek tlumiče je - - alespoň dvojvazný ligand se schopností reakce s kovem pro- vytvoření chelátové kruhové struktury. Dále je tlumič prost kyseliny chlorovodíkové, dusičné a sírové, které mohou vyvolat odbourání - pryskyřice. Výhodné dvojvazné ligandy jsou ty, které tvoří 5ti členný nebo' 6ti členný kruh, kteréžto- struktury mají obvykle větší stabilitu.The pH buffers used in this invention are systems that resist pH changes when acids or bases are added to the system. The shock absorbers used are complex systems containing at least two components. At least one of the components of the silencer is - at least a divalent ligand with the ability to react with the metal to form a chelate ring structure. Furthermore, the silencer is free of hydrochloric, nitric and sulfuric acids, which can cause degradation - resins. Preferred divalent ligands are those that form a 5-membered or 6-membered ring, which structures usually have greater stability.
Další popis tlumičů pH, které jsou odborníkům- dobře známy, lze nalézt v R. G. Batesově Electrometric pH - Determinativus, John Wiley a Sons, lne., New York (1954) a v Langeově Handbook of Chemistry, 9. vydání, str. 951—952 stejně jako- v jiných dobře známých publikacích.Further descriptions of pH buffers well known to those skilled in the art can be found in RG Bates Electrometric pH - Determinativus, John Wiley and Sons, Inc., New York (1954) and in Lange's Handbook of Chemistry, 9th Edition, pp. 951— 952 as well as in other well known publications.
Dvojvazné ligandy se schopností reakce s kovem k vytvoření chelátového kruhu jsou také dobře známy odborníkům. Jsou popsány v Martellově, A. E. Calvinově a M. Calvinově Chemistry of metal chelate - compounds. Prentice Halí, - - New York (1952) stejně jako v jiných, dobře známých publikacích.Bivalent ligands with the ability to react with a metal to form a chelate ring are also well known to those skilled in the art. They are described in Martell, A. E. Calvin and M. Calvin Chemistry of metal chelate - compounds. Prentice Halí, - - New York (1952) as well as in other well known publications.
Příklady tlumivých složek, které jsou alespoň dvojvazné, se schopností reakce s kovem k vytvoření chelátového kruhu, zahrnují fosforečnany jako· je dihydrogenfosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan draselný, monoelhylfosfát a odpovídající pyrofosforečnany a tetrafosforečnany; citrany, jako je dihydrogencitran sodný, hydrogencítran sodný, hydrogencitran draselný, citran draselný, · citran disodno—monodraselný, monoeehylcitran, orthoftaláty, jako· je o-hydrogenftalát sodný, ' o-hydrogenftalát draselný, o-ftalát draselný, monoe-thyl-o-ftalát, bo-rita’ny, jako je dihydrogenboritan sodný, hydrogenboritan sodný, hydrogenboritan draselný, monoethylboritan a odpovídající met- a tetra- boritany; tetroxalát draselný, hydrogenvinan draselný, hydrogenjantaran draselný, jantaran draselný, hydrogenfenyljantaran draselný, salicylan draselný, sulfosalicylan draselný, hydrogen-1,2-cyklohexandikarboxylát draselný, hydrogen^B-naftalendikarboxylát draselný, dihydrogen-l^^S-naftalentCLrakarboxylát draselný, monoestery kyseliny fosforečné, zčásti neutralizované aminové soli atd.Examples of buffering agents that are at least bivalent, with the ability to react with the metal to form a chelate ring, include phosphates such as sodium dihydrogen phosphate, potassium hydrogen phosphate, monoelphosphate and the corresponding pyrophosphates and tetrafosphates; citrates such as sodium dihydrogen citrate, sodium hydrogen citrate, potassium hydrogen citrate, potassium citrate, disodium monopotassium citrate, monoethyl citrate, orthophthalates such as sodium o-hydrogen phthalate, potassium o-hydrogen phthalate, potassium o-phthalate, mono-ethyl-o-o phthalate, borates such as sodium dihydrogenborate, sodium hydrogenborate, potassium hydrogenborate, monoethylborate and the corresponding met- and tetra-borates; potassium tetroxalate, potassium hydrogen tartrate, potassium hydrogen succinate, potassium succinate, potassium hydrogenphenyl succinate, potassium salicylate, potassium sulfosalicylate, potassium hydrogen-1,2-cyclohexanedicarboxylate, potassium hydrogen β-naphthalenedicarboxylate, dihydrogen-β-naphthalene phosphoric acid monocarboxylate , partially neutralized amine salts, etc.
Příklady výhodných tlumivých systémů použitých v tomto systému zahrnují fosforečnany alkalických kovů a kovů alkalických zemin citrany, ftaleny, boritany a kombinace citrátofosforečnanové použité dále v příkladech.Examples of preferred buffer systems used in this system include the alkali metal and alkaline earth metal phosphates citrates, phthalenes, borates, and the citrate phosphate combinations used in the examples below.
Tlumivé systémy jsou obvykle komplexní systémy zahrnující více než jeden druh chemické sloučeniny při jakémkoliv daném pH. Povaha tohoto druhu se bude měnit v závislosti na pH, jak je uvedeno· v obr. 2, kde jsou při pH 4 přítomny 4 různé druhy. Tyto sloučeniny a množství každé z nich jsou uvedeny dále.Buffer systems are usually complex systems comprising more than one kind of chemical compound at any given pH. The nature of this species will vary depending on the pH as shown in Figure 2, where 4 different species are present at pH 4. These compounds and the amounts of each are listed below.
100,0 %100.0%
Tlumiče použité v tomto vynálezu mají pH v rozmezí od 3 do 7. Nižších hodnot pH je třeba se vyvarovat, aby nedocházelo k odbourávání pryskyřice. Při hodnotách pH kolem 7 se stává stabilizace viskozity méně výraznou. Množství použitého· tlumiče je alespoň 20 hmotnostních dílů [vztaženo na sušinu) na milión dílů (ppm) polyvinylacetalové pryskyřice. Horní hranice, která by neměla být překročena 20 000 ppm, je určena příslušným tlumičem, polyvinylacetalovou pryskyřicí a mírou požadované stability. Když se použije větších množství tlumiče, je nebezpečí ztráty požadovaných fyzikálních nebo optických vlastností mezi6 vrstvy a vrstveného bezpečnostního· · skla z ní vyrobeného. Výhodně se používá 50 až 1300 ppm tlumiče a ještě lépe 50 až 800 ppm.The buffers used in the present invention have a pH in the range of 3 to 7. Lower pH values should be avoided to avoid degradation of the resin. At pH values of about 7, the viscosity stabilization becomes less pronounced. The amount of absorber used is at least 20 parts by weight (based on dry weight) per million parts (ppm) of polyvinyl acetal resin. The upper limit, which should not be exceeded 20,000 ppm, is determined by the appropriate silencer, polyvinyl acetal resin and the degree of stability required. When using larger amounts of damper, there is a risk of loss of the desired physical or optical properties between the layer and the laminated safety glass made therefrom. Preferably, 50 to 1300 ppm of silencer is used, and more preferably 50 to 800 ppm.
Příslušný tlumič vybraný z jakékoli uvedené aplikace by měl být slučitelný s použitou polyvinylacetalovcu pryskyřicí a neměl by vyvolávat žádné · nepříznivé účinky na fyzikální a optické vlastnosti vrstveného bezpečnostního skla připraveného z polyvinylacetalové pryskyřice.The appropriate absorber selected from any of the above applications should be compatible with the polyvinyl acetal resin used and should not cause any adverse effects on the physical and optical properties of the laminated safety glass prepared from the polyvinyl acetal resin.
Tlumiče se mohou přidávat k polyvinylacetalové pryskyřici během jakékoli normální výrobní operace pryskyřice jako je promývání, sušení atd. Tlumiče se také mohou přidávat k plastifikátorú použitému pro pryskyřici, a tím závést do pryskyřice během plastitikačníhc stupně. Tento způsob je zvlášť účinný, když je tlumič rozpustný v plastifikátorú.The silencers may be added to the polyvinyl acetal resin during any normal resin manufacturing operation such as washing, drying, etc. The silencers may also be added to the plasticizer used for the resin and thereby threaded into the resin during the plasticizing step. This method is particularly effective when the absorber is soluble in the plasticizer.
Tlumič se může také přidat do· pryskyřice během tvarovací operace, jako· během vytlačování pryskyřice do fólie. Výhodně jsou tlumiče zavedeny do pryskyřice před tím, než se pryskyřice vytvaruje na konečný výrobek.The damper may also be added to the resin during the forming operation, such as during the extrusion of the resin into the film. Preferably, the dampers are introduced into the resin before the resin is formed into the final product.
Při výhodném provedení se tlumiče · připraví ve vodném roztoku, takže se · získá pH v rozmezí od 3 do 7.In a preferred embodiment, the buffers are prepared in aqueous solution so that a pH in the range of 3 to 7 is obtained.
Ústojný roztok se pak zavede do polyvinylacetalové pryskyřice.The decent solution is then introduced into the polyvinyl acetal resin.
Během vytlačování nebo úpravy budou tepelně nestabilní pryskyřice podléhat význačnému poklesu viskozity pryskyřice a budou žloutnout, což indikuje, že pryskyřice degraduje. Pryskyřice tlumené podle tohoto vynálezu si ponechají větší množství své původní viskozity a v převážně mnoha případech nevykazují tak velké žloutnutí jako· netlumené pryskyřice.During extrusion or treatment, the thermally unstable resin will undergo a significant decrease in resin viscosity and will turn yellow, indicating that the resin degrades. Resins attenuated according to the present invention retain a greater amount of their original viscosity and in most cases do not exhibit as much yellowing as the non-attenuated resins.
Zkušební metody použité pro měření stálosti viskozity a žluté barvy jsou popsány dále.The test methods used to measure viscosity and yellow color stability are described below.
Zkušební metody.Test methods.
Oxidační test plastické hmoty.Plastic oxidation test.
Sto hmotnostních dílů pryskyřice, plastifikátor pro pryskyřici a určený tlumič jsou smíchány v baňce, aby se vytvořil homogenní systém. Vzorek plastifikované pryskyřice se pak uloží při teplotě · 130 °C do teplovzdušné sušárny na dobu 45 minut. Kontrolní vzorek se udržuje při teplotě místnosti. Viskozity kontrolního vzorku a zahřívaného vzorku se měří v roztoku methanolu obsahujícím 7,5 hmotnostních % pryskyřičné sušiny. Měření viskozity se provádějí při 20 °C za použití Ússwald—Fenkeho · viskozimetru a výsledky se zaznamenávají v mPa.s. Procento stálosti viskozity u zahřívaného vzorku se pak vypočte, čímž se získá míra tepelné oxidační stability tlumené pryskyřice.One hundred parts by weight of resin, a plasticizer for the resin, and a designated silencer are mixed in a flask to form a homogeneous system. The plasticized resin sample is then stored at a temperature of 130 ° C in a hot air oven for 45 minutes. The control is maintained at room temperature. The viscosities of the control sample and the heated sample are measured in a methanol solution containing 7.5% by weight of resin solids. Viscosity measurements are taken at 20 ° C using a USsswald-Fenke viscosimeter and the results are recorded in mPa.s. The percent viscosity stability of the heated sample is then calculated to provide a measure of the thermal oxidation stability of the damped resin.
Změna viskozity se vypočte následovně:The change in viscosity is calculated as follows:
původní viskozita — viskozita po zpracování původní viskozitaoriginal viscosity - the viscosity after processing the original viscosity
Je třeba poznamenat, že oxidační test plastických hmot (OT) je zejména pro třídicí účely. Zkušební podmínky 'nevytvářejí žádný pokus pro vyloučení vzduchu. Vzhledem k tomu jsou změny viskozity a vývoj barvy mnohem drsnější než při porovnatelných měřeních provedených za skutečných podmínek výtlaku.It should be noted that the plastic oxidation test (OT) is mainly for screening purposes. The test conditions do not create any attempt to exclude air. Accordingly, viscosity changes and color development are much rougher than comparable measurements made under actual displacement conditions.
Určení procentického zežloutnutí.Determination of percentage yellowing.
Hodnoty zežloutnutí jsou určeny za použití 7,5% roztoku pryskyřice v methanolu a Klett-Sunmersonova fotoelektrického kolorimetru. Absorpce se měří při 420 nanometrech s modrým filtrem a při 660 nanometrech s červeným filtrem a hodnoty se převádějí na procenta propustnosti. Odečtení 420 nanbmetrové naměřené hodnoty od 660 nanometrové hodnoty dává procenta zežloutnutí. Tyto hodnoty určují množství žluté barvy v pryskyřici.Yellowing values are determined using a 7.5% resin solution in methanol and a Klett-Sunmerson photoelectric colorimeter. Absorption is measured at 420 nanometers with a blue filter and at 660 nanometers with a red filter and the values are converted to percent transmittance. Subtracting the 420 nanometer reading from the 660 nanometer reading gives a percentage of yellowing. These values determine the amount of yellow in the resin.
Brabeinderovo míchání.Brabeinder mixing.
Požadované množství plastifikátoru se přidá do 40,0 g polyvinylacetalové pryskyřice a směs se pak ručně smíchá, aby se získala . 100 — % změny.The required amount of plasticizer is added to 40.0 g of polyvinyl acetal resin, and the mixture is then mixed by hand to obtain. 100 -% change.
stejnoměrná směs. Plastifikovaná pryskyřice se pak umístí ve směšovací komoře Brabenderova plastografu (model č. 537) vybaveného sigma lopatkami. Vzorek se pak míchá po dobu 7 minut při teplotě 150 °C a při 50 ot/min (rychlost lopatek). Vzorek se pak zkouší na snížení viskozity a procento žluté barvy.uniform mixture. The plasticized resin is then placed in a mixing chamber of a Brabender plastograph (Model No. 537) equipped with sigma blades. The sample is then stirred for 7 minutes at 150 ° C and 50 rpm (blade speed). The sample is then tested for viscosity reduction and percentage yellow.
Následující . příklady jsou uvedeny pro znázornění tohoto vynálezu a nelze je považo1vat za jeho omezení.Next. examples are given to illustrate the invention and should not be regarded vat 1 as a limitation thereof.
Všechny uváděné díly a procenta jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.
P ř í k 1 a d y 1 až 20Example 1 to 20
V těchto, příkladech se připravují různé vodné tlumivé roztoky podle Langeho, Handbook of Chemistry, 9. vydání, strany 951 až 953. Použité tlumiče v příkladech 2 až 12 jsou Clarkovy a Lubsovy ústojné směsi, zatímco citranofosfátové tlumiče použité v příladech 14 až 20 jsou Mac Ilvainovy tlumivé směsi. Složení a pH Clarkových a Lubsových tlumivých směsí a jejich použití v příkladech je uvedeno v .následující tabulce A.In these examples, various aqueous buffers are prepared according to Lange, Handbook of Chemistry, 9th Edition, pages 951 to 953. The buffers used in Examples 2 to 12 are Clark and Lubs buffer mixtures, while the citranophosphate buffers used in Examples 14 to 20 are Mac Ilvain buffer. The composition and pH of Clark and Lubs buffer compositions and their use in the examples are shown in the following Table A.
>□ тз s> □ тз p
>2> 2
PU оPU о
СОСО
CDCD
СОСО
ω ω о о ω ω ω \> \> \> К/ \>ω ω о о ω ω ω \> \> \> К / \>
Λ А Λ ни Λ Λ ηηΛ А Λ ни Λ ηη
ΖΖΖ2ΖΖΖΖΖΖ2ΖΖΖ
CM CM СМ см со CM CM θ' θ' Q θ θ' θ' ο~CM CM СМ см со CM CM θ 'θ' Q θ θ 'θ'
оо
PU <Ν к τ-Ч т-Ч τ—^ гЧ^ гЧ^ г-Ч~ гЧ. т-Ч^ гЧ^ т-Ч^ т—гЧ^ гЧ~ т—I т—т-Ч гЧ^ гЧ^ т—I гЧ θ' θ' θ' θ' о о сГ о о’' О~ θ' О~ О*' О~ θ' О' О*' о θ' о”PU <Ν к τ-Ч т-Ч τ— ^ гЧ ^ гЧ ^ г-Ч ~ гЧ. т-Ч ^ гЧ ^ т-Ч ^ т — гЧ ^ гЧ ~ т — I т — т-Ч гЧ ^ гЧ ^ т — I гЧ θ 'θ' θ 'θ' о о сГ о о '' О ~ θ 'О ~ О *' О ~ θ 'О' О * 'о θ' о ”
оо
geesssseesssessssgeesssseesssessss
LDin 1Л LDOOlDOJOJOOl><000LDin 1L LDOOlDOJOJOOl> <000
LO OJ^ r-^ CO CO 00 b CD d) ЬОШ СО ocT c\f θ' 00~ 00 ID 00 CD O Oj cd θ' xd θ' ID C\T θ'LO OJ ^ r- ^ CO CO 00 b CD d) ШОШ СО ocT c \ f 00 '00 ID 00 CD O cd cd θ' xd θ 'ID C \ T θ'
OJ тН ХГ CO 00 OJ OJ гЧOJ тН ХГ CO 00 OJ OJ гЧ
22222222222 OOLDOIDIDIDIDOIDO 0^ U0 r—^ 00^ O~ CO' O^ XH 0^ co o? oj ьГ co θ' ιη~ σΓ co tn*' из гЧгЧСМСМСОСОхГ^22222222222 OOLDOIDIDIDIDOIDO 0 ^ U0 r— ^ 00 ^ O ~ CO 'O ^ XH 0 ^ what about? oj ьГ co θ 'ιη ~ σΓ co tn *' из гЧгЧСМСМСОСОхГ ^
SBĚĚĚEeg OOOIDOOOOO CD' CD' 03 CD CD' О Ю CO cď o? o? co σΓ uT crT oj гЧ τ—I OJ OJ CO 00 ’З1 >cJ TJ >ЙSBĚĚĚEeg OOOIDOOOOO CD 'CD' 03 CD CD 'О Ю WHAT? O? co σΓ uT crT oj г — τ — I OJ OJ CO 00 'З 1 > cJ TJ> Й
ОнОн
Ctí оHonors о
ДД
РчРч
О^ 00^ О' СМ' М^ О' ОО' Ол CM' Mí' О' 00 о^ !>? 0θ Ьч οθ 0θ 00 со со О о о о о о isа^ssssssвsss ОООООООООООООО оооооооооооооо Η Η Η Η Η Н гЧ тЧ гЧ гЧ гЧ гН гЧ гЧ cdcdctícOctícdcdctíctíctíctícdcdctí ЙЙСЙЙЙЙЙДЙЙЙДЙ ^TOTJŤJTJŤJTJŤJTJTtíTJTj^dTí ОФФФФФФФФ Φ Φ φ φ Φ )ί-| >t-| >ί-4 >5ч )t-l >Рч >5ч >ÍH >Í-I >Ul >Рч )Í4 >₽Ч >U nnnnnnnnn.nnnnnО ^ 00 ^ О 'СМ' М ^ О 'ОО' О л CM 'My' О '00 о ^!>? 0θ Ьч οθ 0θ 00 со со О о о о о о isа ^ ssssssвsss ОООООООООООООО оооооооооооооо Η Η Η Η Η Н гЧ тЧ гЧ гЧ гЧ гН гЧ гЧ cdcdctícOctícdcdctíctíctíctícdcdctí ЙЙСЙЙЙЙЙДЙЙЙДЙ ^ ^ TOTJŤJTJŤJTJŤJTJTtíTJTj DTI ОФФФФФФФФ Φ Φ φ φ Φ) ί- | > t- | >ί-4> 5ч) tl>Рч>5ч>I>I>Ul>Р>I> U nnnnnnnnn.nnnnn
^ййеееееееейее оооооооооооооо ююююшююююююююю ++++++++++++++^ ййеееееееейее оооооооооооооо ююююшюююююююююю ++++++++++++++
НЧ НЧ h-Ч Рч НЧ НЧ НЧ Ь-Ч »-Ч Ч-Ч hJ-( нч нч нч оооооооооооооо cd cd cd ctí cd cd cd ctí cd cd ctí cd ctí cdНЧ НЧ h-Ч Рч НЧ НЧ НЧ Ь-Ч »-Ч Ч-Ч hJ- (нч нч нч оооооооооооооо
g g g g E g Ε Ε Ε Ε S S Ё E ООтНРОООООООЮОО CM~ СО' CO~ O~ О' Ю' О' СО' СП Ογ О^ СО ОО' О' ю со см со ю оо см со гн со см со о со Ml Mí гЧгЧСМСМСОСОМ<^gggg g SS О О О Ё О О О О О О ~ ~ ~ ~ ~ О О О О П П П П П ю ю о о о о о о о о о о о Ml Mí гЧгЧСМСМСОСОМ <^
Mac Ilvainovy tlumivé směsi se připravují ze zásobních roztoků A a B.Mac Ilvain buffer mixtures are prepared from stock solutions A and B.
Zásobní roztok A je 0,2 M vodný roztok hydrogenfosforečnanu disodného NazHPCk.Stock solution A is a 0.2 M aqueous solution of disodium hydrogen phosphate Na 2 HPCl 3.
Zásobní roztok B je 0,1 M vodný roztok kyseliny citrónové C6H8O7.Stock solution B is a 0.1 M aqueous solution of C6H8O7 citric acid.
Při přípravě tlumivých směsí se odměří do zkumavky požadovaný objem zásobního roztoku A pro žádané pH, jak je uvedeno v následující tabulce B a přidá se dostatečné množství zásobního roztoku B, aby se dosáhlo celkového objemu přesně 10 ml.To prepare the buffer mixtures, measure the required volume of stock solution A for the desired pH as indicated in the following Table B and add sufficient stock solution B to achieve a total volume of exactly 10 ml.
Údaje v tabulce lze přirozeně násobit libovolným totožným číslem.The data in the table can naturally be multiplied by any identical number.
Tab ulka B pH ml roztoku A Příklad č.Table B pH ml of solution A Example no.
V tabulce C jsou uvedena množství ml tlumivého roztoku na 1 kg pryskyřice, použitá v jednotlivých příkladech provedení.Table C shows the amounts of ml of buffer per kg of resin used in each embodiment.
Tabulka CTable C
Tlumivé roztoky se pak přidávají do· konvenční polyvinylbutyralové pryskyřice tak, aby bylo 1000 dílů tlumiče (sušiny) na milión dílů pryskyřice. Butyralová pryskyřice má obsah póly viny lalkoholu 18 až 21 %, zbytkový obsah acetátu menší než 2,5 hmotnostního· %, přičemž zbytek pryskyřice jsou v podstatě butyralové skupiny. Pryskyřice má titrační hodnotu alkality 106 cm3 vlivem vem přítomnosti octanu draselného. Vysvětlení titrační hodnoty alkality (titru alkality) je uvedeno· v příkladu 37.The buffers are then added to the conventional polyvinyl butyral resin so as to be 1000 parts silencer (dry matter) per million parts resin. The butyral resin has a vinyl alcohol content of 18-21%, a residual acetate content of less than 2.5% by weight, the remainder of the resin being essentially butyral groups. The resin has an alkalinity titration value of 106 cm 3 due to the presence of potassium acetate. An explanation of the alkalinity titration value is given in Example 37.
Pryskyřice· a tlumivá směs se pak smíchá s 42 díly triethylenglykol-di(2-ethylbutyrátu) jako plastifikátoru na 100 dílů pryskyřice (phr). Pryskyřice, · tlumič a plastifikátor se důkladně promísí a výsledná plastifikovaná směs se pak podrobí oxidačnímu testu. Po oxidačním tesťů se provedou viskozitní měření na exponovaných vzorcích.The resin and buffer are then mixed with 42 parts of triethylene glycol di (2-ethylbutyrate) as a plasticizer per 100 parts of resin (phr). The resin, buffer, and plasticizer are thoroughly mixed and the resulting plasticized mixture is then subjected to an oxidation test. After oxidation tests, viscosity measurements are taken on exposed samples.
Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v následující tabulce I. Údaje v tab. I (s výjimkou př. 13) ukazují, že polyvinylbutyr202049 alové pryskyřice tlumené podle předloženého vynálezu vykazují menší změnu viskozity, než kontrolní příklad, který nebyl tlumen. Příklady dále ukazují, že výhodná oblast pH tlumiče je od 3 do 7, jak je: dále znázorněno v obr. I. Př. ' 13 znázorňuje, že octanový tlumič, který neobsahuje složku, která je alespoň dvojvazná, není účinný při snížení % změny viskozity polyvinylbutyralové pryskyřice.The results of these tests are shown in Table I below. I (except Ex. 13) show that the polyvinylbutyr202049 aluminum resins attenuated according to the present invention exhibit less viscosity change than the non-attenuated control example. The examples further show that the preferred pH range is the damper 3 to 7 as: further shown in FIG. I Ex. 13 shows that an acetate damper that does not contain a component that is at least bivalent is not effective in reducing the% change in viscosity of the polyvinyl butyral resin.
Tabulka ITable I
Souhrn příkladů 1 až 20Summary of Examples 1 to 20
Tabulka IITable II
Souhrn příkladů 21 až 26Summary of Examples 21 to 26
Údaje v tabulce II ukazují . vzrůst barvy u polyvinylbutyralových směsí, které obsahují odpad. Porovnání příkladů 25 a 26 э příslušnými příklady 22 a 23 ukazuje, že· je menší zežloutnutí vyvinuté v polyvinylbutyralových směsích, které jsou tlumeny podle předloženého vynálezu, než u odpovídajících netlumených vzorků.The data in Table II show. color increase for polyvinyl butyral mixtures containing waste. A comparison of Examples 25 and 26 with the respective Examples 22 and 23 shows that there is less yellowing developed in the polyvinyl butyral compositions that are attenuated in accordance with the present invention than in the corresponding non-attenuated samples.
Příklady 27 až 30Examples 27 to 30
Následující příklady ukazují · snížení viskozity a barvy, které se získá, když se vy tlačuje plastifikovaná polyvinylbutyralová pryskyřice, která byla tlumena podle tohoto vynálezu, do fólií.The following examples show the viscosity and color reduction obtained when the plasticized polyvinyl butyral resin that has been damped according to the invention is extruded into films.
Použitá pryskyřice je obyčejná polyvinylbutyralová pryskyřice, která byla pla-stifikována 42 díly triethylenglykoldi(2-ethylbutyrátuj na 100 dílů pryskyřice. Fólie· se tlumí tisíci díly na milión dílu Mac Ilvainova citran/fosforečnanového tlumicího· systému o' pH 3. Vytlačená fólie se zkouší na zachování viskozity a na žlutou barvu výše uvedenými postupy. Výsledky těchto· zkoušek jsou uvedeny v následující tabulce III.The resin used is an ordinary polyvinyl butyral resin which has been plastered with 42 parts of triethylene glycol (2-ethylbutyrate per 100 parts of resin). viscosity retention and yellow color as described above The results of these tests are shown in Table III below.
Tabulka IIITable III
PříkladExample
Souhrn příkladů 27 až 30Summary of Examples 27 to 30
Viskozita pryskyřice '% odpadu (mPa.s) % zežloutnutíResin viscosity% waste (mPa.s)% yellowing
Přehled údajů v tabulce III ukazuje, že fólie vytlačená z polyvinylbutyralové pryskyřice, která se tlumí podle vynálezu, má větší viskozitu a slabší žlutou barvu, než kontrolní vzorky, které neobsahují tlumivou sloučeninu.The overview of the data in Table III shows that the film extruded from the polyvinyl butyral resin which is damped according to the invention has a higher viscosity and a weaker yellow color than the control samples which do not contain a buffering compound.
Údaje v · následující tabulce IV ukazují účinek množství tlumiče (pH 3) na změnu viskozity, když se použije oxidačního testu. Pryskyřice a tlumivý systém je tentýž jako použitý výše v příkladu 28.The data in Table IV below show the effect of the amount of buffer (pH 3) on the viscosity change when using the oxidation test. The resin and buffer system is the same as used above in Example 28.
Tabulka IVTable IV
P ř.íkl ady 31 až 36Examples 31 to 36
V těchto· příkladech byla podrobena polyvinylbutyralová pryskyřice, která je plastifikována' 33 díly dihexyladipátu na sto dílů pryskyřice (phr), výše uvedenému oxidačnímu testu. Tři rozdílná množství tohoto materiálu z dvou rozdílných zdrojů byla použita v · těchto příkladech. Plastifikovaná pryskyřice byla tlumena 100 díly na milión dílů · (sušina) Mac Ilvainova citran/fosforečnanového tlumicího systému o pH ' 6. · Vzorky pak byly zkoušeny na procentickou ztrátu viskozity podle výše uvedeného ·· postupu. Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulce V.In these examples, a polyvinyl butyral resin that is plasticized with 33 parts of dihexyl adipate per 100 parts of resin (phr) was subjected to the above oxidation test. Three different amounts of this material from two different sources were used in these examples. The plasticized resin was buffered with 100 parts per million parts (dry weight) of Mac Ilvain citrate / phosphate buffer system at pH 6. The samples were then tested for percent viscosity loss according to the above procedure. The results of these tests are shown in Table V.
1S1S
Tabulka VTable V
Souhrn příkladů 31 až 36Summary of Examples 31 to 36
Příklad % pokles viskozity — kontrola — žádný tlumič63 — tlumeno34 — kontrola — žádný tlumič43 — tlumeno27 — kontrola — žádný tlumič60 — tlumeno50Example% viscosity drop - control - no silencer63 - attenuated34 - control - no attenuator43 - attenuated27 - control - no attenuator60 - attenuated50
Výše uvedené údaje ukazují, že plastifikovaná pryskyřice, která je tlumena podle tohoto vynálezu vykazuje menší změny vlskozity během oxidačního testu.The above data shows that the plasticized resin that is damped according to the present invention exhibits minor changes in viscosity during the oxidation test.
Příklad 37Example 37
V tomto příkladu se zkouší dvojvrstvá zasklívací jednotka (jednoduchá tabule skla vrstvená s 762 mikrometrovou fólií plastifikovaného polyvinylbutyralu) na stabilitu ve zrychleném testu stárnutí. Polyvinylbutyralová pryskyřice, která je plastífíkována 42 díly triethylenglykol-di(2-ethylbutyrátu) se tlumí 100 ppm Mac Ilvainova cit16 ran/fosforečnan tlumivého systému o pH 5,5. V kontrolním vzorku polyvinylbutyralová pryskyřice obsahuje 38 dílů plastifikátoru. Vzorky se vystaví na vzduchu působení teploty 65,6 °C v teplovzdušné sušárně. V periodických Intervalech se analýzují vzorky polyvinylbutyralové pryskyřice na vlskozotu pryskyřice, obsah plastifikátoru a titr alkality.In this example, a two-layer glazing unit (a single glass sheet laminated with a 762 micron film of plasticized polyvinyl butyral) is tested for stability in an accelerated aging test. The polyvinyl butyral resin, which is plasticized with 42 parts of triethylene glycol di (2-ethyl butyrate), is attenuated with 100 ppm of Mac Ivaine citrate wound / phosphate buffer at pH 5.5. In the control sample, the polyvinyl butyral resin contains 38 parts of plasticizer. The samples are exposed to 65.6 ° C in a hot air oven. At periodic intervals, samples of polyvinyl butyral resin are analyzed for resin viscosity, plasticizer content, and alkalinity titer.
Titr alkality je počet mililitrů 0,01 normální kyseliny chlorovodíkové, požadovaný pro neutralizaci 100 gramů póly viny 1acetalové pryskyřice. Je to zvolený standard používaný pro stanovení alkality pryskyřice. Titr alkality se určuje rozpuštěním 7 gramů polyvinylacetalové pryskyřice ve 250 cm? předem neutralizovaného ethylalkoholu a titrací 0,005 normální chlorovodíkovou kyselinou do bodu ekvivalence za použití indikátoru bromfenolové modři a výpočtem ze získaného výsledku, pro určení milililtrů 0,01 N kyseliny požadovaných na 100 g pryskyřice. Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v následující tabulce VI.The alkalinity titre is the number of milliliters of 0.01 normal hydrochloric acid required to neutralize 100 grams of the 1-acetal resin. It is the chosen standard used to determine the alkalinity of the resin. The alkalinity titre is determined by dissolving 7 grams of polyvinyl acetal resin in 250 cm @ 2. pre-neutralized ethyl alcohol and titration with 0.005 normal hydrochloric acid to the equivalence point using a bromophenol blue indicator and calculation from the result obtained to determine the milliliter of 0.01 N acid required per 100 g of resin. The results of these tests are shown in Table VI below.
Údaje v tabulce VI ukazují zlepšenou stabilitu pryskyřice, které se dosáhne, když se pryskyřice tlumí podle předloženého vynálezu.The data in Table VI show the improved stability of the resin that is obtained when the resin is damped according to the present invention.
Tabulka VITable VI
Souhrn zkoušek na dvojvrstvěSummary of tests on bilayer
x — částečná nerozpustnost x - partial insolubility
Údaje v tabulce VI ukazují zlepšenou stabilitu pryskyřice, které se dosáhne, když se pryskyřice tlumí podle předloženého vynálezu.The data in Table VI show the improved stability of the resin that is obtained when the resin is damped according to the present invention.
Příklad 38Example 38
Příklad 37 se zde opakuje s výjimkou toto, že polyvinylbutyralové pryskyřice v dvojvrstvách jsou povlečeny na vnitrní straně polyethylentereftalátovým filmem. Vzorky se exponují a vyhodnotí jako v příkladu 37. Nebyla zjištěna žádná změna v obsahu plastifikátoru, poněvadž polyethylentereftalátový film zabraňoval ztrátám plastifikátoru. Byly však zjištěny změny viskozity a titru. Výsledky zkoušek těchto vzorků jsou uvedeny v tabulce VII.Example 37 is repeated here except that the polyvinylbutyral resins in bilayers are coated on the inside with a polyethylene terephthalate film. The samples were exposed and evaluated as in Example 37. No change was found in the plasticizer content since the polyethylene terephthalate film prevented plasticizer losses. However, changes in viscosity and titer were found. The test results of these samples are shown in Table VII.
Údaje v tabulce VII ukazují, že pryskyřice tlumené podle tohoto vynálezu vykazují zlepšenou stabilitu viskozity.The data in Table VII show that the resins damped according to the invention exhibit improved viscosity stability.
1818
Tabulka VIITable VII
Souhrn zkoušek na dvojvrstvě povlečené polyethylentereftalátemSummary of tests for polyethylene terephthalate coated bilayer
Polyvinylacetalovou fólii lze povlékat jinými plastickými nebo pryskyřičnými složkami, jako je polyvinylchlorid, polyvinylfluorid, acetát celulózy, polyvinylidenchlorid, polykarbonát, polymethylmethakrylát, acetobutyrát celulózy, tripropionát celulózy, polymery křemíku, polyuretany, atd. Plastická krycí fólie, která je uložena na polyvinylacetalu, může být případně povlečena promotory adhese a/nebo vrstvami odolnými vůči abrasi, kteréžto látky jsou dobře známy odborníkům.The polyvinyl acetal film may be coated with other plastic or resin components such as polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, cellulose acetate, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polymethyl methacrylate, cellulose acetobutyrate, cellulose tripropionate, silicon polymers, polyurethanes, etc. optionally coated with adhesion promoters and / or abrasion resistant layers, which are well known to those skilled in the art.
Tlumené polyvinylacetaly mohou být také použity jako^ mezivrstva v obvyklém vrstveném bezpečnostním skle, v němž je polyvinylacetalová fólie uzavřena mezi dvěmi vrstvami skla. Tlumené polyvinylacetaly mohou být také použity jako povlak na vnitřní tabuli konvenční trojnásobné sendvičové konstrukce, jak je popsáno v belgickém patentu č. 803 902. Tento povlak se použije pro získání lepších rázových vlastností a pro snížení úrazů, které se mohou vyskytnout, když osoba narazí na sklo.Damped polyvinyl acetals can also be used as an interlayer in a conventional laminated safety glass in which the polyvinyl acetal film is enclosed between two layers of glass. Damped polyvinyl acetals can also be used as a coating on the inner panel of a conventional triple sandwich construction as described in Belgian Patent No. 803 902. This coating is used to obtain better impact properties and to reduce accidents that may occur when a person encounters glass.
Výše uvedené hodnoty titru jsou obvykle způsobeny solemi přidávanými během vý roby pryskyřice, jak je popsáno v US patentu č. 2 496 480 od Lavina aj. V jiných případech se soli přidávají proto, aby se získal titr v určité oblasti, čímž se získá požadovaná hodnota adhese mezivrstvy ke skleněné tabuli. To se provádí proto, aby se získaly optimální rázové vlastnosti ve výsledném vrstveném bezpečnostním skle, jak je popsáno v US patentech č. 3 249 489, 3 249 490, 3 402 099, 3 271 234, 3 271 235 a v jiných publikacích.The above titer values are usually due to the salts added during resin production, as described in U.S. Patent No. 2,496,480 to Lavin et al. In other cases, salts are added to obtain a titer in a particular region to give the desired value. adhesion of the interlayer to the glass sheet. This is done to obtain optimum impact properties in the resulting laminated safety glass, as described in U.S. Patent Nos. 3,249,489, 3,249,490, 3,402,099, 3,271,234, 3,271,235 and other publications.
Tlumiče mohou vyvolat pokles nebo vzrůst adhese mezivrstvy ke skleněné tabuli, což závisí na použitém tlumiči. Odborníci po přečtení tohoto popisu jsou schopni udělat jakékoli nutné úpravy v množství činidel ovládajících titr, aby se získala požadovaná rázová houževnatost.The dampers may cause a decrease or increase in adhesion of the interlayer to the glass sheet, depending on the dampers used. Those skilled in the art, having read this disclosure, are able to make any necessary adjustments in the amount of titer controlling agents to obtain the desired impact toughness.
Do pryskyřic lze přidávat různé pomocné prostředky a přísady. Tyto zahrnují barvivá, pigmenty, antioxidanty, stabilizátory proti působení ultrafialového světla atd.Various auxiliaries and additives may be added to the resins. These include dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet light stabilizers, etc.
Z předcházejícího popisu je zřejmé, že lze provést mnoho změn a úprav bez odchýlení se od smyslu a rozsahu tohoto vynálezu.It will be apparent from the foregoing description that many changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the invention.
PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/604,400 US4027069A (en) | 1975-08-13 | 1975-08-13 | Laminated safety glass prepared from buffered acetal |
| US05/604,271 US4017444A (en) | 1975-08-13 | 1975-08-13 | Process for stabilizing the viscosity of polyvinyl acetals using a buffer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202049B2 true CS202049B2 (en) | 1980-12-31 |
Family
ID=27084626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS765263A CS202049B2 (en) | 1975-08-13 | 1976-08-12 | Process for the stabilization of viscosity of polyvinylacetal resins |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016981B2 (en) |
| CA (1) | CA1073575A (en) |
| CS (1) | CS202049B2 (en) |
| DE (1) | DE2636336A1 (en) |
| FR (1) | FR2320967A1 (en) |
| GB (1) | GB1517069A (en) |
| IT (1) | IT1065926B (en) |
| MX (1) | MX144895A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4128694A (en) * | 1977-05-09 | 1978-12-05 | Monsanto Company | Laminates comprising a plasticized interlayer |
| US4456639A (en) * | 1982-06-07 | 1984-06-26 | Sealtran Corporation | Laminating film of thermoset polyester resin with external layer of embossable thermoplastic resin |
| KR930011752B1 (en) * | 1989-04-10 | 1993-12-20 | 몬산토캄파니 | A method of adhesively bonding polyvinyl butylal and polyurethane to obtain a laminate thereof |
| US4937147A (en) * | 1989-04-10 | 1990-06-26 | Monsanto Company | Transparent polymeric laminate |
| JP5897457B2 (en) * | 2010-12-28 | 2016-03-30 | 積水化学工業株式会社 | Laminated glass interlayer film and laminated glass |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1205353A (en) * | 1959-06-25 | 1960-02-02 | Du Pont | Stabilization of dyes against photodegradation |
| US3298898A (en) * | 1962-03-06 | 1967-01-17 | Du Pont | Solar infrared absorbers |
| US3556890A (en) * | 1967-11-16 | 1971-01-19 | Monsanto Co | Process for production of interlayer safety-glass |
| GB1451933A (en) * | 1973-09-17 | 1976-10-06 | Glaverbel | Fire resistant panels |
-
1976
- 1976-08-12 GB GB33606/76A patent/GB1517069A/en not_active Expired
- 1976-08-12 MX MX165874A patent/MX144895A/en unknown
- 1976-08-12 CA CA258,946A patent/CA1073575A/en not_active Expired
- 1976-08-12 IT IT26255/76A patent/IT1065926B/en active
- 1976-08-12 CS CS765263A patent/CS202049B2/en unknown
- 1976-08-12 DE DE19762636336 patent/DE2636336A1/en not_active Withdrawn
- 1976-08-12 FR FR7624685A patent/FR2320967A1/en active Granted
- 1976-08-12 JP JP51095465A patent/JPS6016981B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1073575A (en) | 1980-03-11 |
| GB1517069A (en) | 1978-07-12 |
| JPS6016981B2 (en) | 1985-04-30 |
| DE2636336A1 (en) | 1977-02-24 |
| JPS5223151A (en) | 1977-02-21 |
| MX144895A (en) | 1981-12-01 |
| IT1065926B (en) | 1985-03-04 |
| FR2320967A1 (en) | 1977-03-11 |
| FR2320967B1 (en) | 1980-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5618863A (en) | UV stable polyvinyl butyral sheet | |
| US4361625A (en) | Plasticizer-containing films of partially acetalized polyvinyl alcohols | |
| US5529849A (en) | Plasticized polyvinyl butyral sheet containing epoxy resin | |
| US7842395B2 (en) | Multiple layer interlayers having a gradient region | |
| KR101467610B1 (en) | Interlayers comprising stabilized tungsten oxide agents | |
| CS205139B2 (en) | Polyvinylbutyral interlayer mixture for laminated glazing unit | |
| JP2001504429A (en) | Control of Adhesion of Polyvinyl Butyral Sheet to Glass | |
| CA2453355A1 (en) | Composite interlayer for laminated glass | |
| US4027069A (en) | Laminated safety glass prepared from buffered acetal | |
| AU2006325856A1 (en) | Interlayers comprising stabilized infrared absorbing agents | |
| RU2450933C2 (en) | Fireproof polymer sheets | |
| US3262835A (en) | Laminated safety glass | |
| CS202049B2 (en) | Process for the stabilization of viscosity of polyvinylacetal resins | |
| KR920000029B1 (en) | Process for the production of hight resistant polyvinyl butyral foils | |
| US2120628A (en) | Laminated glass | |
| JP2007529598A (en) | Polymer sheet and method for adjusting adhesion of polymer sheet to glass | |
| US4017444A (en) | Process for stabilizing the viscosity of polyvinyl acetals using a buffer | |
| CS235954B2 (en) | Softeners containing foil from partially acetalized polyvinyl alcohols | |
| US3551281A (en) | Laminated safety glass with polyvinylacetal interlayer containing organotin compound | |
| JP4365560B2 (en) | Laminated glass interlayer film and laminated glass | |
| JP4365462B2 (en) | Laminated glass interlayer film and laminated glass | |
| AU2012201272B2 (en) | Multiple layer interlayers having a gradient region | |
| Watkins et al. | Cellulose Acetate Plastic Improves Laminated Safety Glass | |
| MXPA98007899A (en) | Polivinilbutiral lamina stable to radiationultraviol | |
| MXPA00005277A (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |