CS201910B1 - Způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin - Google Patents
Způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin Download PDFInfo
- Publication number
- CS201910B1 CS201910B1 CS23079A CS23079A CS201910B1 CS 201910 B1 CS201910 B1 CS 201910B1 CS 23079 A CS23079 A CS 23079A CS 23079 A CS23079 A CS 23079A CS 201910 B1 CS201910 B1 CS 201910B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- reaction mixture
- phosgene
- amine
- sodium hydroxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003721 gunpowder Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález ee týká kontinuálního způsobu přípravy fcubstituovaných symetrických močovin obecného vzorce I
X-N-CO-N-X (I), i I
Y X kde X a Y značí atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenyl, případné substituovaný jedním až dvěma alkyly s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž v případě, že jeden ze symbolů je atom vodíku, má druhý symbol jiný význam, působením fosgenu na přísluěný amin obecného vzorce II
HN - X l (II),
Y kde X a Y mají stejný význam jako ve vzorci I, v přítomnosti vodného roztoku činidla vázajícího při reakcí uvolňovaný chlorovodík, jako hydroxidu nebo uhličitanu sodného.
Látky, odpovídající obecnému vzorci I, jsou důležitými meziprodukty pro další syntézy nebo i samy jsou používány jako produkty. Např. sem patří diethyldifeaylmočovina, která se používá jako stabilizátor pre nitrát celulózy, např, při výrobě střelných prachů, dále sem patří též difenylmočovina, která je meziproduktem při výrobě barviv.
201 910
Tyto látky se doposud vyrábíjí tak, že se do reaktoru předloží příslušný amin, k němu se přidá vodný roztok hydroxidu nebo uhličitanu sodného a do této směsi se za míchání uvádí fosgen. Získaná reakční směs se pak po oddělení vodné vrstvy zpracuje např. tak, že se k organické fázi přidé kyselina sírová, která váže nezreagovaný výchozí amin, který se tak odstraní spolu s kyselou vrstvou. Tím ee získá surový produkt, který se pek může ještě dále čistit, například krystalizaci nebo destilací za sníženého tlaku. Ke krystalizaci se obvykle používají rozpouštědla uhlovodíkového tynu nebo alkoholy.
Základní nevýhodou uvedeného postupu je to, že se reakce aminu s fosgenem provádí v nekonetahtní oblasti pH, počínaje mnohonásobným přebytkem alkalie na počátku reakce, kdy Je pH cca 12 až 14, až po hodnotu cca 8 na konoi reakce. Počáteční nadbytečné alkalita zhoršuje průběh syntézy, rozkládá přiváděný fosgen, případně i vznikající močovinu, a tím snižuje výkon zařízení i výtěžnost reakce, která se pohybuje kolem 78 % teorie, počítáno na nasazený amin.
Tuto nevýhodu odstraňuje způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin obecného vzorce I
X-N-CO-N-X ,T, l I (I)’
Y Y kde X a Y značí atom vodíku, alkyl β 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenyl, případně substituovaný jedním až dvěma alkyly s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž v případě, že jeden ze symbolů Je atom vodíku, má druhý symbol jiný význam, působením fosgenu na příslušný amin obecného vzorce II
ΗΤΓ - X l (ID,
Y kde X μ Y mají stejný význam jako ve vzorci I, v přítomnosti vodného roztoku činidla vázajícího při reakci uvolňovaný chlorovodík, jako hydroxidu nebo uhličitanu sodného podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se amin obecného vzorce TI a plynný fosgen uvádějí do míchaného reaktoru za současného plynulého přidávání vodného roztoku činidla vázajícího uvolňovaný chlorovodík, například hydroxidu nebo uhličitanu sodného, rychlostí, udržující hodnotu pH 8 nž 9 v reakční směsi, jejíž teplota se udržuje v rozmezí 50 až 85 °C, přičemž se z reaktoru plynule odvádí reakční směs, která se dále zpracuje na požadovaný produkt některým ze známých způsobů.
Výhodou způsobu podle vynálezu je zejména to, že se dosahuje vyšších výtěžků substituované symetrické močoviny obecného vzorce I, které se pohybují kolem 90 % teorie, vztaženo na výchozí amin obecného vzorce II, jak je klíže uvedeno v příkladech provedení.
Poněvadž se při způsobu podle vynálezu pracuje za pH 8 až 9, snižuje se podstatně možrtost rozkladu uváděného fosgenu ve srovnání s doposud používanou praxíζ z toho důvodu je možno pracovat « oběma složkami, tj. aminem obecného vzorce II a fosgenem, v téměř etechlometriekýeh poměrech, zatímco doposud byl poměr amin : fosgen 2 : 1,1 až 1,2 molárně.
K uvedeným výhodám je nutno ještě přičíst samotný kontinuální způsob vvroby, který lze snadno uskutečnit s obvyklým zařízením a měřící technickou.
Pro bližší objasnění oodstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení, jimiž však není vynález nijak omezen.
Příklad 1
Do míchaného reaktoru objemu 100 litrů se kontinuálně dávkuje 110 kg N-ethylanilinu, počítáno jako 100% a 45 kg plynného fosgenu za hodinu, což odpovídá molárnímu poměru 0,91 : 0,455. Souběžně se dávkuje 30 až 35 kg hydroxidu sodného jako 100% ve formě 15% roztoku tak, aby výsledná hodnota pH reakční směsi se udržovala v rozmezí 8 až 9. Dávkování roztoku hydroxidu sodného se může řídit též automaticky dle signálního pH-metru, měřícího odtok vodné fáze reakční směsi. Teplota se během reakce udržuje mírným nřiohlazováním na hodnoty 60 až 70 °C. Odtékající směs se v děličce rozdělí na vod u a organickou fázi. Z organické fáze se odstraní nezreagovaný amin extrakcí kyselinou sírovoi.· za teplo» ty 100 až ,110 °C, čímž se získá surový diethyldifenyl-Ν,Ν'-močovina o teplotě tuhhutí 71 až 72 °C a výtěžku 90 % teorie na výchozí ethylanilinj může se podrobit dalšímu čištění krystalizaci z uhlovodíkového rozpouštědla.
Příklad 2
Do laboratorního míchaného reaktoru obsahu 1 litr se kontinuálně dávkuje 850 g anilinu (9,1 mol) za hodinu a 450· g fosgenu plynného (,4,55 mol) za hodinu. Souběžně se dávkuje 350 g NaOH, počítáno jako 100%, ve formě 10% vodného roztoku tak, aby výsledná hodnota pH směsi odtékající z reaktoru se udržovala v rozmezí 8 až 9. Dávkování roztoku NaOH se řídí automaticky dle signálního pH-metru, který měří odtok vodné fáze reakční směsi. Teplota se během reakce udržuje na 60 až 85 °C mírným chlazením. °dtékajíoí reakční směs je suspenzí difehylmočoviny ve vodě a zbytků výchozího aminu se zbaví okyselením kyselinou sírovou za současného zahřátí na teplotu varu. Ochlazením vyloučená difenylmočovina se následně čistí reakrystalizací z ethanolu nebo rozpouštědla uhlovodíkového typu. Difenylmočovina se získá ve výtěžku 90 % teorie, počítáno na výchozí anilin.
Claims (1)
- PREDMET VYNALEZU.Způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin obecného vzorce IX-N-CO-N-X (I), i IY Y kde X a Y značí atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenyl, případně substituovaný jedním až dvěma alkyly s 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž v případě, že jeden ze symbolů je atom vodíku, má druhý symbol jiný význam, působením fosgenu na příslušný amin obecného vzorce IIHN - X IY (TI)Me X a Y mají stejný význam jako ve vzorci I, v přítomnosti vodného roztoku činidla vázajícího při reakoi uvolňovaný chlorovodík, například hydroxidu nebo uhličitanu sodného, a po oddělení vodné fáze ze vzniklé reakčni směsi znraeováním zbylé organické fáze, například odstraněním nezreagovaného výchozího aminu obecného vzorce II přídavkem kyseliny sírové a oddělením kyselé vrstvy, a případšým přečištěním získaného surového produktu, například krystallzací nebo destilací za sníženého tlaku, vyznačující se tím, že se amin obecného vzorce II n plynný fosgen uvádějí do míchaného reaktoru a současně se plynule přidává vodný roztok činidla vázajícího při reakoi uvolňovaný chlorovodík, například hydroxidu sodného nebo uhličitanu sodného, rychlostí, která zajišťuje udržení hodnoty pH 8 až 9 v reakSní směsi, jejíž teplota se udržuje v rozmezí 50 až 85 °C, přičemž se z reaktoru nlynule odvádí reakčni směs, která se dále zpracuje na požadovaný produkt některým ze známých způsobů.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS23079A CS201910B1 (cs) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | Způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS23079A CS201910B1 (cs) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | Způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201910B1 true CS201910B1 (cs) | 1980-12-31 |
Family
ID=5334050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS23079A CS201910B1 (cs) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | Způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201910B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119285505A (zh) * | 2024-09-30 | 2025-01-10 | 北化凯明化工有限公司 | 一种i号中定剂的制备方法 |
-
1979
- 1979-01-10 CS CS23079A patent/CS201910B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN119285505A (zh) * | 2024-09-30 | 2025-01-10 | 北化凯明化工有限公司 | 一种i号中定剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102300703B1 (ko) | 무용매(Solvent-free) 알칸 설폰화 | |
| CN110678443B (zh) | 制造甲磺酸的方法 | |
| JP5322564B2 (ja) | モノメチルヒドラジンの製造方法 | |
| US5430188A (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-6-methyl-N-(1'-methoxy-2'-propyl)-aniline and a process for the preparation of their chloracetanilides | |
| WO2018065997A1 (en) | An improved process for production of hydrazine hydrate | |
| US3850924A (en) | Process for preparing herbicidal triazines | |
| EP1914220A1 (en) | Process for production of 2-hydroxy esters | |
| CN103113240A (zh) | 从硝基苯加氢直接合成对氨基苯酚的工艺 | |
| US4102926A (en) | Method for producing 4-nitrosodiphenylamine | |
| JPS5829296B2 (ja) | モノメチルヒドラジンの製造方法 | |
| CS201910B1 (cs) | Způsob kontinuální přípravy substituovaných symetrických močovin | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| US3538139A (en) | Imido ester hydrochloride and amidine hydrochloride synthesis | |
| US3950384A (en) | Process for the manufacture of nitrilotriacetonitrile | |
| JPS61229852A (ja) | １−メチル−５−ヒドロキシピラゾ−ルの製造法 | |
| JPH039898B2 (cs) | ||
| KR101856566B1 (ko) | 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산의 신규 제조 방법 | |
| US3527753A (en) | Process for preparing a mixture of isohydrazones and azines | |
| US1599493A (en) | Production of tetrazoles | |
| JPH0510332B2 (cs) | ||
| JPWO2002022535A1 (ja) | １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの製造方法 | |
| JPH0244472B2 (cs) | ||
| RU2404159C2 (ru) | Способ получения дигидрата 3-(2,2,2-триметилгидразиний)-пропионата | |
| US2971980A (en) | Preparation of para-nitrobenzaldehyde and para-nitrobenzoic acid |