CS201749B1 - Spdsob pripravy 6~hydrozy-bieyklo-/2,2, l/«hept6n-3,5-karbolaktóa~2-karboxylovej kyseliny - Google Patents
Spdsob pripravy 6~hydrozy-bieyklo-/2,2, l/«hept6n-3,5-karbolaktóa~2-karboxylovej kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS201749B1 CS201749B1 CS525278A CS525278A CS201749B1 CS 201749 B1 CS201749 B1 CS 201749B1 CS 525278 A CS525278 A CS 525278A CS 525278 A CS525278 A CS 525278A CS 201749 B1 CS201749 B1 CS 201749B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hours
- temperature
- purity
- molar ratio
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Vynález sa týká spdsobu pripravy 6-hydroxy-bioykX©-/2,2,1/“lieptAn-3,5-karbolaktóa-2-karboxylovej kyseliny hydrolýzou a hydratAoleu bioyklo~/2,2,l/-hept- -5-é«-2 s3-ahhydrid-dikarbo3ylovej kyseliny «a následnéj laktonizáoie, pričom výsledný produkt sa získává vo vyaokom výťažku, ako aj β vysokým stupňom čistoty. Reakoia sa uskutečňuje pri teplote 40 až 90 °C po dobu 3 až 5 hodin za přítomnosti hydrexylačnáko a hydratačnáho činidla připraveného zo soli prvkov s přechodným mooenstvom 5. a 6. skupiny Mendelejevovej periodlekej «ústavy prvkov, peroxidu vodlka, vody a tero. butanolu, pričom atolový poměr východiskovéj suroviny k peroxidu vodlka je v rozmedzi 1 i 1,1 až 1 t 1,6 a vzniknutý produkt sa z reakčnej zmesi oddělí.
Description
Vynález sa týká spdsobu pripravy
6-hydroxy-bioykX©-/2,2,1/“lieptAn-3,5-karbolaktóa-2-karboxylovej kyseliny hydrolýzou a hydratAoleu bioyklo~/2,2,l/-hept-5-é«-2 s3-ahhydrid-dikarbo3ylovej kyseliny «a následnéj laktonizáoie, pričom výsledný produkt sa získává vo vyaokom výťažku, ako aj β vysokým stupňom čistoty. Reakoia sa uskutečňuje pri teplote 40 až 90 °C po dobu 3 až 5 hodin za přítomnosti hydrexylačnáko a hydratačnáho činidla připraveného zo soli prvkov s přechodným mooenstvom 5. a 6. skupiny Mendelejevovej periodlekej «ústavy prvkov, peroxidu vodlka, vody a tero. butanolu, pričom atolový poměr východiskovéj suroviny k peroxidu vodlka je v rozmedzi 1 i 1,1 až 1 t 1,6 a vzniknutý produkt sa z reakčnej zmesi oddělí.
201 749
201 749
Predmetom vynálezu je spósob přípravy 6-hydroxy-bioyklo-/2,2,1/-hβptán-3,5-karbolaktón-2 -karboxylovéj kyseliny hydrolýzou a hydratáoiou bi«yklo-/2,2,l/-hept-5-én—2,3—anhydrid—dikarboxylovej kyseliny za následnáj laktonizáoie, pričom výsledný produkt sa získává vo vysokom výťažku, ako aj s vysokým etupňom čistoty· ó-hydroxy-bioyklo-/2,2,i/-heptán-3,5-lcarbolaktón-2-karboxylová kyselina bola připravená reakoiou bioyklo-/2,2, l/-hept-5-én-2,3-anhydrid-dikarboxylove j kyseliny eo zmesou kyseliny ootovej a peroxidu vodíka za 4 hodiny pri 85 °C (Alder K., Mttlle H. H.i Ann. Chem., Ó11, 7 /1958/). 6-hydroxy-bicyklo-/2,2,l/-heptán-3,5-karbolaktón-2-karboxylová kyselina samovoThe vypadává z reakčného prostredia a po prekryžtalizovaní z aoetonitrilu má teplotu topenia 196 až 197 °C. Nevýhodou tohoto epdsobu je nutnost' oddestilovania vody a regeneráoia v prooese oirkulujúoej kyseliny ootovej, ktorá je značné korozívna.
PodTa tohoto vynálezu sa spósob přípravy 6-hydroxy-bioyklo-/2,2,l/-heptán-3,5-karbo laktón-2-karboxylovéj kyseliny vzorca 1
pósobením hydroxylačného činidla na bioyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-enhydrid-dlkarbo3qrlovej kyseliny uskutečňuje tak, že reakoia prebieha pri teplote 40 až 90 °C po dobu 3 až 5 hodin za přítomnosti hydroxylačnáho a hydratačného činidla připraveného zo soli prvkov s přechodným mooenstvom 5. a 6. skupiny Mandelejevovej periodiákej sústavy prvkov, s výhodou wolfrámu, molybdénu a vanádu, peroxidu vodíka, vody a tero. butanolu, pričom mólový poměr východiskovéj suroviny k peroxidu vodíka je v rozmedzl 1 : 1,1 až 1 : 1,6 a vzniknutý produkt sa z reakčnej zmesi oddělí.
PodTa vynálezu sa teda 6-hydroxy-bioyklo-/2,2,l/-heptán-3,5-karbolaktón-2-karboxylová kyselina (i) připravuje hydratáoiou a hydroxyláoicu bipyklo-/2,2,l/-hqpt-5-én-2,3-anhydrid-dikarboxylovej kyseliny (li). Ako hydratačně a hydroxylačné činidlo sa používá zmes peroxidu vodíka, vody, tero. butanolu (t-BuOH) a solí kyselin kovov s přechodným mooenstvom, pričom prebieha následná laktonizáoia 5,6-Uihydxx>xy-bioyfclo-/2,2,1/— heptán-2,3-dikarboxylovej kyseliny (lil) na 6-hydroxy-bioyklo-/2,2,1/-heptán-3,5-harbolaktón-2-karboxylovů kyselinu (l)t
201 749
II III i
Moláray poměr bicyklo-/2,2, l/-hept-5”én-2,3-aatoydrid-dikarboxylovej kyseliny k peroxidu vodáka je od 1 s 1,1 do 1 ! 1,6. Výhodou postupu je možnost' použitia komerčně dostupného 30 $ó roztoku peroxidu vodáka vo vodě, ktorý nie je potřebné zakončentrovať. Teplotné optimum reakcie ležá v rozmedzí od 40 do 90 °C a v ktorom je reakčná rýohlosť a termicko-katalytioký rozpad peroxidu vodáka v optimálnom teohnologiokom a ekonomickom súlade. Doba reakoie je v rozsahu 3 až 5 hodin. Ukončeni· reakci® signalizuje spravidla vyčerpanie oxidačného potenciálu reakdnej sústavy. Po ukončená reakoie, oohladenám reakčnej zraesi na teplotu blízku 0 °C, vypadne produkt reakoie v kryštallokej podobě; izoluje sa spravidla filtráoiou.
Ako katalyzátor reakoie je možné použiť alkalické a amoniové soli kyselin prvkov s přechodným mooenstvom z 3. a 6. skupiny Mendelejevovej periodickéj sústavy prvkov, s výhodou wolfrárau, molybdénu a vanádu, v množstvo 0,7 až 3 $ počítanýoh na oelkovú hmotnost’ reakdnej zmesi.
Soli kyselin kovov s přechodným mooenstvom ako wolfrárau, molybdénu a vanádu s peroxidem vodáka a vodou poskytujú příslušné peroxy kyseliny, ktoré ako účinné hydroxylačné činidlá boli použité na hydroxyláciu lineárnyoh a cyklických alkénov a nenasýtených karboxylovýoh kyselin /Mugdan M., Young D. P.i J. Chem, Soc., 2888 (1949)/. Vzniknutá peroxykyselina epoxiduje dvojitá vazbu bioyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-anhydrid-dikarboxylovej kyseliny alebo z nej hydrolýzou vzniknutéj bicyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-dikarboxylovej kyseliny. Příslušné epoxidické deriváty vo vodnom prostředí hydrolyzujú na spolodný produkt 5,6-dihydroxy-bioyklo-/2,2,l/-heptén-2,3-dikarboxylovú kyselinu, ktorá intramolekulovou esterifikáciou poskytuje 6-hydroxy-bioyklo-/2,2,1/-heptán-3,5-karbolakton-2-dikarboxylovú kyselinu.
Získaný produkt bol identifikovaný teplotou topenia 196 až 197 °C, infračervenou, hmotnostnou a NMR-spektrometriou. Produkt je zaujímavý jednak svojou konfiguráoiou a jednak funkčnými skupinami, ktoré umožňujú zaujímavé polymorizadné, kondenzačně a iné reakoie, pričom vzniknuté látky majú zriedkavé mechanicko-fyzikálne vlastnosti, s prihliadnutim na konfiguráciu. Produkt taktiež možno použiť ako medziprodukt pre Salšie syntézy.
Výhodou vynálezu je predovŠetkým vysoká čistota produktu dosahujúoa až 99,9 vysoký výťažok produktu dosahujúoi až steohiometrických hodndt, jednoduchý a technologický nenáročný postup.
201 749
Vynález je bližčie objasněný na Sálej uvedených príkladoch, pričom predmet vynálezu sa neoboedzuje výlučné na tleto příklady.
Přiklad 1 hmot. dielov bioyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-anhydrid-dikarboxylovej kyseliny,
23,73 hmot. dielov 30 % peroxidu vodíka, 33,75 hmot. dielov tero. butanolu a 0,96 hmot. dielov Na^VO^.ŽHgO sa pri teplote 70 °C neohá reagovat’ 5 hodin. Prldávanle peroxidu vodlka za miečanla trvá 15 minút a je vedené tak, aby sa teplota udržala na požadovanej hodnotě. Potom ea reakčná zmes oohladl na 4 °C a po 10 až 12 hodináoh vypadne 24,83 hmot. dielov 6-hydroxy-bioyklo-/2,2,l/-heptán-3,5-karbolaktón-2-karboxylovej kyseliny vo formě kryčtálikov, čo představuje 82,5 % výťažku. Teplota topenia takto získaného produktu je 196 °C a jeho čistota podl’a chromatograflokej analýzy je 99,6 %.
Přiklad 2 hmot. dielov bioyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-anhydrld-dikarboxylovej kyseliny, 27,65 hmot. dielov 30 % peroxidu vodíka, 33,75 hmot. dielov tero. butanolu a 0,96 hmot. dielov Na2V0^.2H20 reakoiou pri teplote 75 °C počas 5 hodin poskytne 29,53 hmot. dielov
6-hydroxy-bioyklo-/2,2,l/-heptán-3,5-karbolaktón-2-karboxylovej kyseliny, čo představuje
98,2 % výťažku. Teplota topenia 196 °C| čistota 99,8 ¢.
Přiklad 3 hmot. dielov bioyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-anhydrid-dikarboxylovej kyseliny, 20,73 hmot. dielov 30 % peroxidu vodíka, 33,75 hmot. dielov tero. butanolu a 0,75 hmot. dielov Na2Mo0t|.2H20 reakoiou pri teplote 50 °C počas 4 hodin poskytne 17,45 hmot. dielov kryčtaliOkého produktu, z ktorého 12,68 hmot. dielov představuje 6-hydroxy-bioyklo-/2,2,l/-heptán-3,5-karbolaktón-2-karboxylovu kyselinu, čo je 72,7 výVa&vils., zvySok 4,77 hmot. dielov tvoři bloyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-dikarboxylová kyselina.
Přiklad 4
Roakoia ako v přiklade 1 s tým rozdielom, že mólový poměr bioyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-anhydridu-dikarboxylovej kyseliny ku peroxidu vodíka je rovný 1 : 1,5, teplota 70 °C, čaa 4 hodiny a 1 $ NagMoO^ poskytne výťažok 6-hydroxy-biayklo-/2,2,l/-heptón-3,5-karbolaktón-2-karboxylovej kyseliny 78,5 %, čistota je 99,5 5°.
201 749
Příklad 5
Ako v příklade 4 a tým rozdielom, že mólový poměr je rovný 1 ; 1,2} teplota 70 °C} čas 4 hodiny a 1 'fi (NH^JgVO^j výťažok 75,5 5», čistota 99,6 %.
Příklad 6
Ako v příklade 4 s tým rozdielom, že mólový poměr je rovný 1 : 1,4} teplota 75 °C} čas 5 hodin a 1 ‘jo Na^wo^.211^0} výťažok 99,81 $ó, čistota 99,5 fy·
Příklad 7
Ako v příklade 4 s tým rozdielom, že mólový poměr je rovný 1 : 1,5} teplota 80 °C} čas 4 hodiny a 1 % Na^MoO^.2Η^0} výťažok 98,7 fy> čistota 99,5 fy·
Přiklad 8
Ako v příklade 4 s tým rozdielom, že mólový poměr je rovný 1 : 1,2} teplota 80 °C} čas 4 hodiny a 1 fy NagMoO^.žHgO} výťažok 99,8 fy, čistota 99,9 fy·
Příklad 9
Ako v příklade 4 s tým rozdielom, že mólový poměr je rovný 1 : 1,4} teplota 75 °C} čas 5 hodin a 1 fy Na2V0^.2H20} výťažok 99,9 fy> čistota 99,9 fy·
6-hydroxy-bieyklo-/2,2,i/-heptén-3,5-karbolaktón-2-karboxylovej kyseliny Je možné použiť pre ňalSic syntézy.
PREDMET VYNÁLEZU
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZUSpósob přípravy 6-hydroxy-bieyklo-/2,2,l/-heptén-3,5-karbolaktón-2-karboxylovej kyseliny vzorea póSQbením hydroxylačnóho činidla na bioyklo-/2,2,l/-hept-5-én-2,3-anhydrid-dikarboxylovej201 749 kyseliny, vyznaĎujúoi ea tým, že ea reakoia uskutočňuje pri teplote 40 až 90 °C po dobu 3 až 5 hodin za přítomnosti hydroxylačného a hydratadného činidla připraveného zo solí prvkov s přechodným mooenstvom 5, a 6. skupiny Mandelejevovej periodiokej aústavy prvkov, e výhodou wolfrému, molybdónu a van&du, peroxidu vodíka, vody a tero. butanolu, pričom mólový poměr výohodiskoveJ suroviny k peroxidu vodíka je v rozmedzí 1 i 1,1 až 1 : 1,6 a vzniknutý produkt sa z reakčnej zmesi oddělí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS525278A CS201749B1 (sk) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Spdsob pripravy 6~hydrozy-bieyklo-/2,2, l/«hept6n-3,5-karbolaktóa~2-karboxylovej kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS525278A CS201749B1 (sk) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Spdsob pripravy 6~hydrozy-bieyklo-/2,2, l/«hept6n-3,5-karbolaktóa~2-karboxylovej kyseliny |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201749B1 true CS201749B1 (sk) | 1980-11-28 |
Family
ID=5397055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS525278A CS201749B1 (sk) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Spdsob pripravy 6~hydrozy-bieyklo-/2,2, l/«hept6n-3,5-karbolaktóa~2-karboxylovej kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201749B1 (sk) |
-
1978
- 1978-08-11 CS CS525278A patent/CS201749B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AT396589B (de) | Verfahren zur herstellung von allantoin | |
| US3592826A (en) | Imidazole catalysts for diketene reactions | |
| US4230869A (en) | Process for preparing 5-(4-hydroxyphenyl)hydantoin | |
| US4833272A (en) | Process for preparing polycarboxylic acid | |
| CS201749B1 (sk) | Spdsob pripravy 6~hydrozy-bieyklo-/2,2, l/«hept6n-3,5-karbolaktóa~2-karboxylovej kyseliny | |
| EP0508455B1 (en) | Method for producing N-methylolacrylamide | |
| US4704476A (en) | Working up reaction mixtures containing cyclohexyl hydro-peroxide, cyclohexanol and cyclohexanone | |
| US2820820A (en) | Method for oxidizing glutaraldehydes | |
| US4322547A (en) | Process for producing difunctional aliphatic organic compounds | |
| RU2198877C1 (ru) | Способ получения 2-метил-4(5)-нитроимидазола | |
| US4751314A (en) | Preparation of tetrachloro-3-iminoisoindolin-1-one | |
| US5093510A (en) | Process for producing copper formate | |
| US6242599B1 (en) | Process for the preparation of guanine | |
| EP0680957A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING cis-EPOXYSUCCINIC ACID SALT | |
| IE59622B1 (en) | Process for the preparation of 2-carboxypyrazines 4-oxide | |
| SU1120003A1 (ru) | Способ получени адамантилуксусных кислот | |
| US3366690A (en) | Production of ninhydrin | |
| RU1768580C (ru) | Способ получени изоборнилацетата | |
| KR100418259B1 (ko) | ｐ-ＴＳＡ를 이용한 5,5-메틸렌 디살리실산의 제조방법 | |
| SU1657502A1 (ru) | Способ получени окиси метиленциклогексана | |
| US3334127A (en) | Process for preparing lactamic sulfate | |
| PL106863B1 (pl) | Sposob wytwarzania dwuchlorowodorku 2-hydroksymetylo-3-hydroksy-6-/1-hydroksy-2-iii rzed.-butyloaminoetylo/-pirydyny | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| US4035400A (en) | Preparation of omega-nitroalkanoic acids | |
| US3350458A (en) | Process for preparing hydrindantin |