CS201674B1

CS201674B1 - Mixture for the stabilisation of liquid organo-tin compounds

Info

Publication number: CS201674B1
Application number: CS197678A
Authority: CS
Inventors: Juraj Kizlink
Original assignee: Juraj Kizlink
Priority date: 1978-03-29
Filing date: 1978-03-29
Publication date: 1980-11-28

Description

Organociničité zlúčeniny majú značné upotrebenie, hlavně ako tepelné stabilizátory pre chlorované uhlovodíky, hlavně polyvinylchlorid. Mnohé kvapalné organociničité zlúčeniny, či už obsahujú v molekule síru alebo kyslík, majú v praxi jednu nevýhodná vlastnost, a to postupné vylučovanie bieleho kalu z ich čirého viskózneho roztoku, ktorý neskoršie prechádza na krystalický alebo amorfný sediment značné komplikovaného chemického zloženia, v podstatě však ide o rožne alkylciničitany resp. alkyltiociničitany, čo spósobuje nehomogénnosť stabilizátora a tým i jeho zníženú stabilizačnú účinosť. Vylučovanie kalu a sedimentu urýchluje vlhkost v produkte, dlhá skladovacia doba a taktiež i znížená skladovacia teplota obvykle pod 15 °C. Aj keď pri kyslíkatých typoch týchto stabilizátorov je možné previesť homogenizáciu zmesi zahrievaním a miešaním zmesi, čo je v praxi často dost obťažné, pri siedmich typoch je to neúčinné a biela alebo nažlklá masa, ktorá obsahuje vačšie množstvo cínu zostáva nalepená na stěnách nádob, čo vedie k zníženiu kvality stabilizátora. Tomuto javu podlietejú Mejšie sírne organociničité zlúčeniny a naviac ešte tie, v ktorých alkylové skupiny majú počet uhlíkových atómov 2 až 4, menej už s počtom uhlíkových atómov 6 až 8.Organotin compounds have considerable use, mainly as heat stabilizers for chlorinated hydrocarbons, especially polyvinyl chloride. Many liquid organotin compounds, whether they contain sulfur or oxygen in the molecule, have one disadvantage in practice, namely the gradual elimination of white sludge from their clear viscous solution, which later becomes a crystalline or amorphous sediment of a substantially complicated chemical composition, but essentially o various alkylcinites or resp. alkylthiotinates, which causes the inhomogeneity of the stabilizer and hence its reduced stabilizing efficiency. The elimination of sludge and sediment accelerates the moisture in the product, the long shelf life and also the reduced storage temperature usually below 15 ° C. Although it is possible to carry out the homogenization of the mixture by heating and stirring the mixture, which is often quite difficult in practice, in the oxygen types of these stabilizers, in seven types it is ineffective and white or yellowish meat containing more tin remains adhered to the container walls. to reduce the quality of the stabilizer. This phenomenon is caused by the lesser sulfur organotin compounds and, moreover, those in which the alkyl groups have a carbon number of 2 to 4, less already with a carbon number of 6 to 8.

Pre zvýšenie stability sa ku kvapalným organociničitým zlúčeninám přidávali rožne zmákčovadlá a zrieďovadlá, ktoré boli vhodné hlavně pre přípravu mákčených plastov, zároveň tým aj umožnili znížiť cenu výrobku. Tak sa doposial’ k organociničitým zlúčeninám, ktorých je ako sírna zložka najčastejšie kyselina tioglykolová alebo tiež merkaptopropionová alebo i merkaptány, pridávajú rožne iné stabilizátory pre plasty, ako je PVC (bezsíme organociničité, bárnato-kademnaté, zinočnaté resp. ich kombinácie), častejšie rožne zmákčovadlá ako epoxidovaný sojový olej, epoxidovaný butylester, estery alifatických mono-a dikarbónových kyselin s počtom uhlíkových atómov 4 až 18 s jedno-, dvoj-, a trojsytnými alkoholmi s počtom uhlíkových atómov 3 až 18, rožne kovové soli týchto kyselin ako laurovej, stearovej, palmitovej, olejovej, rožne fosfity, antioxidanty, terpény, vosky apod.To enhance the stability, liquid wetting agents and diluents were added to the liquid organotin compounds, which were particularly suitable for the preparation of softened plastics, thereby also reducing the cost of the product. Thus, to date, other stabilizers for plastics such as PVC (sessile organotin, barium-cadmium, zinc or combinations thereof), more often different combinations thereof, have been added to the organotin compounds, the thioglycolic acid or mercaptopropionic acid or mercaptans being the most common sulfur component. plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized butyl ester, esters of aliphatic mono- and dicarbonic acids having carbon numbers of 4 to 18 with mono-, di- and trivalent alcohols having carbon numbers of 3 to 18, various metal salts of these acids such as lauric, stearic , palmitic, oil, barbecue phosphites, antioxidants, terpenes, waxes and the like.

Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje zmes pre stabilizáciu kvapalných organociničitých zlúčenín proti vzniku kalov a sedimentov podía vynálezu, ktorého podstata spočívá V tom, že zmes· obsahuje 25 až 95 % hmot. organociničitej zlúčeniny, 5 až 40 % hmot. esterov dikarbónových kyselin, stop. až 20 % hmot. esterov monokarfooxylových kyselin, stop. až 15 % hmot. ich kovových solí, stop. až 5 % hmot. antioxidantov, stop. až 25 % hmot. epoxidických zlúčenín, stop. až 5 % hmot. voskov a ďalej obsahuje 5 až 50 % hmot. polyvinylchloridu.The above-mentioned disadvantages are substantially eliminated by the composition for stabilizing liquid organotin compounds against the formation of sludge and sediments according to the invention, which comprises 25 to 95% by weight of the composition. % organotin compound, 5 to 40 wt. dicarboxylic acid esters, stop. % to 20 wt. monocarboxylic acid esters, stop. up to 15 wt. their metal salts, stop. % to 5 wt. antioxidants, stop. up to 25 wt. epoxide compounds, stop. % to 5 wt. % waxes and further comprises 5 to 50 wt. PVC.

Stabilizovanie spočívá vo vytvoření zmesi pomocou PVC a róznych přísad, ktoré sa používajú pri spracovaní PVC a reguláciou ich obsahu v zmesi je možné pripraviť zmesi róznej konzistencie i účelu použitia pre rožne druhy spracovania PVC.The stabilization consists in forming the mixture by means of PVC and various additives which are used in the processing of PVC and by controlling their content in the mixture it is possible to prepare mixtures of different consistency and purpose for various types of PVC processing.

Všeobecné zaetúpenie komponentov v stabilizovaných zmesiach je:The general classification of components in stabilized mixtures is:

organociničitá zlúěenina 25 až 90 %organotin compound 25 to 90%

PVC emulzný alebo suspe-nzný 5 až 50 % epoxidické zmákčovadlá stop. až 25 % estery monokarboxylových kyselin stop. až 20 % estery dikarboxylových kyselin 5 až 40 % kovové soli monokarboxylových kyselin stop. až 15% antioxidanty stop. až 5 % vosky stop. až 5 %PVC emulsion or suspending 5 to 50% epoxide stopper. up to 25% monocarboxylic acid esters stop. up to 20% dicarboxylic acid esters 5 to 40% monocarboxylic acid metal salt stop. up to 15% antioxidants stop. up to 5% wax feet. up to 5%

Samotná příprava spočívá v zhomogenizovan-í jednotlivých komponentov zmesi sa miešania pri teplotách 80 až 120 °C.The preparation itself consists in homogenizing the individual components of the mixture with stirring at temperatures of 80 to 120 ° C.

Zmes pre stabilizáciu kvapalných organociničitých zlúčenín podlá vynálezu představuje stabilnú zmes s dobrou stabilizačnou účinnosťou a stálosťou, kde po čase připadne vzniknutý kal zostáva rovnoměrně rozptýlený v celej zmesi. Pri použití v zmesiach PVC a jeho kopolymérov sa dávkuje podlá obsahu organociničitej zlúčeniny.The composition for stabilizing the liquid organotin compounds of the present invention is a stable composition with good stabilizing efficiency and stability where, over time, the resulting sludge remains uniformly dispersed throughout the composition. When used in mixtures of PVC and its copolymers it is dosed according to the organotin content.

Příklad 1Example 1

Do vyklápacej a vyhrievanej nádoby s účinným lopatkovým miešadlom dosahujúcim až na steny nádoby sa nadávkuje 800 g dibutylcín-bis-2-etylhexyltioglykolátu a 100 g dioktylftalánu. Zmes sa za miešania zohreje na teplotu 80 °C a postupné sa přidává 100 g práškového PVC, potom sa teplota zvýši na 100 °C a zmes sa ponechá miešať až pokial nezačne hustnúť, čo si obvykle vyžaduje čas asi 20 až 30 minút, pri váčších várkách asi jednu hodinu. Zohrievanie· sa odstaví a zmes sa postupné za miešania vypustí do nádob, kde po vychladnutí poskytne produkt ako viskóznu rosolovitá kvapalinu.800 g of dibutyltin-bis-2-ethylhexylthioglycolate and 100 g of dioctylphthalate are metered into a tilting and heated vessel with an efficient paddle stirrer reaching to the sides of the vessel. The mixture is heated to 80 ° C with stirring and 100 g of PVC powder are gradually added, then the temperature is raised to 100 ° C and the mixture is allowed to stir until it begins to thicken, which usually takes about 20 to 30 minutes. in about one hour. The heating is removed and the mixture is gradually discharged into containers, with stirring, to give the product as a viscous gelatinous liquid upon cooling.

Příklad 2Example 2

Do zariadenia ako v příklade 1 sa nadávkuje 800 g dibutylcín-bis-2-etylhexyltioglykolátu a za miešania sa zohreje na 80 °C, přidá sa 30 g antioxidantu (di-terc.-butyl-p-krezol), 50 g dibutylftalátu a 10 g zmesi esterov kyselin Cj2—Ct₆ so zmesou alkoholov C₈—C₁₆(vosku E). Zmes sa ponechá až vznikne homogénny roztok, do ktorého sa přidá 10 g stearanu vápenatého, zmes sa zohreje na 100 °C a postupné sa přidá 100 g práškového PVC. Potom sa spracuje podobné ako v příklade 1, produkt je viskózna rosolovitá kvapalina. Příklad 3800 g of dibutyltin-bis-2-ethylhexylthioglycolate are metered into the apparatus as in Example 1 and heated to 80 ° C with stirring, 30 g of antioxidant (di-tert-butyl-p-cresol), 50 g of dibutyl phthalate and 10 g of water are added. g of a mixture of esters of Cj2-C ₆ alcohol with a mixture of C ₈ -C ₁₆ (wax E). The mixture is left to form a homogeneous solution, to which 10 g of calcium stearate is added, the mixture is heated to 100 ° C and 100 g of PVC powder are gradually added. Then the treatment is similar to that of Example 1, the product being a viscous gelatinous liquid. Example 3

Do zariadenia ako v příklade 1 sa nadávkuje 850 g dibutylcín-bis-foutyltioglykolátu, zohreje sa na 80 °C, přidá sa 30 g antioxidantu a po zhomogenizovani postupné 50 g dioktylftalátu a 20 g glycerínmonostearátu, zhomogenizuje sa a postupné sa přidá 50 g práškového PVC. Zmes sa zohreje na 100 °C a spracuje sa podobné ako v příklade 1. Produkt je viskózna rosolovitá kvapalina.850 g of dibutyltin bisbutylthioglycolate are metered into the apparatus as in Example 1, heated to 80 ° C, 30 g of antioxidant are added, and after homogenization successively 50 g of dioctyl phthalate and 20 g of glycerin monostearate are homogenized and 50 g of PVC powder are gradually added. . The mixture is heated to 100 ° C and treated similar to Example 1. The product is a viscous jelly liquid.

Příklad 4Example 4

Do zariadenia ako v příklade 1 sa nadávkuje 500 g dibutylcín-bis-2-etylhexyltioglykolátu, 30 g antioxidantu a 100 g dioktylftalátu. Zmes sa zohreje na 80 °C a přidá sa 170 g epoxibutylesteru S a 100 g dibutylcín-bis-2etylhexylmonomaleinátu. Po zhomogenizovaní sa zmes zohreje na 100 °C a postupné sa přidá 100 g práškového PVC. Potom sa zmes spracuje podobné ako v příklade 1. Produkt je viskózna rosolovitá kvapalina.500 g of dibutyltin bis-2-ethylhexylthioglycolate, 30 g of antioxidant and 100 g of dioctyl phthalate are metered into the apparatus of Example 1. The mixture is heated to 80 ° C and 170 g of epoxibutyl ester S and 100 g of dibutyltin-bis-2-ethylhexylmonomaleinate are added. After homogenization, the mixture is heated to 100 ° C and 100 g of PVC powder are gradually added. The mixture is then treated similar to Example 1. The product is a viscous gelatinous liquid.

Příklad 5Example 5

Do zariadenia ako v příklade 1 sa nadávkuje 500 g dibutylcín-bis-2-etylhexyltioglykolátu a 50 g dioktylftalátu. Zmes sa zohreje na 80 °C a postupné sa přidá 450 g práškového PVC, zohreje sa na 120 °C a spracuje sa ako v příklade 1. Produkt je pasta.500 g of dibutyltin bis-2-ethylhexylthioglycolate and 50 g of dioctyl phthalate are metered into the apparatus as in Example 1. The mixture is heated to 80 ° C and 450 g of PVC powder are gradually added, heated to 120 ° C and processed as in Example 1. The product is a paste.

Příklad 6Example 6

Do zariadenia ako v příklade 1 sa nadávkuje 500 g dioktylcín-bis-cyklohexyl-3-merkaptopropionátu, 30 g antioxidantu, 30 g stearanu vápenatého a 200 g epoxidovaného sójového oleja. Zmes sa zohreje na 80 °C a po zhomogenizovani sa přidá 100 g dioktylftalátu a 40 g glycerínmonostearátu. Po zhomogenizovaní sa zmes zohreje na 100 °C a postupné sa přidá 100 g práškového PVC a zmes sa spracuje podobné ako v příklade 1. Produkt je viskózna rosolovitá kvapalina.500 g of dioctyltin-bis-cyclohexyl-3-mercaptopropionate, 30 g of antioxidant, 30 g of calcium stearate and 200 g of epoxidized soybean oil are metered into the apparatus as in Example 1. The mixture is heated to 80 ° C and, after homogenization, 100 g of dioctyl phthalate and 40 g of glycerol monostearate are added. After homogenization, the mixture is heated to 100 ° C and 100 g of PVC powder are gradually added and the mixture is treated similar to Example 1. The product is a viscous jelly liquid.

Příklad 7Example 7

Do zariadenia ako v příklade 1 sa nadávkuje 750 g dibutylcín-bis-dodecylmerkaptánu a 100 g dioktylsebakátu. Zmes sa zohreje na 80 °C a postupné sa přidá 150 g práškového PVC, zohreje sa na 100 °C a spracuje Sa podobné ako v příklade 1. Produkt je rosol.750 g of dibutyltin bis-dodecyl mercaptan and 100 g of dioctyl sebacate are metered into the apparatus as in Example 1. The mixture is heated to 80 ° C and 150 g of PVC powder are gradually added, heated to 100 ° C and treated as in Example 1. The product is a jelly.

Příklad 8Example 8

Do zariadenia ako v příklade 1 sa nadávkuje 600 g dibutylcín-bis-2-etylhexyltioglykolátu, 50 g dibutylcíndilaurátu a 50 g dioktylftalátu. Zmes sa zohreje na 80 °C a postupné sa přidá 300 g práškového PVC. Zmes sa zohreje na 120 °C a spracuje sa podobné ako v příklade 1. Produkt je pasta.600 g of dibutyltin bis-2-ethylhexylthioglycolate, 50 g of dibutyltin dilaurate and 50 g of dioctyl phthalate are metered into the apparatus as in Example 1. The mixture is heated to 80 ° C and 300 g of PVC powder are gradually added. The mixture is heated to 120 ° C and treated similar to Example 1. The product is a paste.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

Mixture for stabilizing liquid organotin compounds against sludge and sediment formation, consisting of an organotin compound, esters of mono- and dicarboxylic acids having 4 to 18 carbon atoms with aliphatic or cyclic mono-, di- or trivalent alcohols having 2 to 18 carbon atoms , their metal salts of sodium, potassium, calcium, lithium, barium, cadmium, strontium, zinc, manganese, and stannous, optionally antioxidants, epoxide compounds or waxes, characterized in that the mixture contains 25 to 95% by weight of the composition. % organotin compound, 5 to 40 wt. esters of dicarboxylic acids, stop. % to 20 wt. monocarboxylic acid esters, stop. up to 15 wt. their metal salts, stop. % to 5 wt. antioxidants, stop. up to 25 wt. epoxide compounds, stop. % to 5 wt. % waxes and further comprises 5 to 50 wt. PVC.