CS201009B2 - Způsob výroby derivátů 9-methoxy-7H-furo-(3,2-g)(1)-benzopyran-7-onu - Google Patents

Způsob výroby derivátů 9-methoxy-7H-furo-(3,2-g)(1)-benzopyran-7-onu Download PDF

Info

Publication number
CS201009B2
CS201009B2 CS443978A CS443978A CS201009B2 CS 201009 B2 CS201009 B2 CS 201009B2 CS 443978 A CS443978 A CS 443978A CS 443978 A CS443978 A CS 443978A CS 201009 B2 CS201009 B2 CS 201009B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
iii
mmol
ether
compound
methoxy
Prior art date
Application number
CS443978A
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Binder
Christian Noe
Original Assignee
Gerot Pharmazeutika
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gerot Pharmazeutika filed Critical Gerot Pharmazeutika
Publication of CS201009B2 publication Critical patent/CS201009B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Tento vynález se týká způsobu výroby derivátů 9-methoxy-7H-furo(3,2-g)(1)benzopyran-7-onu obeoného vzorce I
fW - R* 1
o^o'' γν och3 (I)
1 2 kde R a R , které jsou navzájem stejné nebo rozdílné, znamenají vodík nebo karboxylovou
* 12 skupinu. Sloučeniny, ve kterých alespoň jeden ze substituentů R a R je odlišný od vodíku, jsou nové.
Sloučeniny, které se dají získat podle vynálezu, jsou cenná farmaceutika, popřípadě meziprodukty, ze kterých se dá snadno vyrobit methoxsalen (sloučenina obecného vzorce I, kde r' a R2 znamenají vodík). Methoxsalen je sloučenina, kterou se může úspěšně léčit psori asis, chronické, tvrdošíjné onemocnění kůže, které se ve své četnosti přibližuje diabetes.
Léčení se může provádět ambulantně, není nebezpečné a nepotřebuje žádné lokální ošetřo vání mastmi. Toto spočívá v tom, že se methoxsalen podává perorálně a potom se psoriaticky změněná kůže ozařuje dlouhovlnovým ultrafialovým zářením. Tímto způsobem je možné zastavit kožní změny a následujícím léčením v časových odstupech se pacient může i velmi dlouhou dobu udržet bez příznaků tohoto onemocnění.
Methoxsalen, označený též jako 8-methoxypsoralen, 8-MOP, amoidin popřípadě xanthotoxin je přirozené látka, které se nachází v americkém stromě Phagara xanthoxyloides, v rúta gravoolens, v nmimajus, v andělském kořeni a v jiných okoličnatých rostlinách. Methoxsalen se dá z přirozených zdrojů získat jen těžce a nákladně v malých množstvích, takže vyvstává vel· 201009 ká potřeba vyrobit substanci, cennou pro léčení psoriasis, synteticky a laciněji. V principu se pro výrobu derivátů 9-methoxy-7H-furo(3,2-g)(1) benzopyran-7-onu nabízí tři různé cesty:
2.
3.
vychází se ze vychází vychází sloučeniny obsahující kumarinový skelet:
se ze sloučeniny obsahující skelet benzo(b)furanu se ze symetricky o,-o-substituovaného pyrogalolu:
v němž
R znamená vodík nebo organický zbytek.
Až dosud provedené laboratorní pokusy syntézy methoxsalenu probíhaly podle první nebo druhé cesty a poskytovaly pouze nepatrné výtěžky, takže byly prováděny předevěím z vědeckého zájmu, protože neposkytovaly praktickou možnost využití: E. Spáth a M. Pailer, Chem.
Ber. 69. 767-70 (1936); G. Rodighiero a C. Antonello, Ann. Chim. (Rom), 46, 960-67, (1956), C. A. 51: 6 616 násl.; T. R. Seshadri a M. S. Sood, Indián J. Chem. 1 (7), 291-4 (1963),
N. J. de Souza, P. V. Nayak a E. Secco, J. Heterocy-clic Chem. 42-45 (1966); a D. K. Chatterjee a K. Sen, Tetrahedron Lett. 59. 5 223-4 (1969).
V poslední době se proto v Indii a Saudské Arábii přeSlo k tomu, že se nastoupí polosyntetická cesta, podle níž se prekursory izolované z rostlinných extraktů převedou v principu známými postupy syntézy v methoxsalen.
Tyto způsoby vyžadují ale další závislost na druhu rostlin, které se v těchto zemích daří, které již nyní - ve spojení s malými výtěžky - vedou k tvorbě vysokých cen.
Nyní byl vyvinut nový způsob, který umožňuje poprvé technicky zhodnotitelnou syntézu methoxsalenu, nebol vychází od cenově výhodných surovin a v jednotlivých stupních až ke konečnému produktu vykazuje veskrze dobré výtěžky.
Způsob podle vynálezu spočívá nyní v tom, že se derivát pyrogalolu, obecného vzorce II
OHC Λ CHO
R3C
OCHj—COOH
OCH, kde R^ znamená vodík nebo acetylovou skupinu, nechá reagovat za podmínek na deriváty kumaronu obecného vzorce III OHC
X X / r1 r^o ι'Χ och3 (II)
Perkinovy reakce (III) kde R1 mé shora uvedený význam a RJ znamená acetylovou skupinu a tento derivát kumaronu se 2 za podmínek Perkinovy reakce nechá dále reagovat na sloučeninu obecného vzorce I, kde R znamená vodík a r' mé shora uvedený význam, nebo se popřípadě sloučenina obecného vzorce
3
III, kde R znamená acetylovou skupinu, nechá zmýdelnit na sloučeninu, kde R znamená vodík a tato sloučenina se potom nechá reagovat s kyselinou malonovou v přítomnosti alkalického katalyzátoru, například dimethylpyridinu, na derivát 9-methoxy-7H-furo(3,2-g)(1)-benzopyran-7-onu obecného vzorce I, kde r' a R2 mají shora uvedený význam, a popřípadě se odštěpí přítomná karboxylová skupina.
Vzorci lze princip způsobu podle vynálezu znázornit následovně:
Podmínky Perkinovy reakce jsou obšírně vyloženy Johnem R. Johnsonem na str. 210 a násl. knihy Organlc Reactions, sv. 1 (Bachraann-Johnson- Fieser-Snyder, nakladatelství John Wiley a Sons /1947/).
Následující příklady mají blíže vysvětlit předložený vynález, aniž by se tento omezoval pouze na ně.
Příklad 1
a) 2,4-Diformyl-5-methoxy-6-hydroxyfenoxyoctová kyselina (II, RJ = H)
och3
OHC
..
CHO
OCH och2cooh
IV
I la g (10,2 mmolu) 4,6-dihydroxy-5-methoxyisoftalaldehydu se rozpustí ve 20 al 2 N hydroxidu sodného, doplní 2,5 g (13,4 mmoly) kyseliny jodoctové a 2 hodiny míchají při 80 °C. Po ochlazení se reakční směs okyselí 2 N kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se desetkrát vytřepá 1% vodným roztokem pyridinu, spojené vodné fáze se znovu okyselí kyselinou chlorovodíkovou a opět extrahují ethylacetátem. Organické fáze se suší síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. (II; iP = Η): T. t. 192 až 193 °C (voda), b) 5-Formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran (III, R1» R3 = H)
0,2 g (0,79 mmolu) 2,4-diformyl-5-hydroxy-6-methoxyfenoxyootové kyseliny (III, R^ = H) se doplní 0,06 g (0,73 mmolu) bezvodého octanu sodného a 0,4 g (3,92 mmoly) aoetanhydridu a za stálého míchání se zahřeje na 170 °C, Při tom nejdříve vznikající 2,4-diformyl-5-aeetoxy-6-methoxyfenoxyoctová kyselina (II, R^ = COCH^), se nechá zreagovat dalším desetiminutovým zahříváním na 170 °C.
Po ochlazení se rozdělí mezi nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného a ether a etherickou fázi s roztokem hydrogenuhličitanu sodného a potom se desetkrát extrahuje 2 N hydroxidem sodným, přičemž se vzniklý 5-formyl-6-acetoxy-7-methoxybenzofuran (III, r' = H, íP = COCHp zmýdelní na sloučeninu III (R1 = R^ = H). Spojené fáze, zalkalizované hydroxidem sodným se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a extrahují etherem. Etherická fáze se suší síranem sodným a ether se odstraní (III, R1 = R^ = Η): T. t. 68 až 69 °C (petrolether).
Příklad 2
5-Formyl-6-acetoxy-7-methoxybenzofuran (III, r' = H, R^ = COCHj)
Ha lila
0,2 g (0,79 mmolu) sloučeniny (II, R^ = H) se doplní 0,06 g (0,73 mmoly) bezvodého octanu sodného a 0,4 g (3,92 mmolú) acetanhydridu a zahřívá, přičemž se nejdříve vzniklá 2,4-diformyl-5-acetoxy-6-methoxyfenoxyoctová kyselina (II, R^ = COCH^) nechá dále zreagovat 10minutovým zahříváním na 170 °C za míchání. Po ochlazení se rozdělí mezi nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného a ether, etherická fáze se suší a rozpouštědlo se odstraní, přičemž se získá v titulu uvedená sloučenina jako světležlutý olej; hodnota Rf = 0,7.
Eluční činidlo (benzen)ether (3:1); stabilní fáze : silikagel (GF Woelm DC, Art. Nr.
556 Fa. Woelm, Esehwege /NSR/).
Příklad 3
5-Formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran (III, r' + R3 = H)
lila lile
0,2 g (0,85 mmolu) 5-formyl-6-acetoxy-7-methoxybenzofuranu (III, r' = H, R3 = COCH^) se míchají společně s 5 ml 2 N hydroxidu sodného 1 hodinu při teplotě místnosti. Potom se převrství etherem, ether se vícekrát extrahuje 2 N hydroxidem sodným a spojené vodné fáze se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a znovu se extrahují etherem.
Organická fáze se suší síranem sodným a rozpouštědlo se odstraní, přičemž se získá sloučenina uvedená v titulu; T. t. 68 až 69 °C (petrolether).
Příklad 4
5-Formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran-2-karboxylová kyselina (III, r' = COOH, R3 = H)
)
0,5 g (1,97 mmolu) 2,4-diformyl-5-hydroxy-6-methoxyfenoxyoctové kyseliny (II, R = H), 0,15 g (1,83 mmolu) bezvodého octanu sodného a 1 g (9,8 mmolů) acetanhydridu se zahřívají za míchání na 150 °C.
Zprvu vznikající 2,4-diformyl-5-acetoxy-6-methoxyfenoxyoctová kyselina (II, R3 = COCH^) se přitom cyklizuje. Po 10 minutách se nechá vychladnout a rozdělí se mezi ether a nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného.
Etherická fáze se extrahuje ještě třikrát nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, přičemž se vznikající 5-formyl-6-acetoxy-7-methoxybenzofuran-2-karboxylové kyselina (III, R1 = COOH, R3 = COCH^) zmýdelní na 5-formyl-6-hydroxybenzofuran-2-karboxylovou kyselinu (III, R1 = COOH, R3 = H).
Spojené vodné fáze se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a vyloučená karboxylová kyselina se odfiltruje. (III, R1 = COOH, R3 = Η): T. t. 275 až 278 °C (dioxan).
Příklad 5
5-Formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran (III, R1 = R3 = H) a 5-formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran-2-karboxylová kyselina (III, r' = COOH, R3 = H).
lid llld Hic θ>5 S (1)97 mmolu) 2,4-diformyl-5-hydroxy-6-methoxyfenox,yoctové kyseliny (II, R3 = H), 0,15 g (1,83 nunolu) bezvodého octanu sodného a 1 g (9,8 mmolů) acetanhydridu se zahřívají za míchání lOminutovým zahříváním na 170 °C se primárně vznikající 2,4-diformyl-5-acetoxy-6-methoxyfenoxyoctová kyselina (II, R3 = COOH) dále reaguje.
Po ochlazení se rozdělí mezi nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného a ether. Ve vodné fázi se přitom rozpustí 5-formyl-6-acetoxy-7-methoxybenzofuran~2-karboxylová kyselina (III, r’ = COOH, R3 = COCH^) za zmýdelnění acetoxyskupiny, takže při okyselení kyselinou chlorovodíkovou se získá 5-formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran-2-karboxylová kyselina (XII, R’ = COOH, R3 = Η). T. t. 275 až 278 °C (dioxan).
Etherická fáze se desetkrát extrahuje 2 N hydroxidem sodným, přičemž se 5-formyl-6-acetoxy-7-methoxybenzofuran (III, R1 = H, R3 = COCH^) zmýdelní na 5-formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran (III, R1 = R3 = H).
Okyselením spojených vodných fází kyselinou chlorovodíkovou a novou extrakcí etherem, sušením a odpařením rozpouštědla se získá sloučenina (III, R' = R3 = Η): T. t. 68 až 69 °C (petrolether).
Příklad 6
5-Formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran (III, R1 = R3 = H)
0,2 g (0,85 nunolu) 5-formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuran 2-karboxylové kyseliny (III, r’ = COOH, R3 = H) se smísí za horka s 0,02 g jemně práškovaného kysličníku měánatého a 10 minut se zahřívá na 280 až 290 °C.
Po ochlazení se rozdělí mezi ether a nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného, kyslič nik měánatý se odfiltruje a organická fáze se suší a odpaří; T. t. 68 až 69 °C (petrolether)
Příklad 7
9-Methoxy-7-oxo-7H-furo(3,2-g)(1)benzopyran-2-karboxylová kyselina (I, R1 = COOH, R^ = H)
llld
Ib
0,2 g (0,85 mmolu) 5-formyl-6-hydroxy-7-methoxýbenzofuran-2-karboxylové kyseliny (III, r' = COOH, - H) se zahřívá s 0,064 g (0,78 «moly) bezvodého octěnu sodného a 0,8 g (7,84 mmoly) acetanhydridu za míchání 12 hodin pod zpětným chladičem. Po ochlazení se rozdělí mezi nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného a ethylacetétu, vodná fáze se okyselí kyselinou chlorovodíkovou a znovu se extrahuje eťhylacetétem.
Organická fáze se suší síranem sodným a odpaří, a zbytek (0,22 g) se podrobí sloupcové chromatografii) 20 g silikagelu (60 Merck, velikost zrna 0,063 až 0,2 mm), eluens:benzen (di— oxan) ledové kyselina octová:90:25:4; T. t. 255 až 260 °C (rozkl.).
Příklad 8
0,1 S (0,38 mmolu) 9-methoxy-7-oxo-7H-furo(3,2-g) ( 1) benzpyran-2-karboxylové kyseliny (I, r' = COOH, R2 = H) se rozpustí v 0,5 ml chinolinu, doplní 0,01 g jemně práškovaného kysličníku měčínatého a vaří se 15 minut pod zpětným tokem.
Po ochlazení se rozdělí mezi 2 N kyselinu chlorovodíkovou a ether, kysličník měánatý se odfiltruje, ether se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, suší síranem sodným a odpaří. T. t. 145 až 146 °C (benzen-petrolether).
Příklad9
9-Methoxy-7H-furo(3,2-g)(1)benzpyran-7-on (i, R1 1 R2 = H)
0,15 g (0,78 mmolu) 5-formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuranu (III, r' = R^ = H), 0,064 g (0,78 mmolu) bezvodého octanu sodného a 0,4 g (3,92 maolů) acetanhydridu se zahřívá 7 hodin za míchání na 170 °C. Po ochlazení se rozdělí mezi nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného a ether, etherická fáze se promyje studeným 1 N hydroxidem sodným a vodou, suší síranem sodným a odpaří. T. t. 145 až 146 °C (benzen-petrolether).
Příklad 10
lila
0,2 g (0,85 mmolu) 5-formyl-6-acetoxy-7-methoxybenzofuranu (III, r' = H, R^ = COCHj), 0,07 g (0,85 mmolu) bezvodého oetanu sodného a 0,43 g (4,25 mmolů) acetanhydridu se zahřívá 7 hodin za míchání na 170 °C.
Po ochlazení se rozdělí mezi nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného a ether, etherická fáze se promyje studeným 1 N hydroxidem sodným a vodou, suěí síranem sodným a odpaří. T. t. 145 až 146 °C (petrolether).
Příklad 11
9-Methoxy-7H-furo(3,2-g)(1)benzopyran-7-on (I, r' = R2 = H)
och3
lile Ic la
0,2 g (1,04 mmolu) 5-formyl-6-hydroxy-7-methoxybenzofuranu (III, R1 = R^ = H), 0,12 g (1,15 mmolu) kyseliny malonové a 0,0056 ml 2,4-lutidinu se zahřívá za míchání 12 hodin na 80 °C. Při tom vznikající 9-methoxy-7-oxo-7H-furo(3,2-g)(1)benzopyran-6-karboxylové kyseliny (I, R1 - H, R2 = COOH) (Hodnota R^ = 0,2, eluční činidlo benzen) dioxan/ledová kyselina octová 90:25:4, stabilní fáze:silikagel (GF Woelm DC, druh č. 4 556, Fa Woelm, Eschwege /NSR/) se rozpustí v 1 ml chinolinu, doplní 0,2 g měděné bronz! a vaří 15 minut pod zpětným tokem.
Potom se zfiltruje a rozdělí mezi 2 N kyselinu chlorovodíkovou a ether, etherická fáze se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, suší síranem sodným a odpaří. T. t. 145 až 146 °C (benzen-petrolether).
Příklad 12
9-Methoxy-7H-furo(3,2-g)(1 )benzopyran-7-on (I, R^ = R2 = H)
OHC CHO
OCHjCOOH OCHi
<T O
OCHq
HO
Ha la
0,2 g (0,79 mmolu) 2,4-diformyl-5-hydroxy-6-methoxyfenoxyoctové kyseliny (II, R^ = H) se doplní 0,32 g (3,16 mmoly) acetanhydridu a 0,07 g (0,85 mmolu) bezvodého oetanu sodného a 5 hodin míchá při 170 °C. Po ochlazení se reakčni směs rozdělí mezi nasycený roztok hydrogenuhličitanu sodného a ether, etherická fáze se vícekrát promyje 1 N hydroxidem sodným a vodou, suší síranem sodným a odpaří. T. t. 145 až 146 °C (benzen-petrolether).

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob výroby derivátů 9-methoxy-7H-furo(3,2-g)(1)benzopyran-7-onu obecného vzorce I och3 (I) kde r’ a/nebo R^ znamenají vodík nebo karboxylovou skupinu, vyznačující se tím, že se derivát pyrogallolu obecného vzorce II kde íP znamená vodík nebo acetylovou na deriváty kumaronu obecného vzorce
    OHC CHO
    OCH3 skupinu, nechá reagovat za podmínek Perkinovy reakce (III) kde R1 má shora uvedený význam a R^ znamená acetylovou skupinu a tento derivát kumaronu se o za podmínek ťerkinovy reakce nechá dále reagovat na sloučeninu obecného vzorce I, kde R znamená vodík a r' má shora uvedený význam, nebo se popřípadě sloučenina obecného vzorce
    3 3
    III, kde R znamená acetylovou skupinu, nechá zmýdelnit na sloučeninu, kde R znamená vodík a tato sloučenina se potom nechá reagovat s kyselinou malonovou v přítomnosti alkalické ho katalyzátoru, například dimethylpyridinu, na derivát 9-methoxy-7H-furo(3,2-g)(1)-benzo~
    1 2 pyran-7-onu obecného vzorce I, kde R a R mají shora uvedený význam, a popřípadě se odštěpí přítomná karboxylová skupAja.
CS443978A 1977-07-15 1978-07-04 Způsob výroby derivátů 9-methoxy-7H-furo-(3,2-g)(1)-benzopyran-7-onu CS201009B2 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT512877A AT362369B (de) 1977-07-15 1977-07-15 Verfahren zur herstellung von furocumarin- derivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS201009B2 true CS201009B2 (cs) 1980-10-31

Family

ID=3572227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS443978A CS201009B2 (cs) 1977-07-15 1978-07-04 Způsob výroby derivátů 9-methoxy-7H-furo-(3,2-g)(1)-benzopyran-7-onu

Country Status (8)

Country Link
AT (1) AT362369B (cs)
CS (1) CS201009B2 (cs)
DD (1) DD137587A5 (cs)
HU (1) HU175083B (cs)
NL (1) NL7807394A (cs)
PL (1) PL208406A1 (cs)
SU (1) SU876058A3 (cs)
YU (1) YU156378A (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7129274B1 (en) 1999-11-05 2006-10-31 Emisphere Technologies Inc. Phenoxy carboxylic acid compounds and compositions for delivering active agents

Also Published As

Publication number Publication date
SU876058A3 (ru) 1981-10-23
DD137587A5 (de) 1979-09-12
ATA512877A (de) 1980-10-15
AT362369B (de) 1981-05-11
PL208406A1 (pl) 1979-06-04
HU175083B (hu) 1980-05-28
YU156378A (en) 1982-10-31
NL7807394A (nl) 1979-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Moffett Central nervous system depressants. VII. 1 pyridyl coumarins
Boisvert et al. Regiospecific addition of monooxygenated dienes to halo quinones
NO813526L (no) Nye benzo(b)tiofener og fremgangsmaate til deres fremstilling
Mateeva et al. Synthesis of novel flavonoid derivatives as potential HIV‐Integrase inhibitors
CS214819B2 (en) Method of preparation of substituted acetophens
Bender et al. Synthesis and derivatization of 8-acetylpsoralens. Acetyl migrations during Claisen rearrangement
Kolita et al. DMSO and iodine mediated reaction of 4-hydroxycoumarins and aldehydes/aryl methyl ketones: synthesis of furo [3, 2-c] coumarins
US3201421A (en) Preparation of alkyl psoralens
Bennett et al. Synthesis of minor xanthones from Garcinia mangostana
CS201009B2 (cs) Způsob výroby derivátů 9-methoxy-7H-furo-(3,2-g)(1)-benzopyran-7-onu
Nitta et al. Studies on the Metabolic Products of Oospora sp.(Oospora astringenes) Part IV. Confirmation of the Chemical Structure of Oospolactone by the Synthetical Approach Part V. Determination of the Chemical Structure of Oosponol by Synthesis Part VI. Chemical Structure of Oospoglycol (K− 1), and its Formation from Oosponol by the Fungus
GB2123813A (en) 2,4,6-trioxohexanoic acids and esters thereof as intermediates
US4126624A (en) Preparation of gamma-pyrones from 3-substituted furans
DE2402705A1 (de) Tetrahydrofluorensaeuren
US4152449A (en) 2-Vinyl-chromones and pharmaceuticals therewith
US3450698A (en) Phenthiazine derivatives
NO743135L (cs)
Clark et al. The preparation of some thiochroman-3-ones and derivatives
US3812150A (en) 3,3-disubstituted-benzodioxepins
CN101137609A (zh) 毛叶假鹰爪素，其制法和抗肿瘤和抗艾滋病的应用
MOTGHARE et al. Flavones and Their Derivatives: Synthetic and Pharmacological Importance
JPS60109541A (ja) ジアリ−ルインダン−１，３−ジオン，その調製及び使用
Zoubir et al. Dihydrothienopsoralens: New furocoumarins as potential photoreacting agents
Ly et al. Preparation and α-glucosidase inhibition of andrographolide derivatives
Devi et al. Green Synthesis and in silico Neuraminidase Study of Some Substituted 2-Benzylidene-1-Benzofuran-3-Ones