CS200777B1 - Způsob vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy - Google Patents
Způsob vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy Download PDFInfo
- Publication number
- CS200777B1 CS200777B1 CS445378A CS445378A CS200777B1 CS 200777 B1 CS200777 B1 CS 200777B1 CS 445378 A CS445378 A CS 445378A CS 445378 A CS445378 A CS 445378A CS 200777 B1 CS200777 B1 CS 200777B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- resin
- catalyst
- curing
- epoxy
- epoxides
- Prior art date
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 30
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- -1 methylphenylsiloxane Chemical class 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Vynález ee týká nového způsobu vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy.
Materiály na bázi siloxanových pryskyřic vykazují vysokou odolnost, výborné elektroizolační vlastnosti, jsou odolné proti vlhkosti a povětrnostním vlivům atd. Nedostatkem metylfenylsiloxanových pryskyřic je malá adheze k různým povrchům a tím i horší, mechanické vlastnosti výrobků. Zlepšení lze dosáhnout modifikováním těchto pryskyřic organickými polymery, především epoxidy. Vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy lze provádět s využitím aminů (alifatických, cykloalifatických, aromatických), nebo polyaminů, fenolaldehydových nebo močovinoformaldehydových pryskyřic, déle jsou uváděny jako katalyzátory vytvrzování polyfunkční kyseliny nebo jejich anhydridy, alkoxy- nebo acyloxyderiváty kovů apod. (např. USA patent č. 3,154.597, USA patent č. 3,455.872, britský patent č. 864 697, francouzský patent č. 1,145.323). Tyto katalyzátory jsou vhodné především pro siloxanepoxidové pryskyřice, v nichž převažuje epoxidová komponenta a u nichž dochází k sílování především reakcemi epoxidových a hydroxylových skupin. Uvedené systémy bu9 vytvrzují epoxysiloxanové polymery (obsahují více jak 50 % hmot. siloxanové složky) příliš pomalu, nebo proběhne vytvrzení pryskyřice pouze do nízkého stupně, tj. i při vysokých teplotách vytvrzování je hustota polymerní sítě malá, což se projeví ve zhoršených vlastnostech hotového výrobku.
200 777
200 777
Výzkumem bylo nyní zjištěno, že vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy lze s výhodou provádět novým způsobem, spočívajícím v tom, že se siloxanová pryskyřice
A modifikované epoxidy smísí v množství 10* až 7 % hmot. n,a pryskyřici s katalyzátorem obecného vzorce (R^R^N)* [SÍ(C6R4O2)3]2 . (R1B2»3N)n, kde R^ je vodík nebo alkyl s počtem atomů uhlíku 1 až 4, R2, R3 a R4 Jeou stejné nebo různé alkyly s počtem atomů uhLíku 1 až 4, CgH4O2 zbytek 1,2-dihydroxybenzeňu, n = O až 2 a vytvrzení se provede po aplikaci při teplotě 140 až 250 °C.
Výhodou způsobu vytvrzování podle vynálezu je oproti známým postupům vyšší lstentnost systému pryskyřice + katalyzátor při teplotě místnosti jakož i při krátkodobém zahřátí na 90 °C, přičemž vytvrzení probíhá velmi rychle při teplotách nad 140 °C a katalyzátor je možno použít pro siloxanové pryskyřice modifikované epoxidy obsahující široké rozmezí epoxidové složky 5 až 80 % hmot., s výhodou 10 až. 50 % hmot.
—4
Podle vynálezu se smísí siloxanové pryskyřice v množství 10 až 7 % hmot., na pryskyřici s katalyzátorem obecného vzorce (R^R^N)* [sí(C6H4O2)3] 2’ . (RLR2R3N)n .
Sloučeniny tohoto typu lze připravit reakcí organického aminu (R^RgRjN) nebo kvarterní amoniové báze, 1,2-dihydroxybenzenu a tetraalkoxysilanu např. podle britského patentu č. 1,077.939. Přítomnost aniontu [si(CgH402)3J 2“, ve kterém je hexakoordinovaný atom křemíku, v molekule katalyzátoru je příčinou zvýšené tepelné stability komplexního katalyzátoru, což má za následek výbornou latentnost systému katalyzátor + modifikovaná siloxanová pryskyřice. Při teplotách nad 140 °C dochází k rychlému vytvrzení pryskyřice a výrobek může být dotvrzen při teplotách až 250 °C. Uvedený typ katalyzátoru dosud nebyl pro vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy použit.
Způsobem podle vynálezu mohou být vytvrzovány siloxanové pryskyřice modifikované epoxidy, které lze vyrobit reakcí metylfenylsiloxanové pryskyřice s epoxidovou pryskyřicí např. podle čs. autorského osvědčení č. 165 889. Uvedeným způsobem lze vytvrzovat siloxanové pryskyřice modifikované epoxidy obsahující široké rozmezí epoxidové komponenty 5 až 80 % hmot., a výhodou 10 až 50 % hmot. Pryskyřice se zhomogenizuje s katalyzátorem buá v roztoku organického rozpouštědla nebo v práškovém stavu, přičemž množství katalyzátoru je třeba volit podle konkrétních požadavků v rozmezí 1 . 10 až 7 % hmot. katalyzátoru na pryskyřici. Vytvrzení ae provede po aplikaci při teplotě 140 až 250 °C.
Způsob vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy je ilustrativně ukázán v následujících příkladech.
Příklad 1
Reakci tetraetoxysilanu, o-dihydroxybenzenu a hydroxidu tetrametylamonia v butanolu byl připraven komplex CH3)4nJ2 jsi(CgH4O2)3] .
Siloxanová pryskyřice modifikované epoxidem byla připravena podle čs. autorského osvědčení č. 165 389 (obsah epoxidové složky 30 % hmot., roztok v acetonu měl sušinu 70,0 % hmot.,
200 777 obsah epoxidových skupin 0,036 gekv/100 g). K roztoku této pryskyřice v acetonu byl přidán roztok komplexu QCií3^4Wl2 &^(C6H4°2^3-Í v dimetylformamidu a směs byla dokonale zhomogenizována. Pak byly změněny želatinační doby podle GOUGHA a SMITHE při teplotách 110 až 153 GC a hodnocena skladovatelnost nakatalyžovaných laků. Výsledky jsou uvedeny v tabulce.
Tabulka Želatinační doby
| Konc. katal. (5é hmot. na polymer) | Želatinační doby (s) | ea (kJ/mol) | Sklad. doba (dny) | |||
| T = 108 °C | T = 123 °C | T = 136 °C | T = 153 °C | |||
| 0,25 | 506 | 211 | 205 | 78 | 42,2 | 2 |
| 0,15 | 811 | 355 | 225 | 103 | 63,3 | 6 |
| 0,10 | 1 269 | 461 | 342 | 125 | 71,0 | 11 |
Z tabulky je zřejmý výrazný rozdíl mezi rychlostí polymerace (vyjádřené želatinační dobou) při teplotách 108 a 153 °C. Při teplotách nad 130 až 140 °C probíhá rychlé vytvrzováni pryskyřice. Závislost želatinační doby na teplotě se při dané koncentraci katalyzátoru řídi Arheniovým vztahem, v tabulce jsou uvedeny zdánlivé aktivační energie polymerační reakce (E^). U nskatalyzovaných laků jsou velmi dobré skladovatelnosti (tab.). Dobou skladovatelnosti se rozumí časový interval od přídavku katalyzátoru k prudkému vzrůstu viskoziI ty laku.
Příklad 2
Analogické výsledky jako v příkladě 1 lze dosáhnout s použitím komplexu [(c2H5)yjH]2 [sí(c6h4o2)3J . (C2H5) ^N, který se připraví reakcí triethylaminu, tetraetoxysilanu a 1,2-dihydroxybenzenu.
Příklad 3
Do 237 g 55toího roztoku siloxanové pryskyřice modifikované epoxidovým polymerem (příprava a vlastnosti jako v příkladul) v acetonu bylo za intenzivního míchání suspendováno 465 g mletého křemenného písku, 0,2 g sazí jako pigmentu a 11,0 ml l,5Aního roztoku komplexu [(ch3)4n]2 [siíCgH^Og)^ v dimetylformamidu. Suspenze byla zbavena rozpouštědla v rozprašovací sušárně v proudu dusíku předehřátého na 150 °C. Získaná práškovitá hmota měla želatinační dobu při 175 °C 140 s.
Z hmoty byla vylisována přetlačováním tělíska při 175 °C a tlaku 5 MPa. Tělíska byla dotvrzena při 200 °C 2 hodiny a měla pevnost v ohybu 69 MPa.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUZpůsob vytvrzování eiloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy e obsahujících 5 až 80 % epoxidové složky, vyznačený tím, že se siloxanová pryskyřice modifikovaná epoxidem smísí v množství 10“* až 7 í hmot. na pryskyřici s katalyzátorem obecného vzorce (r1r2r3r4n)+ [sí(c6h4o2)3] *- . (BxV/Db, kde R^ je vodík nebo alkyl s počtem atomů uhlíku 1 až 4, E2, Rj a jsou stejné nebo různé alkyly e počtem atomů uhlíku 1 až 5, C^W4°2 J® z1j.ytek 1,2-dihydroxybenzenu, n = 0 až 2 a vytvrzení ae provede po aplikaci při teplotě 1*0 až 250 °C.Vytiskly Moravské tiskařské závody,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS445378A CS200777B1 (cs) | 1978-07-05 | 1978-07-05 | Způsob vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS445378A CS200777B1 (cs) | 1978-07-05 | 1978-07-05 | Způsob vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200777B1 true CS200777B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5387296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS445378A CS200777B1 (cs) | 1978-07-05 | 1978-07-05 | Způsob vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200777B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-05 CS CS445378A patent/CS200777B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0675143B1 (de) | Amin-modifizierte Epoxidharz-Zusammensetzung | |
| DE60223258T2 (de) | Polysilazanmodifizierte polyaminhärtungsmittel für epoxidharze | |
| US3396138A (en) | Organic acid resistant compositions from epoxy resin, polyamines and clay | |
| KR20060103536A (ko) | 분말 코팅용 고상 실리콘화 폴리에스테르 수지 | |
| US4511701A (en) | Heat curable epoxy resin compositions and epoxy resin curing agents | |
| CN110105546B (zh) | 环氧树脂固化剂、其制备方法及应用 | |
| EP0200674A1 (de) | (Acylthiopropyl)-Polyphenole | |
| US2981711A (en) | Hardenable mixtures of polyglycidyl ethers | |
| DE19512316A1 (de) | Härtungsmittel für elastische Epoxidharz-Systeme | |
| EP0819733A2 (de) | Amin-modifizierte Epoxidharz-Zusammensetzung | |
| DE2856149A1 (de) | Ausgehaertetes epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE2640408C3 (de) | Verfahreazur Herstellung von Formkörpern und Überzügen | |
| US2893978A (en) | Epoxide resins, etc. | |
| RU2220166C2 (ru) | Термореактивные склеивающие полимерные композиции, их получение и использование в качестве материалов для покрытий | |
| EP0886661A1 (en) | Curable epoxy resin compositions containing water-processable polyamine hardeners | |
| DE1570382B2 (de) | Verwendung eines mercaptocarbonsaeureesters in massen auf basis von epoxidharz als flexibilisierungsmittel | |
| US4721814A (en) | Mercaptan-containing polyphenols | |
| US2510886A (en) | Amide-epoxy-phenol compositions | |
| GB2061951A (en) | Epoxy curing system | |
| US3036975A (en) | Rapid-curing epoxy resin compositions and method of making | |
| CS200777B1 (cs) | Způsob vytvrzování siloxanových pryskyřic modifikovaných epoxidy | |
| US2928811A (en) | Epoxide resin-amide compositions | |
| US3600362A (en) | Epoxy resin cured with liquid resinous amine curing agents | |
| JPS59232117A (ja) | エポキシ樹脂の硬化方法 | |
| US3374186A (en) | Curing polyepoxide compounds with a polyamine |