CS200764B1 - Spösob přípravy pentaerytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou - Google Patents
Spösob přípravy pentaerytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou Download PDFInfo
- Publication number
- CS200764B1 CS200764B1 CS427678A CS427678A CS200764B1 CS 200764 B1 CS200764 B1 CS 200764B1 CS 427678 A CS427678 A CS 427678A CS 427678 A CS427678 A CS 427678A CS 200764 B1 CS200764 B1 CS 200764B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pentaerythritol
- calcium
- thermal stability
- amount
- moles
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález rieši spdeob přípravy pentaerytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou. Úprava pentaerytritolu sa uskutočňuje v kýapalnej fáze, s výhodou vo vodnota roztoku, pridavkom aspoň Jednej látky vytvárajúoej s iónmi vápnika málo rozpustné až nerozpustná zlúčeniny, s výhodou kyseliny fosforečnej, uhličitéj, sírovej, šťavelovej a/alebo ioh zlúčenín, v množstve 0,1 až 10 mólov, s výhodou 0,8 až 1,5 molu, počítané na 1 mól přítomného vápnika.
Description
Vynález rioši spůsob přípravy pentaerytritolu ao zvýšenou tepelnou stabilitou·
Pentaerytritol aa výhodné připravuje kondenzáoiou formaldehydu a aoetaldehydom vo vodnom roztoku najčaetejšie za přítomnosti hydroxidu sodného, alebo vápenatého [e. Berlow, R< H. Barth, J. E. Snow: The Pentaerythritola, Reinhold Publ. Co., New York 1958) J. F. Vallkeri Foxmaldehyde, Am. Chem. Soo. Monograph Seriea, New York 1953^.
Z vodného roztoku aa formaldehyd najčaetejšie získává po neutralizáoii a zahuštění roztoku na naeýtený roztok na pentaerytritol a jeho kryštalizáoiou. Nakol*ko pentaerytritol získaný týmto spůaobom obsahuje eSte příměsi vedl’ajšíoh látok, a to jednak sirupov a mravčanu sodného alebo vápenatého, pentaerytritol sa ešte obyčajne preSisťuje prekryštalizovaním.
Pre odběr pentaerytritolu pre spraoovateTov sa v Sistom produkte normuje obsah OH skupin, bod topenia, obsah vody, obsah popola a AJPHA test, ktorý vyjadřuje farebnú stálost* připraveného pentaerytritolu.
Pentaerytritol zodpovedajúoi v rámoi noriem všetkým požiadavkém odberateTov však nemusí byt’ ešte vyhovujúoi pre všetky případy použitia. V niektorýoh prípadooh pre přípravu lesklýoh a traneparentnýoh lakov sa stává, že i napriek splneniu podmienok odberatel'a připravený lak nebývá dostatečné transparentný, připadne bývá mieme matný alebo nažltlý.
Pri skúškaoh pentaerytritolu na tepelná odolnost’ v roztavenom stave doohádza k v&čším alebo menším etratám vzorky, ako i různému sfarbeniu zbytku.
Pri Stádiu různých vzoriek pentaerytritolu sme našli, že vzorky pentaerytritolu hooi výhovujá všetkým podmiehkam normy pri tepelnej expozíoii pri teplote 2?0 °Cj 1 hod. sa vyznačujú tepelným ábytkom od 1 do 26 % hmot.· Přitom produkt zostávajáoi po tepelnom namáhaní bývá toiely až šlemy. Farba sa mění k Šlemej so zvyšováním tepelných strát.
Toto nepředvídané ohovanie pentaerytritolu odstraňuje aplikáoia spósobu podl’a tohoto vynálezu, pri ktorom sa připravuje pentaerytritol so zvýšenou tepelnou stabilitou tak že sa úprava pentaerytritolu uskutečňuje v kvapalnej fáze, a výhodou vo vodnom roztoku, přídavkem aspoň jednej látky vytvárajúoej s iónmi vápnika málo rozpustné až nerozpustné zlúčeniay, s výhodou kyseliny fosforečnej, uhličitéj, slrovej, šťavelovej a/alebo ioh zlúčenln, v množetve 0,1 až 10 mólov, s výhodou 0,8 až 1,5 molu, počítané na 1 mol přítomného vápnika.
Výhodou uvedeného spósobu Je, že sa prakticky v jednom teohnologiokom oykle bez úprav zariadenia dá ekonomicky výhodné získat’ produkt s vysokou tepelnou stabilitou. Takýto produkt je v důsledku zvýšenej tepelnej stability vhodný na přípravu vysokokvalitnýoh lakov a kompozicii.
Podstatou vynálezu je odstránenie soli vápnika, konkrétné mravčanu vápenatého z roz toku. Ako sme zlatili soli vápnika, najmá mravčan vápenatý svojou prítomnosťou katalýzu Je rozklad pentaerytritolu. Tento je zvlášť vhodné odstraňovať z roztoku viazaním vo for mo nerozpustných solí· Tisž je ho možné odstréniť z roztokov viazaním aa pevné nosiče, z ktorýoh sa po odstránení roztoku pentaerytritolu móže prepleraním vápník odstrániť, a tým nosič regenerovat’ pre ctaléie použltle.
Konkrétné prevedenia čistiaoej operácie je také, že surový pentaerytritol sa rozpustí za tepla v potřebnou množstve vody. Teplota rozpúSťania bývá 80 až 105 °C. Po přípravě homogennóho roztoku sa k roztoku přidá látka vytvárajúoa s iónmi vápnlka málo rozpustné až nerozpustné zlúčeniny, najvýhodnéjšie kyselina fosforečná v množstvo blízkou stechíometriokému množstvu· Množstvo sa vypočítá podl’a obsahu vápnlka, pričom je najvýhodnejžie používat’ množstvo potřebné pro vznik kalciumhydrofosfátu. Výhodné sa počítá množstvo potrebnej kyseliny fosforečnej podl'a množstva vápníkového lénu alebo mravčanu vápenatého v surovom pentaerytritole. Po stanovení obsahu vápnlka sa přidává 2,4 až 2,8 krát vlao kyseliny fosforečnej hmotové na vápník alebo po přepočítaní na mravčan vápenatý sa použije napr. hmotnostně rovnaké množstvo 85 % kyseliny fosforečnej (0,88 až 1,2 hmot. dlelov 85 % kyseliny na dlel mravčanu vápenatého). Taktiež je možné použit* na viazanie vápnlka soli kyseliny fosforečnej napr. fosforečnan sodný, amonný a pod.
Tiež jo možné použit* kyselinu sírová a jej soli, no ich účinky sú nlžžie ako u kyseliny fosforečnej, kyselinu šťavelovú a Jej soli připadne látky, ktoré viažu vápník a tým spósobujú jeho odstránenie z roztoku.
Spósob prevedenia móže byť rózny. Napr. je možné po rozpuštění surového pentaerytritolu přidat’ príslužnú látku viažúou vápník napr. vo formo málo rozpustnej až nerozpustnoj zlúčeniny a po oddělaní uvedenoj zlúčeniny napr. filtráoiou priviesť roztok do styku s aktívnym uhlím a dalšími čistiaoimi látkami. Připadne je možné najprv aplikovat* čistiaoo látky a následné přidat’ látku viažúou vápník a spoločno oddělit’ suspenzie z roztoku, připadne je možné prepúšťať roztok oez kolony naplněné látkami čistiaoimi i viažúoimi vápník připadne sa dá postup kombinovat’.
Uvedený postup umožňuje i z tzv. surového pentaerytritolu s nízkou tepelnou stabilitou, kde straty pentaerytritolu sú i oez 4o $ hmot. pri teploto 270 °C za 1 hod. připravit’ pentaerytritol s vysokou tepelnou stabilitou, kdo straty sú nižšie ako 2 % hmot.
Pri tom zatial’ čo v prvom případe po tepelnom namáhaní je produkt hnědý až čiemy, v druhom případe produkt po namáhaní sa farebne zhodoval s produktem před tepelným namáháním.
fialšle výhody ako i spósob prevedenia je zřejmý z príkladov.
Příklad 1
Sledovala sa tepelná stabilita pentaerytritolu. Spósob stanovenia bol nasledovný.
g vzorky sa nasypalo do 100 ml baničky, ktorá sa vložila do vyhriateho olejového kú— pel’a a opatřila zostupným ohladičom. Vyhrievanie na teplotu 270 °C srno robili pomooou silikonového oleja. Po 60 minútaoh temperovania sa banička vybrala z kúpel’a, a po ochládáni sa zvážila. Z rozdielu váh srno stanovovali tepelné straty pentaerytritolu. Vzorku
200 704 pentaerytritolu s tepelnými stratami 14,1 % hmot· (270 °C, 60 minút) eme upravovali ráznými spásobral. Podmienky úpravy ako i výsledky tepelnej stability sú zaohytené v tabulka 1 .
Tab. 1 Vplyv úprav pentaerytritolu na tepelnú stabilitu pri teplete 270 °C a době 1 h.
| Přídavky j”$ hmot.J | Tepelné straty na násadu hmot.J | Farba produktu |
| Standard bez přídavku | 14,1 | žltohnedá |
| + 0,2 * H3PO4 | 11,2 | hnědá |
| bez přídavku s prekryStaliz. | 11 ,7 | žltohnedá |
| + 1,2 % kys, Sťavelová prekxyStal. | 6,7 | žltohnedá |
| + 1,2 i» Na2S0^ prekryStal. | 8,5 | žitá |
| 1,0 % (ΝΗ4)2ΗΡ04 prekryStal. | 3,2 | bledožltá |
| 1,2 % (NHjPjjSO^ prekryStal, | 6,5 | žltohnedá |
| 1,2 # (NH^JgCgO^ prekryStal. | 7,4 | žltohnedá |
| 1,2 <f> ΝΗ^Η003 prekryStal. | 6,6 | žltohnedá |
| 3 % katex prekryStal. | 7,0 | žitá |
| 0,2 % HgSO^ prekryStal. | 5,0 | žltohnedá |
| 0,11 % Η3Ρ0^ prekryStal. | 1,7 | biela |
| 0,23 % prekryStal. | 3,2 | bledožltá |
| 0,58 # H3PO4 prekryStal. | 6,3 | bledohnedá |
| 1,2 % HjPO^ prekryStal. | 6,3 | bledohnedá |
| 0,06 % H3PO4 PrekryStal. | 1,0 | biela |
| 0,023 % H3Poí, PrekryStal. | 1,1 | biela |
| 0,011 % H3PO4 prekryStal. | 4,2 | žitá |
NajlepSie výsledky sa dosiahli s prídavkami kyseliny fosforečnej v množetve 0,023 až 0,11 hmot. na psntaerytritol. Zatial’ 8o přídavek 0,2 % hmot. kyseliny fosforežnej k pevnému pentaerytritolu ea prejavil len miernym poklesem tepelnýeh etrát (zo 14,1 na 11,2 hmot.), přídavek kyseliny fosforeSnej k vodnému roztoku pentaerytritolu znížil tepelné etraty pentaerytritolu na 1,0 % hmot·. PrekryStalizovanie eme robili pri teploto 90 až 100 °C s násadou 45 g pentaerytritolu na 100 g vody.
Příklad 2
Surový pentaerytritol o obsahu 2,9 # hmot. mravžanu vápenatého eme prekryStalizovali s rázným množe tvora 85 kyseliny fosforeánej.
Výsledky vplyvu množstva fosforeSnej kyseliny na tepelnú stabilitu eme shrnuli
200784 do tabulky 2.
Tabulka 2 Vplyv rézneho množstva pridavkov kyseliny fosforečnej k surovému pentaexytritolu o obsahu 2,9 Í» mravfianu vápenatého na tepelné straty finálneho produktu (27Ο °C, 60 minút)
| Přídavek Η3Ρ0^ | Tepelné straty na násadu hmot.J | Farba produktu | ||
| množstvo . | ||||
| θέ hmot.J | jmol na mol mravčanu vápenatéhoJ | |||
| 0,00 | 0,00 | 21,2 | hnědá | |
| 0,89 | 0,33 | 14,0 | žltohnedá | |
| 1,79 | 0,67 | 8,5 | žitá | |
| 2,67 | 1,00 | 3,0 | nažltlá | |
| 2,91 | 1,08 | 1,6 | biela | |
| 3,49 | 1,30 | 1,4 | biela | |
| 5,34 | 2,00 | 2,7 | nažltlá |
Ako z výsledkov vidno prídavkami 2,67 až 5,34 % hmot. taj· s použitím 1 až 2 mólov kyseliny fosforečnej na mol mravčanu vápenatého sa v podstatnej miere znížili tepelné straty pentaexytritolu. Přitom optimálny sa javil 8 až 30 %-ný prebytok vzhladom k molárnemu množstvu potřebnému na vytvorenie hydrofosforečnanu vápenatého·
Přiklad 3
Surový pentaerytritol b obsahom 0,055 % hmot. vápnika sa čistil prekryštalizovanim s aktivnym uhlím.
e pentaexytritolu sa rozpustilo v 100 g vody vyhriatej na 90 °C. Po rozpuštění ame k roztoku přidali 1,5 β práškového aktlvneho uhlie. typ Carborafin.. Po 20 minútaoh pésobenia ame aktivně uhlie odfiltrovali a k roztoku ame přidávali r&sme množstvo kyseliny fosfox*ečnej. Výsledky sme zhrnuli do tabulky 3·
200 704
Tabulka 3
| Prídavok H^PO^ | Tepelné straty hmot.J | Farba produktu | |
| H | [jnól/mól CaJ | ||
| 0 | 0,00 | 13,0 | žltohnodá |
| 0,011 | 0,16 | 4,5 | žité |
| 0,022 | 0,32 | 3,6 | žitá |
| 0,038 | 0,56? | 2,8 | žltobiela |
| 0,045 | 0,667 | 2,4 | žltobiela |
| 0,057 | 0,832 | 2,3 | žltobiela |
| 0,068 | 1,00 | 1,6 | biela |
| 0,102 | 1,50 | 2,0 | biela |
| 0,177 | 2,16 | 1.9 | biela |
| 0,215 | 3,16 | 2,7 | žltobiela |
| 0,43 | 6,32 | 2,7 | žltobiela |
Uvedený spAsob eme kombinovali i tak, že najprv eme přidali kyselinu fosforeBnú, a po filtráoli aktivně uhlie, připadne po 20 min. pAsobeni aktivneho uhlia srno přidali kyselinu fosforeBnú a kryStaliz&oiou eme robili po spoloBnom odfiltrováni aktivneho uhlia a foaforeBnanu vápenatého.
Produkt mal vo víetkýoh pripadooh přibližné rovnakú tepelnú stabilitu.
Claims (1)
- PREDMET VYNÁLEZUSpAsob přípravy pontaorytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou, vyznaBujúol ea tým, že ea úprava pontaorytritolu uskutoBňuje v kvapalnoj fúze, s výhodou vo vodnom roztoku, přídavkem aspoň jednej látky vytvárajúoej s iónmi vápnika málo rozpustné až nerozpustné zlúBoniny, s výhodou kyseliny fosforeBnej, uhliBitej, eirovej, Stfevelovej a/alebo ich zlúBenin, v množstvo 0,1 až 10 mólov, s výhodou 0,8 až 1,5 molu, poBitané na 1 měl přítomného vépnika.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS427678A CS200764B1 (sk) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Spösob přípravy pentaerytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS427678A CS200764B1 (sk) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Spösob přípravy pentaerytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200764B1 true CS200764B1 (sk) | 1980-09-15 |
Family
ID=5385129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS427678A CS200764B1 (sk) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Spösob přípravy pentaerytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200764B1 (sk) |
-
1978
- 1978-06-29 CS CS427678A patent/CS200764B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4304734A (en) | 6-Amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| DE69303349T2 (de) | Verfahren zur Korrosionsinhibierung in wässerigen Systemen | |
| US2122122A (en) | Water softener | |
| JPS5931779A (ja) | シアヌル酸鉛および亜鉛の製法 | |
| CS200764B1 (sk) | Spösob přípravy pentaerytritolu so zvýšenou tepelnou stabilitou | |
| US20110139714A1 (en) | Process for reducing bulking sludge in activated sludge wastewater treatment | |
| Blair et al. | The Tautomerism of Cyanourea with Guanyl Isocyanate1 | |
| CN116199203A (zh) | 一种通过硫酸钠和磷酸二氢铵制备六偏磷酸钠的方法 | |
| DE1670220A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Hydrocarbyl-Tetrazolen | |
| US2936289A (en) | Water treating composition | |
| DE2612504C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen, phosphathaltigen Aluminiumchloridlösungen und Verwendung dieser Lösungen | |
| EP0001811B1 (de) | N-Sulfohydroxyalkan-aminoalkanphosphonsäuren und ihre Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Komplexierungsmittel | |
| AT99638B (de) | Verfahren zur Herstellung eines phosphor- und stickstoffhaltigen Düngemittels. | |
| RU2073583C1 (ru) | Смесь для изготовления стержней и форм в нагреваемой оснастке | |
| RU2499084C1 (ru) | Кислотное очищающее средство | |
| PL89776B1 (sk) | ||
| DE1543813C3 (de) | Cyclische Tetraphosphonsäureverbjndungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CN108946784B (zh) | 一种乙酰甲喹母液处理工艺 | |
| US5393506A (en) | Method for the manufacturing of alkali monofluorophosphate | |
| SU724531A1 (ru) | Способ получени мочевино-меламиноформальдегидной смолы | |
| SU395322A1 (ru) | Способ очистки сульфидов щелочных металлов от органических примесей12 | |
| SU924571A1 (ru) | Способ определени валового содержани бора в почве | |
| US2596150A (en) | Pickling bath for metals | |
| DE332204C (de) | Verfahren zur Darstellung von Acylderivaten eines p-Aminophenolaethers | |
| AT302968B (de) | Zyklisches verfahren zur herstellung wasserfreier fluorwasserstoffsaeure |