CS200302B1 - Způsob přípravy sférických polymerních mikročástic - Google Patents
Způsob přípravy sférických polymerních mikročástic Download PDFInfo
- Publication number
- CS200302B1 CS200302B1 CS360278A CS360278A CS200302B1 CS 200302 B1 CS200302 B1 CS 200302B1 CS 360278 A CS360278 A CS 360278A CS 360278 A CS360278 A CS 360278A CS 200302 B1 CS200302 B1 CS 200302B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- particles
- microcomponents
- polymere
- polymerization
- microparticles
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- -1 hydrometallurgy Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 IHCCLXNEEPMSIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 6-[(E)-C-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-N-hydroxycarbonimidoyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C/C(=N/O)/C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCUJCDJAZVAPRX-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(C)(O)OC(=O)C(C)=C CCUJCDJAZVAPRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012690 ionic polymerization Methods 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010951 particle size reduction Methods 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká přípravy polymerních mikročástic suspenzní radikálovou polymerizací vhodného stabilizátoru disperse, který umožňuje získávat částice s úzkou distribucí v </blasti velikostí 2 až 30 /Um. Tyto částice lze pak použít jako nápln kolon pro chromatografii, k vytváření chromatografických vretev, jako nosiče synthetiokých i přírodních katalyzátorů, sorbentů, reagencií, v lékařství, v hydrometalurgii, zpracováni vod atp. Rostoucí význam jakož i rozsah použití je do jisté míry omezen obtížností získávání částic shora uvedeného rozměru. Běžné suspenzní polymerizace umožňují bez mimořádného úsilí získávat částice o rozměru 50 /um až několik mm. °dborníkovl je zřejmé, že produkt suspenzní polymerizace obsahuje částice nejrůznějěíoh velikosti. Pak samozřejmě s ohledem na ěíři distribuce velikostí nutně musí být přítomna i část polymeru ve formě velmi malých částic o rozměru pod např. 50 /Um. Jejich množství je věak velmi nízké a s ohledem na nutnost jejloh separace od částic větších a na velké množství v podstatě nežádoucích frakcí je cena malých částic neúměrně vysoká.
Snížení velikosti částic lze dosáhnout několika způsoby. Podle čs. autorského osvědčení č. 196 794 se získávají mikročástice s využitím principu nesnášenlivosti polymerů tak, že se monomer nebo směs monomerů disperguje v makromolekulárním tekutém médiu a po zahřátí '· · zahajujícím polymerizaoi se odmísí vznikající polymer ve formě pravidelných kuliček.
Tento postup se osvědčuje zejména při výrobě mikročástic z anorganických polymerů
200 302 <
(např.silikagelu). V oblasti organických polymerů je jistou nevýhodou obtížné odstraňování dispergaíŠního médie z hotoyého produktu a v případě potřeby makroporesního polymerního materiálu i složitá .volba systému dispergovadlo-inertní fá?e, který by měl být navzájem nemisitelný.
Na rozdíl od předešlého principu, který vyžaduje úplnou změnu polymerizačního systému, jsou k dispozici i dalěí, jež umožňují získání malých částic s násadou shodnou jako pro čéatice větších rozměrů. Ke snížení velikosti vede zvýšení účinnosti míchání, jehož lze dosáhnout jednak zvýšením otáček míchadla, jednak změnou tvaru míchadla, který zaručí větší účinnost. Oba tyto způsoby jsou však rovněž omezeny, neboť účinnost míchání nelze zvyšovat bez omezení.
Dále lze snížit velikost částic do mikronové oblasti volbou vhodného dispergačního činidla - stabilizátoru suspenze, který zabraňuje koalescenci částic v průběhu polymerizace. Jako stabilizátory pro výrobu mikročástic jsou podle DOS 2519949 známy blokové kopůlymery typu AB sestávající z lipofilního a hydrofilního bloku různé délky (polymerizačníhQ stupně) a různého chemického složení, např. kvarteri2ovaný polystyren-poly-2-vinylpyridin, polystyren-poly(dimethyl-amjjioethyl)methakrylát, polyvinylchlorid-polyvinylacetát, polystyren-polyvinylpyrrolidon. Tato dispergační činidla však nejsou běžné na trhu a jejich synthesa vyžaduje zvládnutí relativně náročné iontové polymerizace. Podle US patentu 1,864.976 a 1,732.795 jakož i podle NSR ptatentu 558.590 se používá jako emulgátorů při suspenzní polymerizaci mýdel, které však zvyšují rozpustnost monomerů ve vodní fázi a rovněž i podíl emuleně vzniklého polymeru ve formě submikroskopiskýoh částic, které je nutné z produktu pracně odstraňovat·
Nevýhody uvedených stabilizátorů odstraňuje postup podle vynálezu, který spočívá v použití běžně dostupného vodorozpustného polymeru ve zvýšené koneentraoi jako stabilizátoru suspenze umožňujícího výrobu mikročástic o rozměrech od 3 ^um výře i ve formě makroporésních sférických tělísek s velmi úzkou distribucí velikostí. Předmětem vynálezu je tedy způsob přípravy sférických polymerních mikročástic suspenzní radikálovou polymerizaci vyznačený tím, že se jako dispersní fáze použije 0,5 až 5 % hmotnostních vodní roztok polyvinylalkoholu, jehož molekulová hmotnost je větší než 100 000.
Podstatnou předností uvedeného postupu je skutečnost, že přímo z polymerizace lze získat produkt, z něhož až 90 % částic je možno označit jako mikročástice a používat je v naznačených aplikacích. Dále je to skutečnost, že systém funguje universálně pro různé monomerní směsi a umožňuje rovněž získat makroporézní produkty a konečně, že tyto částioe vznikají i za průmyslově realizovatelných podmínek, Čímž se myslí zejména, při intenzitě míchání realizovatelné v běžných reaktorech pro suspenzní polymeraci..
Příklad 1
Do reaktoru o objemu 250 ml opatřeného kotvovým míchadlem byla předložena směs glycidylmethakrylátu (14 ml), ethylendlmethylkrylátu (6 ml), cyklohexanolu (27 ml) a 1aury1alkoholu (3 ml) v níž byly rozpuštěny 0,2 g 2,2'-azobls (isobutyronitrllu). * této směsi byl přilit 0,5 % hmotnostní vodní roztok polyvinylalkoholu (BDH England, mol. hmotnost 125 000) a obě fáze 10 min zbaveny kyslíku proudem dusíku. Reaktor byl uzavřen a spuštěno míchání
200 302 (800 min“*) a vyhřívání. Polymerizace probíhala 8 hodin při teplotě 70 °Č. Po skončení byl získán produkt ve formě mikročástic se středem distribuce 22/um, přičemž $0 % veškerých Částic mělo průměr v rozmezí 7 až 33 yum.
Příklad 2-6
Shodným postupem jako v příkladě 1 s tím rozdílem, že byly použity jiné koncentrace roztoku polyvinylalkoholu byly připraveny částice, jejichž rozměr udává tabulka
| koncentrace polyvinylalkoholu, % | střed distribuce, yum | 80 % částic v rozmězí, yum | |
| Příklad 2 | 1 | 18 | 6,5 - 31 |
| Příklad 3 | 2 | 13 | 7,5 - 17,5 |
| Příklad 4 | 3 | 6,9 | 4 - 10 |
| Příklad 5 | 4 | 5,5 | 3,5 - 7,5 |
| Příklad 6 | 5 | 3,2 | 2-5 |
| Příklad 7 | |||
| Podobně jako | u příkladu 4 byla provedena polymerizace s | tím rozdílem, že namísto glycidyl- |
methakrylátu byl jako monomer použit 2-hydroxyethylraethakrylát ve stejném objemu. Byl získán produkt ve formě mikročástic se středem distribuce 5/Um a 80 % částic mělo průměr 3 až 7 /um.
Příklad 8
Postupem podle příkladu 3 s tím rozdílem, že místo ethylendimethakrylátu byl použit 2-hydroxypropylendimethakrylát byly připraveny mikročástice se středem distribuce, 14,2 yum a 80 % všech částic mělo průměr v intervalu 8,1 - 16 yUm.
Příklad 9
Postupem podle příkladu 3 s tím rozdílem, že místo glycidylmethakrylátu byla použita směs 5 ml akrylonitrilu a 8 ml glycidylakrylátu byly získány mikročástice se středem distribuce .2,5 yiim a 80 % všech částic mělo průměr v intervalu 7,6 - 14,8 /Um.
Claims (1)
- působ přípravy sférických polymemíeh mikročástic auspenzhí radikálovou polymerizací vyléčený tím, že se jako disperaní fáze použije 0,5 až 5 % hmot. roztok polyvinylalkoholu, ;hož molekulová hmotnost je větší než 100 000.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS360278A CS200302B1 (cs) | 1978-06-02 | 1978-06-02 | Způsob přípravy sférických polymerních mikročástic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS360278A CS200302B1 (cs) | 1978-06-02 | 1978-06-02 | Způsob přípravy sférických polymerních mikročástic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200302B1 true CS200302B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5376562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS360278A CS200302B1 (cs) | 1978-06-02 | 1978-06-02 | Způsob přípravy sférických polymerních mikročástic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200302B1 (cs) |
-
1978
- 1978-06-02 CS CS360278A patent/CS200302B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0417606B1 (en) | Method of making highly adsorptive copolymers | |
| Arshady et al. | Suspension polymerisation and its application to the preparation of polymer supports | |
| DE69027803T2 (de) | Polymerträger | |
| US2932629A (en) | Quiescent suspension polymerization | |
| GB1436355A (en) | Particulate compositions comprising an active substance isolated by an inert material and their production | |
| DE69828540T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines öl- und wasseradsorbierenden Polymers, das zum Einschliessen von Festpartikeln und Flüssigkeiten geeignet ist, und durch Verfahren hergestellte Produkte | |
| Wang et al. | Fabrication of polymeric microgels using reflux-precipitation polymerization and its application for phosphoprotein enrichment | |
| JPH0325442B2 (cs) | ||
| CN102286154A (zh) | 可溶胀颗粒 | |
| CN101612543A (zh) | 用于血液净化的聚苯乙烯-二乙烯苯微球的制备 | |
| CN103965421B (zh) | 一种具有核壳结构的温敏性两亲嵌段共聚物的制备方法及其产品 | |
| TW201119732A (en) | Branched polymer dispersants | |
| KR20000048832A (ko) | 수성 분산액 | |
| US4026962A (en) | Dispersion-polymerization process using block copolymers | |
| CA2473141A1 (en) | Macroporous gel, its preparation and its use | |
| US3369007A (en) | Molecular sieving agent consisting of mainly ball shaped gel grains and a method for their manufacture | |
| CN106008787B (zh) | 一种菊酯类农药磁性分子印迹聚合物的制备方法及其应用 | |
| CN106565908B (zh) | 一种单分散大粒径聚合物微球的制备方法 | |
| DE3427441C2 (cs) | ||
| CS200302B1 (cs) | Způsob přípravy sférických polymerních mikročástic | |
| EP0393510A1 (en) | Method of making highly adsorptive copolymers | |
| JPH0222312A (ja) | 架橋型カルボキシル基含有重合体の製造方法 | |
| WO2019110318A1 (en) | Porous materials, method for producing same and uses thereof | |
| CN110760027B (zh) | 一种高性能凝胶微球的制备方法 | |
| KR100546817B1 (ko) | 단분산성 기능성 입자의 제조 방법 |